内容正文:
高二化学学科
注意事项:
1.本题共10页,满分100分,考试时间90分钟。
2.答题前,在答题卡指定区域填写班级、姓名、考场号、座位号及准考证号。
3.所有答案必须写在答题卡上,写在试题上无效。
4.结束后,只需上交答题卡。
5.可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Fe 56 Cu 64
选择题部分
一、选择题:(每小题只有一个正确答案)
1. 2026年央视春晚以“科技赋能”为亮点,呈现了《武BOT》、《智造未来》等融合机器人与人工智能的精彩节目,彰显了我国新质生产力的蓬勃发展。下列说法错误的是
A. 表演武术的机器人机身采用的高强度铝合金,属于金属材料,其硬度大于纯铝
B. 机器人伺服电机使用的稀土永磁材料中,稀土元素钕(Nd)属于镧系元素,在周期表中位于第六周期
C. 晚会舞台的AR/XR沉浸式视觉效果,其核心技术芯片的主要成分为高纯单晶硅,高纯单晶硅属于共价晶体
D. 机器人肢体部分使用的碳纤维复合材料属于有机高分子材料
2. 下列物质属于含有共价键的离子化合物的是
A. B. C. D.
3. 下列说法正确的是
A. 电负性:
B. 的系统命名为:3-甲基-4-氯戊烷
C. 第二电离能:
D. 分子的极性:
4. 下列有关化学用语表示正确的是
A. 的键形成过程:
B. 基态铝原子最高能级的电子云轮廓图:
C. 激发态H原子的轨道表示式:
D. 次氟酸HOF分子之间能形成氢键,其结构为
5. 关于物质性质或现象的解释,下列说法错误的是
A. 黄金能溶于王水,主要是因为盐酸增强了硝酸的氧化性,促进反应发生
B. 在水中的溶解度小于在中的溶解度,因为是极性分子但极性弱
C. 聚乙炔可制成导电高分子材料,与聚乙炔存在共轭大键有关
D. 烷基磺酸根离子可作为表面活性剂,因为烷基磺酸根离子既有亲水基团又有疏水基团
6. 科学家通过X射线测得晶体结构如图所示。已知:晶体加热时依次发生如下转化,下列说法不正确的是
A. 可写为
B. 晶体为混合晶体
C. 晶体中存在的作用力有:离子键、共价键、配位键、氢键
D. 晶体受热时首先失去的是和结合的结晶水
7. 下列有关物质检验与鉴别说法不正确的是
A. 加热2-溴丙烷的乙醇溶液,产生的气体需要经过水洗涤再通入酸性溶液才能检验产物有烯烃
B. 可用浓溴水鉴别溴乙烷、环己烷、乙醛和乙酸
C. 乙酰水杨酸:()在强酸性溶液中水解,滴加几滴溶液检验生成酚羟基
D. 不能直接用溶液检验溶液中的
8. 可用扑热息痛(I)合成缓释长效高分子药物(Ⅱ),其结构如图所示。下列说法错误的是
A. I分子能发生水解反应,1 mol I最多消耗2 mol NaOH
B. I分子中C、N、O可能全部共平面
C. II是能通过水解完全降解的高分子
D. 可用浓溴水检验Ⅱ中是否含有I
9. 有关晶体的结构如图所示,下列说法中不正确的是
A. 氯化钠晶体中,每个周围紧邻且距离相等的共有12个
B. 在晶体中,每个晶胞平均占有4个
C. 在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键数目比为1:2
D. 由E原子和F原子构成的气态团簇分子的分子式为EF或FE
10. 混合试剂作用下,醛类物质与烯丙基卤代物能发生特征反应,其转化过程如图所示。下列说法不正确的是
A. 分子能发生取代、氧化、加成反应
B. 的阴离子空间结构为正四面体形
C. 分子中C有2种杂化方式
D. 不可以自身或与其他物质发生缩聚反应
11. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 硫黄()中含有的孤电子对数为
B. 1 mol乙醚中采取杂化的原子总数目为
C. 质量分数为的乙醇溶液中含氧原子数目为
D. 标准状况下,含有的分子数为
12. 聚双酚A碳酸二甲酯是一种重要的高性能工程塑料,具有优异的抗冲击性(俗称“防弹胶”)和耐热性等。聚双酚A碳酸二甲酯的合成路线和结构片段如图所示:
下列叙述错误的是
A. 聚双酚A碳酸二甲酯通过缩聚反应制得,其链节中含有酯基
B. 聚双酚A碳酸二甲酯与足量反应生成的产物中含个手性碳原子
C. 若用代替碳酸二甲酯,生成的高分子为
D. 聚双酚A碳酸二甲酯在强碱性条件下彻底水解时,生成双酚A的盐、碳酸盐和甲醇
13. 、、均可发生水解,其中、的水解机理如图:
(1)
(2)
从结构与性质关系分析,下列说法错误的是
A. 比难发生水解
B. 水解机理与相似
C. 水解初产物中含有,可作为缓释长效消毒剂
D. 的完全水解产物为和
14. 1931年,莱纳斯-鲍林(Linus Pauling)根据提出单电子键的概念。含有碳-碳单电子键的较稳定化合物于2024年首次制得(如图,其中表示单电子键)。下列说法错误的是
A. 氢气进行质谱分析时,可产生
B. 的电子式为
C. 离子空间构型为形
D. 键的键能比较:
15. 为探究溶液颜色成因进行如下实验(忽略溶液体积变化)。已知:无色。
下列说法正确的是
A. 试管①中溶液显黄色的原因为与形成了黄色的配合物
B. 和水分子形成的配合物中内界是
C. 若向溶液中加入3滴稀硝酸,溶液会显无色
D. 试管④中溶液无色,说明对的显色无影响
16. 环己烯()为重要的化工原料,实验室常用环己醇()制备,流程如下:
步骤Ⅰ.用浓磷酸和环己醇混合加热制备环己烯,蒸馏得到对应馏分;
步骤Ⅱ.用饱和和饱和食盐水分批次洗涤、分液;
步骤Ⅲ.用干燥的无水吸水,过滤后再蒸馏,得到产物;
步骤Ⅳ.经波谱分析,测得产物的核磁共振氢谱图如图所示。
下列说法错误的是
A. 可能生成醚类和磷酸酯等副产物
B. 步骤Ⅱ中,若不用饱和食盐水洗涤,而改用水洗涤,则环己烯的产率可能下降
C. 步骤Ⅲ中,不过滤就直接蒸馏,则产物的纯度会下降
D. 由核磁共振氢谱可知,产物纯净,没有杂质
非选择题部分
二、非选择题:
17. 铜是重要的金属,广泛应用于电气、机械制造、国防等领域,铜的化合物在科学研究和工农业生产中有许多用途。回答下列问题:
(1)实验中新配制的氢氧化铜悬浊液可以检验乙醛中醛基的存在,写出该反应的化学方程式___________。
(2)硫酸铜溶液中滴入氨基乙酸钠即可得到配合物A,其结构如下图所示,该结构中存在配位键,请在下图中用“→”表示出所有配位键:___________。
(3)一价铜离子也能形成多种配位离子,其阴离子结构如图所示,则阴离子的化学式___________。
(4)在硫酸铜氨溶液中加入乙醇,即得到深蓝色晶体。
①下列说法正确的是___________(填标号)。
A.基态原子核外电子最高能层符号:
B.基态原子核外电子有5种不同的空间运动状态
C.基态的价层电子轨道表达式是
D.与形成配位键的能力:
②由氨气生成后,的键角___________(填写“变大”、“不变”或“变小”),理由是___________。
(5)某学习小组以为原料实现如下转化:
①CuO溶于氨水也可得深蓝色溶液,写出反应的离子方程式:___________。
②SO3与水反应可表示为,物质的量之比为1:1的和,写出该反应产物的结构简式:___________。
18. 磁性材料氮化铁镍合金应用广泛。
(1)基态核外价层电子排布式为___________,Fe在元素周期表中的位置为___________。
(2)可与丁二酮肟反应生成鲜红色的螯合物沉淀,在定性分析中用于鉴定。
①下列有关上述物质的叙述正确的是___________。
A.丁二酮肟存在顺反异构
B.丁二酮肟中和的杂化方式均为
C.1 mol丁二酮肟中键的数目为
D.丁二酮肟镍的中心原子配位数和所连配体数相同
②相同压强下,丁二酮肟镍的沸点低于丁二酮肟,原因是___________。
(3)邻二氮菲(phen)与生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子,可用于补铁剂中的测定。
结构简式
结构特点
邻二氮菲
分子中包含吡啶()的环状结构,吡啶环中含有与苯类似的大键。
①邻二氮菲的一氯代物有___________种。
②由于吡啶分子中的原子上存在孤电子对,使类似结构的物质具有一定碱性。、、的碱性随原子电子云密度的增大而增强、三种物质的碱性由强到弱的顺序是___________。
③吡啶中N原子的价层孤电子对占据___________(填序号)。
A.轨道 B.轨道 C.杂化轨道 D.杂化轨道
(4)某种磁性氮化铁的晶胞结构如图所示。
①其中与铁原子距离最近的铁原子的个数为___________。
②根据图示信息,N排列在Fe构成的___________(填空间构型)空隙中。
③该晶体的密度为___________(用含、、的代数式表示)(设为阿伏加德罗常数的值)。
19. 18-冠-6是一种重要的冠醚,无色液体,常用于配位化学和相转移催化,某研究小组通过Williamson醚合成法,探究在金属钠作用下由乙二醇和1,2-二氯乙烷反应制备18-冠-6。反应原理为:
3HOCH2CH2OH+3ClCH2CH2Cl+6Na
实验流程为:
已知:①实验在通风橱内进行;
②1,2-二氯乙烷(沸点83.5℃)易溶于乙醇;18-冠-6(熔点38℃、沸点116℃、密度)常温下在乙醇中的溶解度约为0.5到,易溶于热的乙醇。
请回答:
(1)图1中仪器A的名称是___________。图1中球形冷凝管冷却水的进水口___________(填a或b)。
(2)步骤I发生反应的化学方程式是___________。
(3)下列说法不正确的是___________。
A. 在油相中的结构会转变成
B. 恒压滴液漏斗使用时需打开上口玻璃塞
C. 步骤Ⅱ,观察到三颈烧瓶内不再产生沉淀时,可判定反应基本结束
D. 步骤Ⅲ,趁热过滤时宜选用漏斗颈较短的普通漏斗
(4)图2中,毛细管缓慢通入空气的作用___________。但空气流速不宜过大,原因是___________。
(5)现将18-冠-6和水溶液混合、振荡,现象为___________。
A. 液体分层,下层溶液为紫色 B. 液体分层,上层溶液为紫色
C. 液体不分层,溶液呈紫色 D. 液体不分层,紫色退去
(6)实验室将KF溶入18-冠-6的乙腈溶液中可轻松实现氯的取代,反应过程下图所示:
相同条件下,用代替,生成相应的氟化物的速率增大,理由___________。
20. 镇痛药F的结构为,其合成路线如下:
已知:① ②
(1)A的分子式为,其核磁共振氢谱只有一组峰,A的结构简式为___________。E的含氧官能团名称___________。
(2)B与反应的反应类型为___________。
(3)C的结构式为,转化为D的化学方程式为___________。
(4)下列说法正确的是___________。
A. 中元素的电负性从大到小顺序为
B. D生成E的反应中碳原子的杂化类型发生了改变
C. E不能发生加成反应
D. F有碱性,没有手性碳原子
(5)写出满足下列要求F的同分异构体___________。
①除了苯环不含其它环状结构
②苯环上有两个取代基,其中一个为,另一个含有两个杂化的碳原子,且苯环上只有2种不同化学环境的氢
(6)以、为有机原料,制取的合成路线流程图如下:
请写出X、Y两种物质的结构简式,X:___________,Y:___________。
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高二化学学科
注意事项:
1.本题共10页,满分100分,考试时间90分钟。
2.答题前,在答题卡指定区域填写班级、姓名、考场号、座位号及准考证号。
3.所有答案必须写在答题卡上,写在试题上无效。
4.结束后,只需上交答题卡。
5.可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Fe 56 Cu 64
选择题部分
一、选择题:(每小题只有一个正确答案)
1. 2026年央视春晚以“科技赋能”为亮点,呈现了《武BOT》、《智造未来》等融合机器人与人工智能的精彩节目,彰显了我国新质生产力的蓬勃发展。下列说法错误的是
A. 表演武术的机器人机身采用的高强度铝合金,属于金属材料,其硬度大于纯铝
B. 机器人伺服电机使用的稀土永磁材料中,稀土元素钕(Nd)属于镧系元素,在周期表中位于第六周期
C. 晚会舞台的AR/XR沉浸式视觉效果,其核心技术芯片的主要成分为高纯单晶硅,高纯单晶硅属于共价晶体
D. 机器人肢体部分使用的碳纤维复合材料属于有机高分子材料
【答案】D
【解析】
【详解】A.高强度铝合金属于合金,归为金属材料,合金硬度通常大于其组成的纯金属,因此铝合金硬度大于纯铝,A正确;
B.稀土元素钕(Nd)属于镧系元素,镧系元素在元素周期表中位于第六周期,B正确;
C.高纯单晶硅是半导体材料,是制作芯片的主要原料,单晶硅中硅原子通过共价键形成空间网状结构,属于共价晶体,C正确;
D.碳纤维复合材料的主要成分为碳单质,属于无机非金属材料,不属于有机高分子材料,D错误;
答案选D。
2. 下列物质属于含有共价键的离子化合物的是
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.中只含共价键,属于共价化合物,不是离子化合物,A错误;
B.是离子化合物,由和构成,和之间存在离子键,内部C、H、O原子之间存在共价键,属于含有共价键的离子化合物,B正确;
C.属于离子化合物,只存在和之间的离子键,不含共价键,C错误;
D.只含有共价键,属于共价化合物,不是离子化合物,D错误;
故答案为B。
3. 下列说法正确的是
A. 电负性:
B. 的系统命名为:3-甲基-4-氯戊烷
C. 第二电离能:
D. 分子的极性:
【答案】C
【解析】
【详解】A.非金属性越强,电负性越大,O的电负性(3.5)大于Cl(3.0),即,A错误;
B.烷烃取代物命名时,应从距离取代基最近的一端编号,使取代基总位次和最小,该有机物正确命名为2-氯-3-甲基戊烷,B错误;
C.第二电离能是+1价阳离子失去一个电子的能量:O失去一个电子后,的价电子排布为,为半充满的稳定结构,难以再失电子,N失去一个电子后,的价电子排布为,更易失去第二个电子,因此第二电离能,C正确;
D.分子极性和成键原子电负性差有关,O的电负性大于S,键的极性强于键,因此分子极性,D错误;
故选C。
4. 下列有关化学用语表示正确的是
A. 的键形成过程:
B. 基态铝原子最高能级的电子云轮廓图:
C. 激发态H原子的轨道表示式:
D. 次氟酸HOF分子之间能形成氢键,其结构为
【答案】B
【解析】
【详解】A.σ键的成键方式是头碰头重叠,π键是肩并肩重叠,故的键形成过程为,A错误;
B.基态Al原子的原子序数为13,电子排布为,最高能级为,p轨道的电子云轮廓图为哑铃形,可沿x/y/z轴任意方向伸展,图示为沿x轴伸展的p轨道电子云,B正确;
C.第一电子层()只存在能级,不存在轨道,激发态H原子的轨道表示式为,C错误;
D.次氟酸的正确成键顺序为,H原子与O原子相连,故次氟酸HOF分子之间形成氢键的结构为,D错误;
故选B。
5. 关于物质性质或现象的解释,下列说法错误的是
A. 黄金能溶于王水,主要是因为盐酸增强了硝酸的氧化性,促进反应发生
B. 在水中的溶解度小于在中的溶解度,因为是极性分子但极性弱
C. 聚乙炔可制成导电高分子材料,与聚乙炔存在共轭大键有关
D. 烷基磺酸根离子可作为表面活性剂,因为烷基磺酸根离子既有亲水基团又有疏水基团
【答案】A
【解析】
【详解】A.黄金溶于王水的原理是盐酸提供的与形成稳定的配离子,降低了Au的电极电势,促进Au被硝酸氧化,并非盐酸增强了硝酸的氧化性,A错误;
B.根据相似相溶原理,是极性较弱的分子,水为强极性溶剂,为非极性溶剂,因此在水中溶解度小于在中的溶解度,B正确;
C.聚乙炔存在单双键交替的结构,可形成共轭大键,电子能够在分子内离域从而具备导电性,因此可制成导电高分子材料,C正确;
D.烷基磺酸根离子中烷基属于疏水基团,磺酸根属于亲水基团,同时具备两类基团因此可作为表面活性剂,D正确;
故选A。
6. 科学家通过X射线测得晶体结构如图所示。已知:晶体加热时依次发生如下转化,下列说法不正确的是
A. 可写为
B. 晶体为混合晶体
C. 晶体中存在的作用力有:离子键、共价键、配位键、氢键
D. 晶体受热时首先失去的是和结合的结晶水
【答案】D
【解析】
【详解】A.从结构图可知,与4个通过配位键结合构成内界,另有1个作为结晶水通过氢键与及配位水结合,因此可写为,说法正确;
B.晶体中,既存在与之间的离子键,也存在水分子内、硫酸根内的共价键,还有配位键和氢键,因此它属于混合晶体,说法正确;
C.晶体中,与形成离子键,中H和O、中S和O形成共价键,与中的O形成配位键,结晶水与、配位水之间(图中虚线)形成氢键,四种作用力均存在,说法正确;
D.由已知晶体加热时依次发生如下转化,晶体首先失去2个,这2个为通过配位键与配位的结晶水(最左侧2个水),由于氢键的存在,与结合的结晶水与另外2个配位水形成氢键,结合得更牢固,在更高温度下失去,说法不正确;
故选D。
7. 下列有关物质检验与鉴别说法不正确的是
A. 加热2-溴丙烷的乙醇溶液,产生的气体需要经过水洗涤再通入酸性溶液才能检验产物有烯烃
B. 可用浓溴水鉴别溴乙烷、环己烷、乙醛和乙酸
C. 乙酰水杨酸:()在强酸性溶液中水解,滴加几滴溶液检验生成酚羟基
D. 不能直接用溶液检验溶液中的
【答案】C
【解析】
【详解】A.2-溴丙烷在乙醇溶液中发生消去反应生成丙烯,反应中挥发出来的乙醇也能还原酸性,使高锰酸钾褪色,会干扰丙烯的检验,因此需要水洗涤除去乙醇后再检验产物,说法正确,A不符合题意;
B.溴乙烷不溶于水、密度大于水,萃取溴后分层,下层为橙黄色,环己烷不溶于水、密度小于水,萃取溴后分层,上层为橙黄色,乙醛能被溴氧化,溴水褪色,得到均一溶液,乙酸与溴水互溶、不反应,溶液呈橙黄色,不分层, 现象不同可以鉴别,说法正确,B不符合题意;
C.乙酰水杨酸酸性水解后确实生成含酚羟基的水杨酸,但反应在强酸性溶液中进行,高浓度会抑制酚羟基电离,而与酚羟基的显色反应依赖酚羟基解离出的氧负离子配位,强酸性条件下无法得到明显的显色现象,不能检验出酚羟基,说法不正确,C符合题意;
D.是配位化合物,电离出和稳定配离子,几乎不电离出游离的,因此不能直接用检验,说法正确,D不符合题意;
故选C。
8. 可用扑热息痛(I)合成缓释长效高分子药物(Ⅱ),其结构如图所示。下列说法错误的是
A. I分子能发生水解反应,1 mol I最多消耗2 mol NaOH
B. I分子中C、N、O可能全部共平面
C. II是能通过水解完全降解的高分子
D. 可用浓溴水检验Ⅱ中是否含有I
【答案】C
【解析】
【详解】A.I分子含有酰氨基,易和NaOH溶液发生水解反应,I分子中酚羟基也可以和NaOH反应,则1 mol I最多消耗2 mol NaOH,A正确;
B.如图,该分子中含有两个平面结构,这两个平面通过C-N键的旋转可以重合,此时分子中所有C、N、O共面,B正确;
C.物质II是加聚产物,水解反应只能断裂其侧链上的酯键,生成聚甲基丙烯酸和扑热息痛,高分子主链不会被水解断裂成小分子,所以该高分子不能完全降解,C错误;
D.物质I(扑热息痛)含有酚羟基,能与浓溴水发生取代反应,生成不溶于水的白色沉淀,物质II中,酚羟基已经反应形成酯基,没有游离的酚羟基,因此不能与浓溴水发生此反应,利用这个性质差异,可以用浓溴水来检验高分子II中是否混有未反应的单体I,D正确;
故选C。
9. 有关晶体的结构如图所示,下列说法中不正确的是
A. 氯化钠晶体中,每个周围紧邻且距离相等的共有12个
B. 在晶体中,每个晶胞平均占有4个
C. 在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键数目比为1:2
D. 由E原子和F原子构成的气态团簇分子的分子式为EF或FE
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯化钠晶体中,以顶点上的Na+为例,与它距离最近的Na+位于包含该顶点的三个面的面心上,共有12个,故A正确;
B.CaF2晶体中,Ca2+位于顶点和面心,Ca2+个数为8×1/8+6×1/2=4,故B正确;
C.在金刚石晶体中,每个碳原子与周围4个碳原子形成碳碳单键,每个碳碳单键为两个碳原子共有,故碳原子与碳碳键个数之比为,故C正确;
D.该分子由4个E和4个F组成,分子式应为E4F4或F4E4,故D错误;
故答案为D。
10. 混合试剂作用下,醛类物质与烯丙基卤代物能发生特征反应,其转化过程如图所示。下列说法不正确的是
A. 分子能发生取代、氧化、加成反应
B. 的阴离子空间结构为正四面体形
C. 分子中C有2种杂化方式
D. 不可以自身或与其他物质发生缩聚反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.含碳碳双键,可发生加成、氧化反应,溴原子可发生水解(取代)反应,烷基氢也可发生取代反应,说法正确;
B.的阴离子为,中心原子价层电子对数为,为杂化,无孤电子对,空间结构为正四面体形,说法正确;
C.该分子中碳碳双键的碳原子为杂化,所有仅形成单键的饱和碳原子为杂化,一共只有2种杂化方式,说法正确;
D.该物质含有醛基,可以和苯酚等物质发生类似酚醛缩聚的缩聚反应,说法不正确;
故选D。
11. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 硫黄()中含有的孤电子对数为
B. 1 mol乙醚中采取杂化的原子总数目为
C. 质量分数为的乙醇溶液中含氧原子数目为
D. 标准状况下,含有的分子数为
【答案】A
【解析】
【详解】A.题图为的分子结构,32 g硫中S原子总物质的量为,每个S原子形成2个S-S键,最外层剩余4个电子,即2对孤电子对,因此含有的孤电子对数为,A正确;
B.乙醚结构为,分子中所有C原子、O原子均为杂化,故1 mol乙醚中杂化的原子总数为,B错误;
C.100 g 46%的乙醇溶液中,乙醇质量为46 g,物质的量为,含1 mol O,水的质量为54 g,水的物质的量为,含3 mol O,总氧原子数目为,C错误;
D.标准状况下,三氯甲烷()为液态,不能计算其物质的量,D错误;
故选A。
12. 聚双酚A碳酸二甲酯是一种重要的高性能工程塑料,具有优异的抗冲击性(俗称“防弹胶”)和耐热性等。聚双酚A碳酸二甲酯的合成路线和结构片段如图所示:
下列叙述错误的是
A. 聚双酚A碳酸二甲酯通过缩聚反应制得,其链节中含有酯基
B. 聚双酚A碳酸二甲酯与足量反应生成的产物中含个手性碳原子
C. 若用代替碳酸二甲酯,生成的高分子为
D. 聚双酚A碳酸二甲酯在强碱性条件下彻底水解时,生成双酚A的盐、碳酸盐和甲醇
【答案】B
【解析】
【详解】A.该反应有小分子甲醇生成,属于缩聚反应,链节中含有碳酸酯基,属于酯类基团,A正确;
B.手性碳原子是连接4种不同原子/基团的碳原子,苯环与足量加成后变为对位取代的环己烷,每个取代位的碳原子(连的碳、连中心碳的碳)的两个环内基团结构对称、完全相同,不是手性碳,双酚A的中心碳连接两个相同的甲基,也不是手性碳,因此加成后不存在个手性碳原子,B错误;
C.若用碳酸二苯酯代替碳酸二甲酯,与双酚A发生缩聚反应,脱去苯酚,生成的高分子结构与选项给出的结构一致,C正确;
D.该聚合物中的酯基在强碱性条件下水解,酚羟基与碱反应生成双酚A的盐,碳酸酯结构水解生成碳酸盐,端基的甲氧基结构水解生成甲醇,D正确;
故选B。
13. 、、均可发生水解,其中、的水解机理如图:
(1)
(2)
从结构与性质关系分析,下列说法错误的是
A. 比难发生水解
B. 水解机理与相似
C. 水解初产物中含有,可作为缓释长效消毒剂
D. 的完全水解产物为和
【答案】B
【解析】
【详解】A.Si是第三周期元素,最外层存在空的d轨道,可以接受水分子中O原子的孤对电子,容易发生水解;C是第二周期元素,最外层没有空轨道,无法接受孤对电子,难以水解,因此比难发生水解,A正确;
B.根据题干机理图(1),NCl3水解时,N原子的孤对电子进攻水分子的H原子,水分子的O原子进攻Cl原子;而在NF3中,由于F的电负性远大于N,N原子显较强的正电性,水解时应是水分子的O原子进攻中心N原子,水解机理和不相似,B错误;
C.由的水解机理可知,水解的初产物含有,可以缓慢释放,能消毒杀菌,因此可作为缓释长效消毒剂,C正确;
D.PCl5完全水解时,中心P结合羟基后会脱去1分子水,最终产物为,Cl结合H生成,D正确;
故选B。
14. 1931年,莱纳斯-鲍林(Linus Pauling)根据提出单电子键的概念。含有碳-碳单电子键的较稳定化合物于2024年首次制得(如图,其中表示单电子键)。下列说法错误的是
A. 氢气进行质谱分析时,可产生
B. 的电子式为
C. 离子空间构型为形
D. 键的键能比较:
【答案】C
【解析】
【详解】A.质谱分析时,高能电子流轰击样品产生带正电荷的分子离子和碎片离子,故氢气可产生,A正确;
B.总共有1个成键电子,为单电子键,电子式为,B正确;
C.中心原子的价层电子对数,其中成键电子对为2,孤电子对为3,价层电子对构型为三角双锥,孤对电子占据赤道面三个位置,最终离子空间构型为直线形,C错误;
D.普通碳碳键由2个电子成键,轨道重叠程度更大,键能更大,单电子键只有1个电子成键,键重叠程度更小,键能更小,因此键能:,D正确;
故选C。
15. 为探究溶液颜色成因进行如下实验(忽略溶液体积变化)。已知:无色。
下列说法正确的是
A. 试管①中溶液显黄色的原因为与形成了黄色的配合物
B. 和水分子形成的配合物中内界是
C. 若向溶液中加入3滴稀硝酸,溶液会显无色
D. 试管④中溶液无色,说明对的显色无影响
【答案】D
【解析】
【详解】A.如果①中黄色是与形成黄色配合物,那么加入增大浓度后,黄色应该加深,但是实验中加硝酸后溶液变为无色,说明黄色不是与形成配合物导致的,A错误;
B.和水分子形成的配合物为,配合物的内界是整个配离子,由中心离子和配体共同构成,只是配体,不是内界,B错误;
C.向中加入3滴稀硝酸,稀硝酸不能氧化、,对铁氯配离子也不会产生影响,也就不会影响铁氯配离子的颜色,所以溶液不可能显无色,C错误;
D.试管②中溶液无色,加入后(试管④)仍为无色,说明的存在并未使溶液显色,即对的显色无影响,D正确;
故选D。
16. 环己烯()为重要的化工原料,实验室常用环己醇()制备,流程如下:
步骤Ⅰ.用浓磷酸和环己醇混合加热制备环己烯,蒸馏得到对应馏分;
步骤Ⅱ.用饱和和饱和食盐水分批次洗涤、分液;
步骤Ⅲ.用干燥的无水吸水,过滤后再蒸馏,得到产物;
步骤Ⅳ.经波谱分析,测得产物的核磁共振氢谱图如图所示。
下列说法错误的是
A. 可能生成醚类和磷酸酯等副产物
B. 步骤Ⅱ中,若不用饱和食盐水洗涤,而改用水洗涤,则环己烯的产率可能下降
C. 步骤Ⅲ中,不过滤就直接蒸馏,则产物的纯度会下降
D. 由核磁共振氢谱可知,产物纯净,没有杂质
【答案】D
【解析】
【分析】环己醇()发生消去反应制备环己烯(),用饱和除去残酸,饱和食盐水洗去,分液得到环己烯粗品,用干燥的吸水、除醇,再蒸馏得到环己烯,据此解答;
【详解】A.副产物可能为磷酸与环己醇酯化形成磷酸酯,也可能为两分子环己醇脱水形成醚,A正确;
B.饱和食盐水的作用是洗去,饱和食盐水可以降低环己烯在水中的溶解度(盐析效应),减少洗涤过程中的产物损失,若直接用水洗涤,会造成环己烯溶于水,从而产率下降,B正确;
C.步骤Ⅲ中,CaCl2的作用是吸水以及除醇,若不过滤,在蒸馏过程中,水和醇则可能随环己烯一同蒸出(共沸物),则产物的纯度会下降,C正确;
D.氢谱图中有4组峰,代表存在4种化学环境的H,而环己烯只有3种H,说明存在杂质,D错误;
故选D。
非选择题部分
二、非选择题:
17. 铜是重要的金属,广泛应用于电气、机械制造、国防等领域,铜的化合物在科学研究和工农业生产中有许多用途。回答下列问题:
(1)实验中新配制的氢氧化铜悬浊液可以检验乙醛中醛基的存在,写出该反应的化学方程式___________。
(2)硫酸铜溶液中滴入氨基乙酸钠即可得到配合物A,其结构如下图所示,该结构中存在配位键,请在下图中用“→”表示出所有配位键:___________。
(3)一价铜离子也能形成多种配位离子,其阴离子结构如图所示,则阴离子的化学式___________。
(4)在硫酸铜氨溶液中加入乙醇,即得到深蓝色晶体。
①下列说法正确的是___________(填标号)。
A.基态原子核外电子最高能层符号:
B.基态原子核外电子有5种不同的空间运动状态
C.基态的价层电子轨道表达式是
D.与形成配位键的能力:
②由氨气生成后,的键角___________(填写“变大”、“不变”或“变小”),理由是___________。
(5)某学习小组以为原料实现如下转化:
①CuO溶于氨水也可得深蓝色溶液,写出反应的离子方程式:___________。
②SO3与水反应可表示为,物质的量之比为1:1的和,写出该反应产物的结构简式:___________。
【答案】(1)
(2) (3)或
(4) ①. B ②. 变大 ③. 氨气和中均杂化,中有一对孤对电子,孤对电子对成键电子对(键)产生更大的排斥力,分子中键角较小
(5) ①. ②. 或
【解析】
【小问1详解】
新制氢氧化铜悬浊液在碱性加热条件下氧化乙醛生成砖红色沉淀氧化亚铜,反应方程式为。
【小问2详解】
配位键由提供孤电子对的原子指向提供空轨道的中心离子,该结构中氨基上的 N 原子和羧基上的 O 原子都能提供孤电子对,提供空轨道,因此共有4个配位键,如图.。
【小问3详解】
该结构为无限长链,用均摊法计算:每个连2个只属于自身的端,同时连2个桥连,每个桥连被2个共享,因此平均每个对应数目为;为价,为价,单元电荷为,因此阴离子化学式为: 或。
【小问4详解】
①A.原子核外电子最高能层为第三层,符号为,是能级不是能层,A错误;
B.基态原子核外电子共占据、、、、共5个轨道,每个轨道对应一种空间运动状态,因此有5种不同空间运动状态,B正确;
C.基态价电子为,价层电子轨道表达式应为,题图为,对应,C错误;
D.电负性大于,中原子的孤对电子更难给出,配位能力:,D错误;
故选B。
②氨气和中均杂化,中有一对孤对电子,孤对电子对成键电子对(键)产生更大的排斥力,分子中键角较小,故形成配位键后键角变大。
【小问5详解】
①溶于氨水生成深蓝色四氨合铜离子,离子方程式为。
②类比与水的反应,的和反应,为,反应后产物为氨基磺酸,结构简式为,也可简写为。
18. 磁性材料氮化铁镍合金应用广泛。
(1)基态核外价层电子排布式为___________,Fe在元素周期表中的位置为___________。
(2)可与丁二酮肟反应生成鲜红色的螯合物沉淀,在定性分析中用于鉴定。
①下列有关上述物质的叙述正确的是___________。
A.丁二酮肟存在顺反异构
B.丁二酮肟中和的杂化方式均为
C.1 mol丁二酮肟中键的数目为
D.丁二酮肟镍的中心原子配位数和所连配体数相同
②相同压强下,丁二酮肟镍的沸点低于丁二酮肟,原因是___________。
(3)邻二氮菲(phen)与生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子,可用于补铁剂中的测定。
结构简式
结构特点
邻二氮菲
分子中包含吡啶()的环状结构,吡啶环中含有与苯类似的大键。
①邻二氮菲的一氯代物有___________种。
②由于吡啶分子中的原子上存在孤电子对,使类似结构的物质具有一定碱性。、、的碱性随原子电子云密度的增大而增强、三种物质的碱性由强到弱的顺序是___________。
③吡啶中N原子的价层孤电子对占据___________(填序号)。
A.轨道 B.轨道 C.杂化轨道 D.杂化轨道
(4)某种磁性氮化铁的晶胞结构如图所示。
①其中与铁原子距离最近的铁原子的个数为___________。
②根据图示信息,N排列在Fe构成的___________(填空间构型)空隙中。
③该晶体的密度为___________(用含、、的代数式表示)(设为阿伏加德罗常数的值)。
【答案】(1) ①. ②. 第四周期第Ⅷ族
(2) ①. AC ②. 丁二酮肟镍存在分子内氢键,丁二酮肟可形成分子间氢键
(3) ①. 4 ②. >> ③. D
(4) ①. 12 ②. 正四面体 ③.
【解析】
【小问1详解】
Ni原子序数为28,基态Ni电子排布为,失去3个电子(先失4s电子)后,价层电子排布为;Fe原子序数26,位于第四周期第Ⅷ族。
【小问2详解】
①A.丁二酮肟中存在C=N双键,双键两端基团均不同,存在顺反异构,A正确;
B.丁二酮肟中甲基碳原子为杂化,并非所有C、N都是杂化,B错误;
C.1个丁二酮肟分子中键总数为15,故1 mol丁二酮肟键数目为,C正确;
D.丁二酮肟镍中心配位数为4,配体数为2,二者不相等,D错误;
故选AC。
②丁二酮肟可形成分子间氢键,分子间作用力强,沸点高,丁二酮肟镍存在分子内氢键,作用力弱,沸点更低。
【小问3详解】
①邻二氮菲结构对称,有4种等效氢,因此一氯代物有4种。
②甲基是给电子基团,增大N原子电子云密度;Cl是吸电子基团,降低N原子电子云密度;碱性随N电子云密度增大而增强,故碱性顺序由强到弱为>>。
③吡啶中N为杂化,N的p轨道提供1个电子参与环的大π键,孤电子对填充在杂化轨道中,故选D。
【小问4详解】
①该晶胞为六方晶系,Fe原子按六方最密堆积排列, 以任意一个 Fe 原子为中心,同一层有 6 个 Fe 原子与其距离最近,上下相邻两层各有 3 个 Fe 原子与其距离最近,故距离最近的Fe原子数为12。
②观察晶胞,每个 N 原子周围有 4 个 Fe 原子,且这 4 个 Fe 原子构成正四面体结构,N 位于其中,因此 N 排列在 Fe 构成的正四面体空隙中。
③晶胞中Fe数目,N数目为2,晶胞质量; 底面正六边形面积,故晶胞体积; 所以密度。
19. 18-冠-6是一种重要的冠醚,无色液体,常用于配位化学和相转移催化,某研究小组通过Williamson醚合成法,探究在金属钠作用下由乙二醇和1,2-二氯乙烷反应制备18-冠-6。反应原理为:
3HOCH2CH2OH+3ClCH2CH2Cl+6Na
实验流程为:
已知:①实验在通风橱内进行;
②1,2-二氯乙烷(沸点83.5℃)易溶于乙醇;18-冠-6(熔点38℃、沸点116℃、密度)常温下在乙醇中的溶解度约为0.5到,易溶于热的乙醇。
请回答:
(1)图1中仪器A的名称是___________。图1中球形冷凝管冷却水的进水口___________(填a或b)。
(2)步骤I发生反应的化学方程式是___________。
(3)下列说法不正确的是___________。
A. 在油相中的结构会转变成
B. 恒压滴液漏斗使用时需打开上口玻璃塞
C. 步骤Ⅱ,观察到三颈烧瓶内不再产生沉淀时,可判定反应基本结束
D. 步骤Ⅲ,趁热过滤时宜选用漏斗颈较短的普通漏斗
(4)图2中,毛细管缓慢通入空气的作用___________。但空气流速不宜过大,原因是___________。
(5)现将18-冠-6和水溶液混合、振荡,现象为___________。
A. 液体分层,下层溶液为紫色 B. 液体分层,上层溶液为紫色
C. 液体不分层,溶液呈紫色 D. 液体不分层,紫色退去
(6)实验室将KF溶入18-冠-6的乙腈溶液中可轻松实现氯的取代,反应过程下图所示:
相同条件下,用代替,生成相应的氟化物的速率增大,理由___________。
【答案】(1) ①. 恒压滴液漏斗 ②. a
(2) (3)ABC
(4) ①. 防止暴沸 ②. 气流速过快会将产物带出,降低产率(或无法实现减压降低沸点) (5)A
(6)溴原子半径大于氯原子半径,中键长较中键长更长,键能更小,容易断裂,速率更快
【解析】
【小问1详解】
该仪器为恒压滴液漏斗;
冷凝管进水口在下,出水口在上,因此进水口为a;
【小问2详解】
步骤I是乙二醇与金属钠反应生成醇钠和氢气:HOCH2CH2OH+2Na→NaOCH2CH2ONa+H2↑;
【小问3详解】
A.18-冠-6在油相中,氧原子应当朝里,因为氧原子是亲水基团、烃基是亲油基团;所以会继续保持的形状;A错误;
B.恒压滴液漏斗依靠支管平衡漏斗与反应瓶的压强,不需要打开上口玻璃塞,液体即可顺利流下,B错误;
C.在搅拌过程中无法观察沉淀是否产生,C错误;
D.趁热过滤时,短颈普通漏斗可防止降温过程中溶质析出堵塞漏斗,操作正确,D正确;
故答案选ABC;
【小问4详解】
通入空气的作用:引入微小气泡作为气化中心,防止液体暴沸;
流速不宜过大的原因:空气流速过大,会使体系压力过高,无法达到减压蒸馏所需的低压环境,或带走过多低沸点组分,导致产品损失。
【小问5详解】
18-冠-6常温为液态有机物,密度1.175g/cm3大于水的密度,因此与KMnO4水溶液混合、互不混溶会分层,18-冠-6有机相在下层,水相在上层;18-冠-6专属络合K+,通过配位作用将K+连同一同萃取进入下层有机相,高锰酸根的紫红色随之进入下层,最终现象为下层液体呈紫色,上层溶液颜色变浅或接近无色,对应选项A;
【小问6详解】
C-Br键的键能比C-Cl键小,更易断裂;所以生成相应氟化物的速率增大。
20. 镇痛药F的结构为,其合成路线如下:
已知:① ②
(1)A的分子式为,其核磁共振氢谱只有一组峰,A的结构简式为___________。E的含氧官能团名称___________。
(2)B与反应的反应类型为___________。
(3)C的结构式为,转化为D的化学方程式为___________。
(4)下列说法正确的是___________。
A. 中元素的电负性从大到小顺序为
B. D生成E的反应中碳原子的杂化类型发生了改变
C. E不能发生加成反应
D. F有碱性,没有手性碳原子
(5)写出满足下列要求F的同分异构体___________。
①除了苯环不含其它环状结构
②苯环上有两个取代基,其中一个为,另一个含有两个杂化的碳原子,且苯环上只有2种不同化学环境的氢
(6)以、为有机原料,制取的合成路线流程图如下:
请写出X、Y两种物质的结构简式,X:___________,Y:___________。
【答案】(1) ①. 或 ②. 羧基
(2)取代反应 (3) (4)BD
(5)、、、 (6) ①. ②.
【解析】
【分析】A的分子式为,其核磁共振氢谱只有一组峰,A的结构简式为或,与CH3NH2反应生成B:,B与SOCl2发生取代反应生成 ,由F逆推E,根据F的结构可知,E与乙醇发生酯化反应生成F,则E为,根据已知②,D酸性条件下水解生成E,则D为。
【小问1详解】
A的分子式为,其核磁共振氢谱只有一组峰,则A的结构简式为;根据的结构,E中含氧官能团名称为羧基;
【小问2详解】
根据已知①,B与SOCl2反应的反应类型为取代反应;
【小问3详解】
与反应的方程式为;
【小问4详解】
A.电负性顺序为N>C>H,A错误;
B.D中−CN的碳原子为sp杂化,水解生成羧基后羧基碳为sp2杂化,杂化类型改变,B正确;
C.E含有苯环,苯环可以发生加成反应,C错误;
D.F中含有,可与酸反应,故显碱性,F中无连接四个不同基团的碳原子,故F中不存在手性碳原子,D正确;
故选BD。
【小问5详解】
苯环两个取代基,苯环只有2种氢,说明两个取代基处于对位;一个取代基为,另一个对位取代基有4种,、、、,故符合要求的F的同分异构体为、、、;
【小问6详解】
1,3-丁二烯和Br2发生1,4-加成得到X,X为;X和NCCH2CN在NaNH2条件下发生关环反应得到Y,则Y的结构简式为。
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