第23卷 配位滴定法的概念 山东省春季高考 化工与环境类《分析化学考点双析卷》教师讲解卷（原卷版+解析版）

编写说明：山东省春季高考化工与环境类《分析化学》考点双析卷专辑，依据《山东省春季高考统一考试招生专业类别考试标准》（2026年）编写。“考点双析卷”即围绕一个考点，一份是老师的讲解卷一份是学生的练习卷，助力师生构建 “讲练结合” 的学习闭环，特别适用于第一轮高考复习教学。 本专辑第23、第24卷精准对标《山东省春季高考统一考试招生专业类别考试标准》考纲，考试内容及范围【配位滴定法】： （四）配位滴定法 1.配位滴定法的概念 （1）了解配位滴定法的概念。理解配位滴定反应需具备的条件。了解 EDTA 的性质，掌握 EDTA 的配位特点。 山东省春季高考化工与环境类 《分析化学考点双析卷》 第23卷 配位滴定法的概念 老师讲解卷 时间：45分钟 总分：100分 班级_______ 姓名_______ 学号_______ 成绩_______ 一、单选题（本大题共20小题，每题3分，共60分） 1．金属离子 Mg²+ 与 EDTA 形成的配合物是（   ） A．MgY²⁻ B．MgY₂ C．MgY D．MgY 2．1金属离子与形成的配合物是（   ） A． B． C． D． 3．下列可用直接滴定法滴定的是（   ） A．用标准浓度的测定含量 B．用标准浓度的测定氨水含量 C．用邻二氮菲测定水中铁离子的含量 D．用邻苯二甲酸氢钾标定含量 4．某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是（   ） A．配合物的中心离子配位数为2 B．该配合物的配位原子是N原子 C．中心离子是Pt4+ D．配合物中Cl-与Pt4+配位，而NH3分子不是配位体 5．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是（   ） A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-，中心离子为Fe3+，配位数为6 C．1mol 配合物中σ键数目为10NA D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol 配合物电离共得到3 NA阴、阳离子 6．EDTA标准溶液标定过程中，若滴定终点颜色变化不明显，不可能的原因是（   ） A．指示剂 B．温度过低 C．滴定速度过快 D．溶液pH值不合适 7．以下关于EDTA标准滴定溶液制备叙述错误的为（   ） A．使用EDTA基准试剂，可以直接制备标准滴定溶液 B．标定条件与测定条件应尽可能接近 C．配位滴定所用蒸馏水，必须进行质量检查 D．标定EDTA溶液须用二甲酚橙作指示剂 8．下列哪种物质常用作EDTA标准溶液标定的基准物质（   ） A．氯化钠 B．硫酸铜 C．金属锌 D．氯化钾 9．EDTA标准溶液配制时，通常使用的盐是什么（   ） A．氯化钠 B．硫酸钠 C．乙二胺四乙酸二钠 D．碳酸钠 10．0.05mol/L EDTA标准滴定溶液的配制，若需配制1L，应称取EDTA二钠盐的质量约为多少克（已知EDTA二钠盐的摩尔质量为M g/mol）（   ） A．5M B．0.05M C．M/20 D．20M 11．国家规定的标定溶液的基准试剂是（   ） A． B． C．片 D．片 12．中国古代陶瓷烧制工艺的珍品“唐三彩”中的蓝色，其釉料的着色剂是一种含钴矿物。下列关于含钴配合物[Co(NH3)5Br](NO3)2的说法中不正确的是（   ） A．存在的化学键类型有离子键、共价键、配位键 B．配体NH3中配位原子的杂化轨道类型为sp3 C．N的空间构型是三角锥形 D．电负性：O>N 13．EDTA 与金属离子配位时，一分子的 EDTA 可提供的配位原子数是（   ） A．2 B．4 C．6 D．8 14．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法正确的是（   ） A．该物质中Fe元素的化合价为+2 B．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]的配位数为5 C．该物质中不存在的化学键有氢键 D．NO作为配体提供一对孤电子对 15．某种钴的紫色配合物组成为，制备原理为，向一定量该配合物溶液中加入过量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，待沉淀完全后过滤，再加过量AgNO3溶液于滤液中，无明显变化，加热至沸腾又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一，已知NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（   ） A．该配合物的化学式为 B．配合物中的配位数为5 C．1mol该配合物中含σ键数目为21NA D．在反应中作氧化剂，为含非极性键的极性分子 16．Co(Ⅲ)的八面体配合物，若1mol该配合物与足量溶液作用生成沉淀，则m、n的值是（   ） A．m=3，n=3 B．m=3，n=5 C．m=5，n=1 D．m=3，n=4 17．配制EDTA标准溶液时，为什么要加入缓冲溶液（   ） A．防止EDTA分解 B．控制溶液pH值 C．提高EDTA溶解度 D．增加溶液体积 18．关于化学式[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列说法中正确的是（   ） A．配位体是Cl－和H2O，配位数是9 B．中心离子是Ti4+，配离子是[TiCl(H2O)5]2+ C．内界和外界中的Cl-的数目比是2∶1 D．在含有1mol配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，最多生成AgCl沉淀2mol 19．在配位滴定中，EDTA的基本单元是：（   ） A．EDTA B．1/2 EDTA C．2 EDTA D．1/3 EDTA 20．溶液中能与金属离子生成配合物的主要形体是（   ） A． B． C． D． 二、简答题（本大题共2小题，每题10分，共20分） 21．EDTA与金属离子形成的配合物具有哪些特点？为什么EDTA与金属离子的配位比多为1：1？ 22．简述EDTA标准滴定溶液标定的目的和重要性。 三、计算题（本大题20分） 23．标定溶液时，准确称取基准物0.4500g，用盐酸溶解后定容至250.0.；取上述锌标准溶液25.00经适当处理后用溶液滴定，至终点时共消耗溶液28.21，试求溶液的物质的量浓度。［已知］ 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 $ 编写说明：山东省春季高考化工与环境类《分析化学》考点双析卷专辑，依据《山东省春季高考统一考试招生专业类别考试标准》（2026年）编写。“考点双析卷”即围绕一个考点，一份是老师的讲解卷一份是学生的练习卷，助力师生构建 “讲练结合” 的学习闭环，特别适用于第一轮高考复习教学。 本专辑第23、第24卷精准对标《山东省春季高考统一考试招生专业类别考试标准》考纲，考试内容及范围【配位滴定法】： （四）配位滴定法 1.配位滴定法的概念 （1）了解配位滴定法的概念。理解配位滴定反应需具备的条件。了解 EDTA 的性质，掌握 EDTA 的配位特点。 山东省春季高考化工与环境类 《分析化学考点双析卷》 第23卷 配位滴定法的概念 老师讲解卷 时间：45分钟 总分：100分 班级_______ 姓名_______ 学号_______ 成绩_______ 一、单选题（本大题共20小题，每题3分，共60分） 1．金属离子 Mg²+ 与 EDTA 形成的配合物是（   ） A．MgY²⁻ B．MgY₂ C．MgY D．MgY 【答案】A 【详解】EDTA 与金属离子通常形成 1:1 的配合物。Mg²+ 带 + 2 电荷，EDTA 的阴离子形式 Y⁴⁻带 - 4 电荷，二者结合后配合物电荷为 + 2 + (-4) = -2，故为 MgY²⁻。 2．1金属离子与形成的配合物是（   ） A． B． C． D． 【答案】A 3．下列可用直接滴定法滴定的是（   ） A．用标准浓度的测定含量 B．用标准浓度的测定氨水含量 C．用邻二氮菲测定水中铁离子的含量 D．用邻苯二甲酸氢钾标定含量 【答案】D 4．某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是（   ） A．配合物的中心离子配位数为2 B．该配合物的配位原子是N原子 C．中心离子是Pt4+ D．配合物中Cl-与Pt4+配位，而NH3分子不是配位体 【答案】C 【详解】PtCl4·2NH3水溶液不导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，说明NH3和Cl-均为配体，位于内界，该配合物为[PtCl4(NH3)2]。 A．NH3和Cl-均为配体，配位数为2+4=6，A错误； B．Cl、N原子均有孤电子对，二者均为配位原子，B错误； C．NH3和Cl-均为配体，Pt4+为中心离子，C正确； D．PtCl4·2NH3水溶液不导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，说明NH3和Cl-均为配体，D错误； 综上所述答案为C。 5．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是（   ） A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-，中心离子为Fe3+，配位数为6 C．1mol 配合物中σ键数目为10NA D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol 配合物电离共得到3 NA阴、阳离子 【答案】C 【详解】A．Na+与[Fe(CN)5(NO)]2-存在离子键，NO分子、 CN-与 Fe3+形成配位键，碳氮之间，氮氧之间存在极性共价键，A正确； B．NO分子、CN-与 Fe3+形成配位键，共有6个，B正确； C．1mol配合物中σ键数目为（5×2+1×2）×NA =12 NA，C错误； D．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]为离子化合物，电离出2个Na+与1个[Fe(CN)5(NO)]2-，所以1mol配合物电离共得到3NA阴阳离子，D正确； 答案选C。 6．EDTA标准溶液标定过程中，若滴定终点颜色变化不明显，不可能的原因是（   ） A．指示剂 B．温度过低 C．滴定速度过快 D．溶液pH值不合适 【答案】A 【详解】所有选项都可能是导致滴定终点颜色变化不明显的原因。指示剂过期可能失去活性或变色范围改变；温度过低可能影响指示剂与金属离子的络合反应速率；滴定速度过快可能导致颜色变化过快而难以准确判断终点；溶液pH值不合适则可能直接影响指示剂的变色效果。 7．以下关于EDTA标准滴定溶液制备叙述错误的为（   ） A．使用EDTA基准试剂，可以直接制备标准滴定溶液 B．标定条件与测定条件应尽可能接近 C．配位滴定所用蒸馏水，必须进行质量检查 D．标定EDTA溶液须用二甲酚橙作指示剂 【答案】D 【详解】标定 EDTA 溶液根据被测离子不同选指示剂，如测 Ca²⁺用铬黑 T 等，并非必须二甲酚橙，D 错误；A（基准试剂可直接配）、B（条件接近减小误差）、C（蒸馏水需检查避免干扰）均正确。 8．下列哪种物质常用作EDTA标准溶液标定的基准物质（   ） A．氯化钠 B．硫酸铜 C．金属锌 D．氯化钾 【答案】C 【详解】金属锌因其高纯度和在空气中稳定性，常被用作EDTA标准溶液标定的基准物质。 9．EDTA标准溶液配制时，通常使用的盐是什么（   ） A．氯化钠 B．硫酸钠 C．乙二胺四乙酸二钠 D．碳酸钠 【答案】C 【详解】EDTA（乙二胺四乙酸）在水中的溶解度较小，通常将其制成二钠盐（Na2H2Y·2H2O），也称为EDTA二钠盐，用于配制EDTA标准溶液。 10．0.05mol/L EDTA标准滴定溶液的配制，若需配制1L，应称取EDTA二钠盐的质量约为多少克（已知EDTA二钠盐的摩尔质量为M g/mol）（   ） A．5M B．0.05M C．M/20 D．20M 【答案】C 【详解】根据公式n = cV（n为物质的量，c为浓度，V为体积），需EDTA的物质的量为0.05mol/L * 1L = 0.05mol，质量则为0.05mol * M g/mol = M/20 g。 11．国家规定的标定溶液的基准试剂是（   ） A． B． C．片 D．片 【答案】B 12．中国古代陶瓷烧制工艺的珍品“唐三彩”中的蓝色，其釉料的着色剂是一种含钴矿物。下列关于含钴配合物[Co(NH3)5Br](NO3)2的说法中不正确的是（   ） A．存在的化学键类型有离子键、共价键、配位键 B．配体NH3中配位原子的杂化轨道类型为sp3 C．N的空间构型是三角锥形 D．电负性：O>N 【答案】C 【详解】A．[Co(NH3)5Br](NO3)2为离子化合物，且硝酸根离子中存在氮氧共价键，钴离子和氨分子之间存在配位键，A正确； B．NH3分子中N原子的价层电子对数为3＋=4，N原子采用sp3杂化，B正确； C．N中N原子的价层电子对数为3＋=3，采用sp2杂化，所以为平面(正)三角形，C错误； D．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；电负性：O>N，D正确； 故选C。 13．EDTA 与金属离子配位时，一分子的 EDTA 可提供的配位原子数是（   ） A．2 B．4 C．6 D．8 【答案】C 14．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法正确的是（   ） A．该物质中Fe元素的化合价为+2 B．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]的配位数为5 C．该物质中不存在的化学键有氢键 D．NO作为配体提供一对孤电子对 【答案】D 【详解】A．根据正负化合价代数和为零，该物质中铁元素的化合价为+3价，中心离子为Fe3+，A错误； B．配体为CN-和NO，配位原子为C和N，配位数为6，B错误； C．氢键不是化学键，C错误； D．NO为配体，提供一对孤电子对与中心离子Fe3+形成1个配位键(σ键)，D正确； 故选D。 15．某种钴的紫色配合物组成为，制备原理为，向一定量该配合物溶液中加入过量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，待沉淀完全后过滤，再加过量AgNO3溶液于滤液中，无明显变化，加热至沸腾又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一，已知NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（   ） A．该配合物的化学式为 B．配合物中的配位数为5 C．1mol该配合物中含σ键数目为21NA D．在反应中作氧化剂，为含非极性键的极性分子 【答案】B 【详解】 A．向一定量该配合物溶液中加入过量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，待沉淀完全后过滤，再加过量AgNO3溶液于滤液中，无明显变化，加热至沸腾又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一，说明该配合物外界的Cl-与内界的Cl-个数比为2：1，则该配合物的化学式为，故A正确； B．该配合物为，则的配位数为6，故B错误； C．配位键属于键，内部有3个共价键，则1mol中含键数目为21NA，故C正确； D．的结构式为，O与O之间为非极性键，其中O有两对孤对电子，其为极性分子，故D正确； 故选B。 16．Co(Ⅲ)的八面体配合物，若1mol该配合物与足量溶液作用生成沉淀，则m、n的值是（   ） A．m=3，n=3 B．m=3，n=5 C．m=5，n=1 D．m=3，n=4 【答案】D 【详解】 根据八面体配合物，Co是+3价，则m=3，由于若1mol该配合物与足量溶液作用生成沉淀，说明的八面体配合物结构，由于是正八面体，即两个氯离子、四个氨气和Co(Ⅲ)形成正八面体，因此n=4，故D符合题意； 答案为D。 17．配制EDTA标准溶液时，为什么要加入缓冲溶液（   ） A．防止EDTA分解 B．控制溶液pH值 C．提高EDTA溶解度 D．增加溶液体积 【答案】B 【详解】加入缓冲溶液的目的是为了控制溶液的pH值，确保EDTA与金属离子的配位反应在适宜的酸度条件下进行。 18．关于化学式[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列说法中正确的是（   ） A．配位体是Cl－和H2O，配位数是9 B．中心离子是Ti4+，配离子是[TiCl(H2O)5]2+ C．内界和外界中的Cl-的数目比是2∶1 D．在含有1mol配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，最多生成AgCl沉淀2mol 【答案】D 【详解】A．配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，配位体是Cl和H2O，Ti3+的配位数为6，故A错误； B．配离子是[TiCl(H2O)5]2+，但中心离子是Ti3+，故B错误； C．配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，内界配体Cl-为1，外界Cl-为2，内界和外界中的Cl-的数目比是1：2，故C错误； D．内界配体Cl-不与Ag+反应，外界Cl-离子与Ag+反应，在1mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到2molAgCl沉淀，故D正确； 答案选D。 19．在配位滴定中，EDTA的基本单元是：（   ） A．EDTA B．1/2 EDTA C．2 EDTA D．1/3 EDTA 【答案】A 20．溶液中能与金属离子生成配合物的主要形体是（   ） A． B． C． D． 【答案】D 二、简答题（本大题共2小题，每题10分，共20分） 21．EDTA与金属离子形成的配合物具有哪些特点？为什么EDTA与金属离子的配位比多为1：1？ 【答案】（1）稳定性高；水溶性好；配位比简单，多数情况为 1:1；反应具通用性。 （2）EDTA 分子结构为乙二胺四乙酸（H4Y），在溶液中解离为 Y4−（有效配位离子），含 2 个氨基（−NH2）和 4 个羧基（−COO−），共 6 个配位原子，可从不同方向与金属离子（ Mn+ ）配位，形成稳定的八面体螯合物。 金属离子配位数通常为 4 或 6，1个EDTA 的Y4− 可提供 6 个配位原子，恰好满足 1 个金属离子的配位数需求，故配位比多为 1:1 。 22．简述EDTA标准滴定溶液标定的目的和重要性。 【答案】EDTA标准滴定溶液标定的目的是确定其准确的浓度。由于EDTA（乙二胺四乙酸）在制备过程中可能存在纯度不足、溶解不完全或体积测量误差等问题，直接配制的溶液浓度往往不够准确。通过标定，我们可以使用已知准确浓度的基准物质（如纯锌、纯铜等）与EDTA反应，根据反应消耗的EDTA体积和基准物质的量，反推出EDTA标准滴定溶液的实际浓度。这一步骤对于后续使用EDTA进行定量分析至关重要，因为它直接影响到测定结果的准确性和可靠性。 三、计算题（本大题20分） 23．标定溶液时，准确称取基准物0.4500g，用盐酸溶解后定容至250.0.；取上述锌标准溶液25.00经适当处理后用溶液滴定，至终点时共消耗溶液28.21，试求溶液的物质的量浓度。［已知］ 【答案】解： 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 $