2026届高考化学二轮《化学综合实验》大题专练09

2026届高考化学二轮《化学综合实验》大题专练 (九) 1．[Co(NH3)5Cl]Cl2(M＝250.5g∙mol-1)是一种易溶于热水，难溶于乙醇的紫红色晶体。可通过如下实验步骤制备。 I．将适量氯化铵溶于浓氨水中，搅拌下，分批次加入1.00g研细的CoCl2∙6H2O(M＝238g∙mol-1)，得到[Co(NH3)6]Cl2沉淀。 Ⅱ．边搅拌边慢慢滴入足量30%H2O2溶液，得到[Co(NH3)5H2O]Cl3溶液。 Ⅲ．慢慢注入适量浓盐酸，得到沉淀，水浴加热，冷却至室温，得到紫红色晶体，减压过滤。 Ⅳ．依次用不同试剂洗涤晶体，烘干，得到0.85g产品。 回答下列问题： (1)本实验涉及钴配合物的配体有_________________(填化学式)。 (2)本实验应在通风橱中进行，原因是_________________________________________________。 (3)步骤Ⅰ中分批次加入研细的CoCl2∙6H2O，原因是____________________________________。 (4)步骤Ⅱ发生反应的离子方程式是______________________________________________。 (5)步骤Ⅳ中使用的洗涤试剂有：①冷水 ②乙醇 ③冷的盐酸 ④丙酮。试剂使用的先后顺序是：①→_______→④(填序号)。 (6)已知：Co2+＋6NH3＝[Co(NH3)6]2＋ K＝105.11；Co3+＋6NH3＝[Co(NH3)6]3+ K＝1035.2。则在水溶液中的稳定性：[Co(NH3)6]2＋_______ [Co(NH3)6]3+(填“大于”或“小于”)。 (7)本实验的产率最接近于_______(填标号)。 A. 80% B. 85% C. 90% D. 95% 答案：(1)NH3，Cl－、H2O (2)需要使用浓氨水、浓盐酸这种有毒易挥发的物质 (3)控制化学反应进行的速率，避免其反应过快 (4)2[Co(NH3)6]Cl2＋H2O2＋2NH＝2[Co(NH3)5H2O]3+＋4NH3＋4Cl－ (5)③② (6)小于 (7)A 解析：氯化铵、浓氨水、CoCl2∙6H2O反应，得到[Co(NH3)6]Cl2沉淀，再加入30%过氧化氢，发生反应2[Co(NH3)6]Cl2＋H2O2＋2NH＝2[Co(NH3)5H2O]3+＋4NH3＋4Cl－，得到[Co(NH3)5H2O]Cl3溶液，加入浓盐酸，存在[Co(NH3)5H2O]3+＋Cl－2[Co(NH3)5Cl]2+＋H2O，有利于[Co(NH3)5Cl]Cl2沉淀的形成。 (1)配体是指在化学反应中与中心原子（通常是金属或类金属）结合形成配位键的原子、分子或离子，本实验涉及钴配合物的配体有：NH3，Cl－、H2O； (2)实验中需要使用浓氨水、浓盐酸这种有毒易挥发的物质，应在通风橱中进行； (3)步骤Ⅰ中分批次加入研细的CoCl2∙6H2O，可控制化学反应进行的速率，避免其反应过快； (4) [Co(NH3)6]Cl2与H2O2溶液反应，得到[Co(NH3)5H2O]Cl3，反应离子方程式为：2[Co(NH3)6]Cl2＋H2O2＋2NH＝2[Co(NH3)5H2O]3+＋4NH3＋4Cl－； (5)紫红色沉淀先用冷水洗去表面杂质，再用冷的盐酸洗涤，使得[Co(NH3)5H2O]3+＋Cl－2[Co(NH3)5Cl]2+＋H2O平衡正向移动，减少产物损失，再用乙醇，洗去冷的盐酸，最后用丙酮洗去乙醇； (6)Co3+与NH3反应的K更大，反应进行的更彻底，[Co(NH3)6]3+更稳定； (7)根据钴原子守恒，本实验的产率为：≈80.76%，选A。 2．硫酸四氨合铜晶体[Cu(NH3)4SO4∙H2O]常用作杀虫剂、媒染剂。该物质为深蓝色固体，受热易失氨。某学习小组在实验室中用废铜片制备硫酸四氨合铜晶体。回答相关问题： Ⅰ.制备CuSO4溶液将废铜片在20%的Na2CO3溶液中加热煮沸，冷却后，取出铜片，用蒸馏水洗涤，然后将铜片置于适量稀硫酸中，边加热边在铜片表面通入O2，直到铜片完全溶解。 (1) Na2CO3溶液的作用是__________________________________。 (2)若将铜片先在空气中灼烧，使其氧化生成CuO，再溶解在稀硫酸中，产率会降低的原因是：____ ____________________________________。 Ⅱ.制备硫酸四氨合铜晶体 用如图所示装置制备硫酸四氨合铜晶体 实验结束后，将C中所得的深蓝色溶液缓慢加入盛有15mL无水乙醇的烧杯中，用玻璃棒摩擦烧杯内壁，混匀后盖上表面皿静置30min，即有深蓝色晶体析出，抽滤，洗涤，干燥，称量。 (3)仪器B的名称是__________________，溶液Y可以是_______________。 (4)装置C中得到深蓝色溶液的总反应的化学方程式为___________________________________。 (5)析出晶体时将深蓝色溶液加入乙醇中而不采用浓缩结晶的原因是___________________________，该实验中乙醇能降低物质溶解性的原因_____________________________________________。 (6)洗涤时最适宜的洗涤剂是___________。 A．乙醚 B．乙醇 C．乙醇与浓氨水体积比为1∶2的混合液 D．浓氨水 (7)为测定晶体中SO的含量，将一足量的晶体溶于水，加入足量的沉淀剂再经过一系列操作后，得沉淀质量。该实验过程中需要用到以下哪些试剂___________________。 A．盐酸酸化的BaCl2溶液  B．Ba(OH)2溶液   C．硝酸酸化的AgNO3溶液 答案：(1)除去废铜片表面的油污 (2)铜片表面形成的氧化膜阻碍了内部的铜进一步氧化 (3)圆底烧瓶 CCl4等 (4)CuSO4＋4NH3∙H2O＝Cu(NH3)4SO4＋4H2O或CuSO4＋4NH3＝Cu(NH3)4SO4 (5)硫酸四氨合铜晶体受热易失氨 乙醇能降低溶剂的极性 (6)C (7)A 解析：(1)碳酸钠水解使溶液呈碱性，碱性条件下，油污去除能力强。 (2)铜在空气中灼烧在表面形成氧化膜，阻止进一步反应，故产率降低。 (3)氯化铵和氢氧化钙反应属于固固加热反应，故为圆底烧瓶；氨气需要进行尾气处理，氨气极易溶于水，故用四氯化碳进行防倒吸。 (4)装置C主要是进行硫酸铜和氨水反应的装置，CuSO4＋4NH3∙H2O＝Cu(NH3)4SO4＋4H2O或CuSO4＋4NH3＝Cu(NH3)4SO4。 (5)硫酸四氨合铜晶体不稳定，进行加热浓缩时受热易失氨；乙醇相对水的极性比较小，溶剂的极性小，物质的溶解度低。 (6)乙醇和浓氨水的混合溶液一方面使溶液极性减小防止产物的溶解，浓氨水能防止配离子解离，从而能减小物质在洗涤过程中的损耗。 (7)检验SO，需要加入稀盐酸排除其他离子的干扰，再加入氯化钡和硫酸根离子产生硫酸钡沉淀。 3．某小组设计如下装置测定新装修居室内空气中甲醛的含量(夹持装置略)。 已知：①测定原理为甲醛把Ag+还原成Ag，产生的Ag与Fe3+定量反应生成Fe2+，Fe2+与菲洛嗪形成有色配合物，通过测定吸光度计算出甲醛的含量； ②吸光度用A表示，计算公式为A＝abc，其中a为吸光度系数，b为光在样本中经过的距离，c为溶液浓度。 请回答： (1)仪器A的名称是 。 (2)制备银氨溶液，仪器B中放置的药品是 (填“AgNO3溶液”或“氨水”)。 (3)选择正确的操作，完成室内空气中甲醛含量的测定： 操作①：取下玻璃塞→操作②：__________→操作③：__________→操作④：使可滑动隔板处于最右端→操作⑤：__________→操作⑥：__________→操作⑦：__________→再将操作③～⑦重复4次→测定溶液吸光度。 a.打开K1，关闭K2 b.打开K2，关闭K1 c.将可滑动隔板拉至最左端 d.热水浴加热仪器A e.将可滑动隔板缓慢推至最右端  f.将可滑动隔板迅速推至最右端 (4)写出甲醛与银氨溶液反应的化学方程式 。 (5)将仪器A中溶液的pH调至1，加入足量Fe2(SO4)3溶液，充分反应后加入菲洛嗪，通过测定吸光度确定生成Fe2+1.12mg，则空气中甲醛的含量为 mg/L。 (6)下列说法正确的是__________。 A．本实验缺少尾气处理装置 B．实验应在室内不同点位进行空气取样，以保证数据的准确性 C．毛细管的作用是减小空气通入速率，保证空气中的HCHO被吸收完全 D．有色配合物浓度越大，测得吸光度数值越大 答案：(1)三颈烧瓶 (2)氨水 (3)d  a  c  b  e (4)HCHO+[Ag(NH3)2]+OH4Ag+(NH4)2CO3+6NH3+2H2O (5)0.0375 (6)BCD 解析：硝酸银溶液中滴加氨水生成AgOH白色沉淀，加入过量氨水沉淀溶解，得到银氨溶液；故在仪器A为硝酸银溶液、B为氨水，反应生成银氨溶液，然后通过C向A通入室内空气，空气中甲醛和银氨溶液水浴加热发生银镜反应产生单质Ag和CO2气体，产生的Ag与Fe3+定量反应生成Fe2+，Fe2+与菲洛嗪形成有色配合物，在562 nm处测定吸光度，测得生成Fe2+1.12 mg，可计算室内空气中甲醛含量。 (1)仪器A的名称是三颈烧瓶； (2)仪器B中放置的药品是氨水； (3)室内空气中甲醛含量的测定操作为：操作①：取下玻璃塞→操作②d.热水浴加热仪器A→操作③a.打开K1，关闭K2→操作④使可滑动隔板处于最右端，排出容器中空气→操作⑤c.将可滑动隔板拉至最左端，吸入室内待测的空气→操作⑥b.打开K2，关闭K1→操作⑦e.将可滑动隔板缓慢推至最右端，使得待测空气缓缓进入银氨溶液充分反应→再将操作③～⑦重复4次，减小实验误差→测定溶液吸光度；故答案为：dacbe； (4)甲醛具有一定还原性，能还原一价银为银单质，与银氨溶液反应生成银单质和碳酸铵、水、氨气，化学方程式HCHO+[Ag(NH3)2]+OH4Ag+(NH4)2CO3+6NH3+2H2O； (5)甲醛和银氨溶液加热反应生成银，银具有还原性，被Fe3+氧化，结合甲醛被氧化为CO2，甲醛中碳元素化合价0价变化为+4价，银氨溶液中元素化合价+1价变化为0价，生成的银又被铁离子氧化，铁离子被还原为亚铁离子，生成亚铁离子1.12 mg，物质的量n(Fe)＝＝2×10-5mol，据电子守恒：HCHO~4e－～4Fe2+，消耗甲醛2×10-5mol ×＝5×10-6mol，因实验进行了4次操作，所以测得1L空气中甲醛的含量为5×10-6 mol÷4=1.25×10-6 mol，空气中甲醛的含量为1.25×10-6 mol×30 g/mol×103 mg/g＝0.0375 mg/L。 (6)A．本实验中氨气极易溶于水，无需尾气处理装置，错误； B．实验应在室内不同点位进行空气取样，以减少实验误差，保证数据的准确性，正确； C．毛细管的作用是减小气体的通入速率，使空气中的甲醛气体和溶液反应充分，使其被完全吸收，正确； D．K1与菲洛嗪形成有色配合物，则有色配合物浓度越大，测得吸光度数值越大，正确；故选BCD。 4．硫脲[CS(NH2)2]在药物制备、金属矿物浮选等方面有广泛应用。实验室可通过先制备Ca(HS)2，然后Ca(HS)2再与CaCN2合成CS(NH2)2实验装置(夹持及加热装置略)如图所示。回答下列问题： 已知：CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，受热时部分发生异构化生成NH4SCN。 (1)仪器a的名称是 ，装置B中饱和NaHS溶液的作用是 。装置C的作用为 。 (2)检查装置气密性后加入药品，打开K1，通入一段时间N2，目的是 ；然后关闭K1，打开K2，待A中反应结束后关闭K2。 (3)撤走搅拌器，水浴加热装置D，打开K3，在80℃条件下合成硫脲，控制温度在80°C的原因是 。待D中反应结束后，关闭K3，打开K1，通入一段时间N2，目的是 。 (4)设计实验证明反应过程中硫脲发生异构化生成了NH4SCN；取少量粗产品于试管中，加入适量蒸馏水溶解，再加入几滴 溶液(填化学式)，溶液变为红色，则可证明。 (5)装置E中CuSO4溶液的作用是 (用离子方程式表示)。 (6)装置D反应后的液体经分离、提纯、烘干可得产品。测定产品的纯度：称取mg产品，加水溶解配成250mL溶液，取25mL于锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用c mol/L酸性KMnO4标准溶液滴定，滴定至终点时消耗标准溶液V mL(已知滴定时，硫脲转化为CO2、N2和SO，假设杂质不参与反应)。则样品中硫脲的质量分数为 (用含m、c、V的代数式表示)。 答案：(1)三颈烧瓶(或三口烧瓶) 除去H2S中混有的HCl(或除去HCl) (作安全瓶)防倒吸 (2)排出装置内的空气，防止干扰实验 (3)温度过高，硫脲会部分发生异构化反应；温度过低，反应速率缓慢 将装置内残留的H2S全部排入到E中被吸收，防止污染空气 (4)FeCl3(或Fe2(SO4)3等可溶性铁盐) (5)Cu2++H2S=CuS↓+2H+ (6)%(或×100%) 解析：装置A用盐酸与Na2S反应制备H2S，装置B盛装的饱和硫氢化钠溶液除去H2S中混有HCl，装置C作安全瓶，防倒吸，装置D中先通入H2S与石灰乳反应制备Ca(HS)2，Ca(HS)2再与CaCN2溶液反应合成CS(NH2)2，最后装置E用CuSO4溶液吸收多余的H2S，防止污染空气，据此解答。 (1)仪器a的名称是三颈烧瓶；装置B中饱和NaHS溶液的作用是除去H2S中混有的HCl；装置C的作用为安全瓶，防止倒吸； (2)由于CS(NH2)2易被氧化，通入一段时间N2，目的是排出装置内的空气，防止空气干扰实验； (3)根据已知信息，温度过高，硫脲会部分发生异构化反应；温度过低，反应速率缓慢；因H2S会污染空气，则待D中反应结束后，关闭K3，打开K1，通入一段时间N2，目的是将装置内残留的H2S全部排入到E中被吸收，防止污染空气； (4)证明反应过程中硫脲发生异构化生成了NH4SCN，即检验是否有SCN-离子即可，所以可以用FeCl3或Fe2(SO4)3等可溶性铁盐检验，然后观察溶液是否变为红色； (5)由分析可知，装置E用CuSO4溶液吸收多余的H2S，防止污染空气，即Cu2+与H2S反应生成CuS沉淀和H+，其反应的离子方程式为：Cu2++H2S＝CuS↓+2H+； (6)用cmol·L-1KMnO4标准溶液滴定，滴定至终点时消耗KMnO4标准溶液VmL，消耗KMnO4的物质的量为cV×10-3mol，根据反应：5CS(NH2)2＋14MnO＋32H+＝14Mn2+＋5CO2↑＋5N2↑＋5SO＋26H2O 可知，mg产品中CS(NH2)2的物质的量为cV×10-3mol××10＝×10-3mol，则样品中硫脲的质量分数为×100%＝%(或×100%)。 5．硫脲[CS(NH2)2]在药物制备、金属矿物浮选等方面有广泛应用。实验室中先制备Ca(HS)2，然后Ca(HS)2再与CaCN2合成CS(NH2)2，实验装置(夹持及加热装置略)如图所示。 已知：CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，受热时部分发生异构化生成NH4SCN。 回答下列问题： (1)实验前先检查装置气密性，操作为①在E中加水至浸没导管末端，……；②微热A处三颈烧瓶，观察到E处导管末端有气泡冒出，移走酒精灯；③一段时间后，E处导管末端形成一段水柱，且高度不变。将操作①补充完整 。 (2)检查气密性后加入药品，打开K2。装置B中盛装的试剂为 。待A中反应结束后关闭K2，打开K1通N2一段时间，目的是 。 (3)撤走搅拌器，打开K3，水浴加热D处三颈烧瓶，在80℃时合成硫脲，同时生成一种常见的碱。控制温度在80℃的原因是 ，D处合成硫脲的化学方程式为 。 (4)将装置D中液体过滤后，结晶得到粗产品。测定粗产品中硫脲纯度： 第一步：在锥形瓶中加入足量氢氧化钠溶液和n×10-3mol单质碘，发生反应：6NaOH＋3I2＝NaIO3＋5NaI＋3H2O； 第二步：称取mg粗产品，加水溶解配成100mL溶液。量取25mL硫脲溶液加入锥形瓶，发生反应： NaIO3＋3CS(NH2)2＝3HOCS(NH)NH2＋5NaI； 第三步：充分反应后向锥形瓶中加稀硫酸至酸性，发生反应：NaIO3＋5NaI＋3H2SO4＝3Na2SO4＋3I2 ＋3H2O； 第四步：向锥形瓶中滴加两滴淀粉溶液，用cmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，发生反应：2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI。至终点时消耗标准溶液VmL。 粗产品中硫脲的质量分数为 (用含“m、n、c、V”的式子表示)；若滴定时加入的稀硫酸量不足，会导致所测硫脲的质量分数 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。已知：4NaIO3＋3Na2S2O3＋6NaOH＝6Na2SO4＋4NaI＋3H2O。 (5)设计实验证明反应过程中有NH4SCN生成。 实验方法：取少量粗产品分装于两支洁净的试管中，一支试管中加入浓NaOH溶液，加热， (请补充完整操作方法)；另一支试管中加入某种试剂，溶液变红色。与该试剂反应的离子方程式为 。 答案：(1)关闭开关K1、K2、K3 (2)饱和硫氢化钠溶液 将滞留在装置中A的硫化氢气体排入装置D中并排净装置中的空气，防止产品被氧化 (3)受热时部分发生异构化生成NH4SCN，故温度不能过高Ca(HS)2＋2CaCN2＋6H2O2CS(NH2)2＋3Ca(OH)2 (4) % 偏高 (5)将湿润的红色石蕊试纸放在试管口附近，试纸变蓝 Fe3+＋3SCN－＝Fe(SCN)3 解析：A生成硫化氢，净化后进入D反应生成CS(NH2)2，尾气使用碱液E吸收； (1)实验前先检查装置气密性，在E中加水至浸没导管末端，关闭开关K1、K2、K3，形成一个密封体系，然后微热A处三颈烧瓶，观察到E处导管末端有气泡冒出，移走酒精灯，一段时间后，E处导管末端形成一段水柱，且高度不变，说明整个装置气密性较好； (2)反应生成硫化氢气体含有挥发的氯化氢气体，装置B中盛装的试剂为饱和硫氢化钠溶液，可以除去氯化氢气体；已知：CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，反应结束后关闭K2，打开K1通一段时间，目的是将滞留在装置中A的硫化氢气体排入装置D中并排净装置中的空气，防止产品被氧化； (3)已知：CS(NH2)2受热时部分发生异构化生成NH4SCN，故温度不能过高，需控制温度在80℃；在80℃时合成硫脲，同时生成一种常见的碱，根据质量守恒可知生成氢氧化钙，反应为Ca(HS)2＋2CaCN2＋6H2O2CS(NH2)2＋3Ca(OH)2； (4)由方程式可知，Na2S2O3消耗的I2的物质的量＝0.5cV×10-3mol，则加稀硫酸酸化反应中发生反应的碘酸钠的物质的量＝；第一个反应中生成碘酸钠的总物质的量为×10-3mol，则与硫脲反应的碘酸钠的物质的量＝×10-3mol －＝，则粗产品中硫脲的物质的量＝3××＝(0.02n－0.01cV)mol，质量为(0.02n－0.01cV)mol×76g/mol＝(1.52n－0.76cV)g，质量分数＝×100%＝%若滴定时加入的稀硫酸量不足，使得②中碘单质量减小，使得标准液V减小，会导致与硫脲反应的碘酸钠偏多，所测硫脲的质量分数偏高； (5)证明反应过程中有NH4SCN生成，即证明NH离子和SCN-离子的存在，故加入浓NaOH溶液，加热，是为了检验铵根，会产生氨气，所以将湿润的红色石蕊试纸放在试管口附近，试纸变蓝，另一支试管中加入含Fe3+的试剂，溶液会变红色，是因为生成硫氰化铁，方程式为：Fe3+＋3SCN-＝Fe(SCN)3。 6．环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下： 回答下列问题。 Ⅰ．环己烯的制备与提纯 (1)检验原料环己醇中是否含有苯酚杂质，所需试剂与现象分别为 、 。 (2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。 ①仪器B的作用为 。 ②烧瓶A中为可逆反应，写出其中反应的化学方程式： ； ③A中反应催化剂不选用浓硫酸的原因： 。 (3)操作2分离方法名称是 。 (4)完善操作3的步骤： ①安装蒸馏装置   ②加入待蒸馏的物质和沸石   ③    ④加热   ⑤弃去前馏分   ⑥    ⑦停止加热   ⑧停止通冷凝水。 Ⅱ.环己烯含量的测定 (5)在一定条件下，向xg环己烯样品中加入ymolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准VmL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中，发生的反应如下： i． ii．Br2＋2KI＝I2＋2KBr iii．I2 ＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 ①滴定所用指示剂为 。 ②样品中环己烯的质量分数为 (用字母表示)。 答案：(1)FeCl3溶液 溶液显紫色 (2) ①减少环己醇蒸出 ② ＋H2O ③浓硫酸易使原料碳化并产生有毒气体SO2，且温度控制不利易生成醚类副产品 (3)分液 (4)③通冷凝水 ⑥收集83℃的馏分 (5)①淀粉溶液 ②×100% 解析：(1)苯酚遇到FeCl3溶液，显紫色，而环己醇和FeCl3溶液不反应；故答案为：FeCl3溶液；溶液显紫色。 (2)仪器B的作用为冷却环己醇蒸汽，回流环己醇，减少环己醇蒸出；烧瓶A中为可逆反应，反应的化学方程式为：＋H2O；A中反应催化剂不能用浓硫酸，因为浓硫酸易使原料碳化并产生有毒气体SO2，且温度控制不利易生成醚类副产品；故答案为：减少环己醇蒸出；＋H2O；浓硫酸易使原料碳化并产生有毒气体SO2，且温度控制不利易生成醚类副产品。 (3)互不相溶的液体分离采用分液，故操作2分离方法名称是分液；故答案为：分液。 (4)操作步骤为：①安装蒸馏装置   ②加入待蒸馏的物质和沸石   ③通冷凝水④加热   ⑤弃去前馏分   ⑥收集83℃的馏分⑦停止加热   ⑧停止通冷凝水；故答案为：通冷凝水；收集83℃的馏分。 (5)淀粉溶液遇I2到变蓝，故滴定所用指示剂为淀粉溶液；设与环己烯反应的Br2为amol，与Na2S2O3反应的Br2为b mol，则a+b＝y，根据三个方程式可列关系式 ，，解得a=＝y－，则环己烯的质量分数为＝×100%；故答案为：淀粉溶液；×100%。 7．TiCl4是制备钛及其化合物的重要中间体，某兴趣小组利用下图所示装置在实验室制备TiCl4 (夹持装置略)。 已知：TiCl4高温时能与O2反应，其他相关信息如下表所示： 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性 TiCl4 －24 136.4 易水解生成白色沉淀，能溶于有机溶剂 CCl4 －23 76.8 难溶于水 实验步骤为检查装置气密性并加入试剂后，先通N2，一段时间后再加热管式炉并改通Cl2，……。 回答下列问题： (1)仪器D的名称是 。 (2)管式炉中除生成TiCl4外，还生成一种常见气态不成盐氧化物，该反应的化学方程式为 。 (3)D装置中碱石灰的作用是 。 (4)E装置中多孔球泡的作用是 。 (5)管式炉中还会发生副反应生成少量CCl4，则分离提纯C中所得TiCl4粗品应采取的实验操作名称是 ；TiCl4沸点高于CCl4的原因是 。 (6)利用如下图装置测定所得TiCl4的纯度：取mg产品加入圆底烧瓶中，向安全漏斗中加入适量蒸馏水，待TiCl4充分反应后，将烧瓶和漏斗中的液体一并转入锥形瓶中，滴加几滴0.1mol·L-1K2CrO4溶液作指示剂，用cmol·L-1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。 已知：常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，Ag2CrO4呈砖红色， TiCl4＋(2＋n)H2O＝TiO2∙nH2O↓＋4HCl。 ①安全漏斗中水的作用为 。 ②滴定终点的现象是 。 ③产品中TiCl4的纯度为 。 答案：(1)球形干燥管 (2)TiO2＋2C＋2Cl2 TiCl4＋2CO (3)吸收多余的Cl2，同时防止E中水蒸气进入C中导致TiCl4水解而影响实验 (4)增大气体与溶液的接触面积，使反应充分进行，保证CO被吸收完全 (5)蒸馏 TiCl4和CCl4均为分子晶体，且TiCl4的相对分子质量较大，范德华力较大，故沸点较高 (6)液封，吸收挥发的HCl气体 滴入最后半滴AgNO3标准溶液时，出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失 % 解析：仪器D的名称是球形干燥管； (2)由元素守恒可知不成盐氧化物是CO，故化学方程式为TiO2＋2C＋2Cl2 TiCl4＋2CO； (3)D中碱石灰可吸收多余的Cl2，同时防止E中水蒸气进入C中导致TiCl4水解而影响实验； (4)多孔球泡可增大气体与溶液的接触面积，使反应充分进行，保证CO被吸收完全； (5)①TiCl4和CCl4是互溶液体，根据沸点差异可知，可用蒸馏的方法分离提纯； ②TiCl4和CCl4均为分子晶体，且TiCl4的相对分子质量较大，范德华力较大，故沸点较高； (6)①TiCl4水解生成的HCl有一部分挥发，可被安全漏斗内的水吸收，则安全漏斗中的水的作用是液封，吸收挥发的HCl气体； ②滴定终点时，K2CrO4与Ag+作用生成Ag2CrO4砖红色沉淀，则判断方法是当滴入最后半滴AgNO3标准溶液时，出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失； ③由发生的反应可建立如下关系式：TiCl4 ～4AgNO3，n(AgNO3)＝cmol·L-1×V×10-3L＝cV×10-3mol，则n(TiCl4)＝mol，TiCl4的摩尔质量是190g/mol，则产品的纯度为%。 8．二硫化钨(WS2)是一种乌精细化工产品，主要用作石油催化剂和润滑剂。实验室利用反应WO3＋3H2S WS2＋3H2O＋S制备WS2的装置如图所示(夹持装置略)。已知：WS2常温下为黑灰色固体，熔点1250℃；S的沸点445℃；CCl4的沸点77℃。回答下列问题： (1)检查装置气密性并加入药品。(i)通入氩气；(ii)……；(iii)关闭，打开。操作(ii)为 ；A中发生反应的离子方程式为 。 (2)C为U型水柱压力计，其作用是 。D中盛装的药品是 (填化学式)。反应结束后应继续通一段时间氩气，主要目的是 ，从产物中分离得到S的操作是 。 (3)粗产品WS2中残留的游离硫可用CCl4浸取－碘量法测定。称取mg产品于锥形瓶中，用足量CCl4浸取，浸取后用快速滤纸过滤并用CCl4分次洗涤锥形瓶及滤纸上的残渣，将滤液和洗涤液都收集于烧杯中。烘烤烧杯浓缩溶液，将浓缩液和烧杯洗涤液转入石英舟于红外灯下烘干。将石英舟置于管式炉中通O2燃烧，生成的SO2被VmL0.01mol·L-1的碘标准液恰好完全吸收。产品中游离硫的质量分数ω＝ ，下列情况会导致ω测量值偏小的是 (填标号)。 A．用快速滤纸过滤时消耗时间过长 B．过滤时没有洗涤锥形瓶 C．管式炉中通O2燃烧时O2过量 D．量取碘标准吸收液结束时，发现滴定管尖嘴内有气泡 答案：(1)加热管式炉至一定温度 FeS＋2H+＝H2S↑＋Fe2+ (2)测量装置内压强，防止压力过大，超压时可作为安全阀 CaCl2或P2O5 排尽装置内残留的H2S 蒸馏 (3) % BD 解析：A装置制备H2S气体，B是安全瓶，D干燥H2S，E中WO3和H2S在加热条件下发生反应WO3＋3H2S WS2＋3H2O＋S，F中氢氧化钠吸收H2S，防止污染。 (1)先用氩气排出装置内的空气，待WO3加热后再通入H2S气体，WO3和H2S在加热条件下发生反应WO3＋3H2S WS2＋3H2O＋S生成WS2，所以操作(ii)为加热管式炉至一定温度；A中FeS与稀硫酸反应生成FeSO4和H2S，发生反应的离子方程式为FeS＋2H+＝H2S↑＋Fe2+。 (2)C为U型水柱压力计，装置内压力增大时，右侧液面降低，其作用是测量装置内压强，防止压力过大，超压时可作为安全阀。D为干燥剂，H2S是酸性气体，所以D中的干燥剂可以为CaCl2或P2O5。H2S有毒，反应结束后应继续通一段时间氩气，主要目的是排尽装置内残留的H2S，防止污染；WS2、S得沸点不同，从产物中分离得到S的操作是蒸馏。 (3)根据反应过程建立关系式S～SO2～I2，n(S)=n(I2)=0.01mol/L×V×10-3L= V×10-5mol；产品中游离硫的质量分数ω＝×100%＝%。 A．用快速滤纸过滤时消耗时间过长，不影响S的物质的量，ω测量值无影响，故不选A； B．过滤时没有洗涤锥形瓶，S元素物质的量偏少，生成二氧化硫的物质的量偏少，消耗碘标准液体积偏小，ω测量值偏小，故选B； C．管式炉中通O2燃烧时O2过量，S能完全燃烧，对沉淀结构无影响，故不选C； D．量取碘标准吸收液结束时，发现滴定管尖嘴内有气泡，则碘标准液体积偏小，ω测量值偏小，故选D； 选BD。 9．叠氮化钠(NaN3)可用作汽车安全气囊的气体发生剂。某小组对叠氮化钠的制备和产品纯度测定进行相关探究。 查阅资料：①叠氮化钠可以由氨基钠(NaNH2)和N2O为原料加热制得，其中N2O的制备反应为8HCl＋2HNO3＋4SnCl2＝N2O↑＋5H2O＋4SnCl4。 ②氨基钠易氧化、易潮解；NaN3能与强酸反应生成HN3，HN3不稳定，易爆炸。 ③N2O有强氧化性，不与酸、碱反应。 回答下列问题： Ⅰ.制备NaN3 (1)按气流方向，仪器口的连接顺序为a→ →h。 (2)装置B中有NH3生成，B中发生反应的化学方程式为 。 (3)装置C的作用为 。 (4)在装置E中将氮元素转化为对环境无污染的气体，同时生成SnO2∙xH2O沉淀，发生反应的化学方程式为 。 Ⅱ.用如图所示装置测定产品纯度 (5)仪器F的名称为 ，恒压分液漏斗中侧管q的作用除平衡气压，有利于液体顺利流下外，还有 。 (6)取10.0g NaN3样品与足量的NaClO反应(杂质不与NaClO溶液反应)，利用如图装置测量所得氮气的体积，初始时G、H两液面相平，G管的读数为V1mL充分反应后，恢复至室温，移动G使两液面再次相平，G管读数为V2mL(其中V1＞V2)，则产品中NaN3的质量分数为 ％(本实验条件下气体摩尔体积为VmL∙mol-1)。 答案：(1)f→g→b→c→e→d (2)2NaNH2+N2ONaN3+NaOH+NH3 (3)防止E中产生的水蒸气进入B装置内，引起NaNH2的水解 (4)SnCl2+N2O+(x+1)H2O＝SnO2∙xH2O↓+N2+2HCl (5)蒸馏烧瓶 减少测定气体体积时的误差 (6) 解析：叠氮化钠NaN3由氨基钠(NaNH2)和N2O为原料加热制得，其中N2O的制备反应为8HCl＋2HNO3＋4SnCl2＝N2O↑＋5H2O＋4SnCl4。A装置为N2O的制取装置，反应中随N2O一起挥发出硝酸蒸气和水蒸气，而氨基钠遇水强烈水解，所以生成的气体应导入D装置内；然后将气体导入B装置内，尾气中的N2O需使用SnCl2溶液吸收，但E中产生的水蒸气若进入B装置，会引起氨基钠水解，所以在B、E装置间，应安装C装置，从而得出装置的连接顺序为ADBCE。 (1)由分析可知，装置的连接顺序为ADBCE，则按气流方向，仪器口的连接顺序为a→f→g→b→c→ e→d→h。 (2)装置B中有NH3生成，则B中发生反应的化学方程式为2NaNH2+N2ONaN3+NaOH+NH3。 (3)由分析可知，装置C的作用为：防止E中产生的水蒸气进入B装置内，引起NaNH2的水解。 (4)在装置E中将氮元素转化为对环境无污染的气体(N2)，同时生成SnO2∙xH2O沉淀，发生反应的化学方程式为：SnCl2+N2O+(x+1)H2O＝SnO2∙xH2O↓+N2+2HCl。 (5)仪器F带有支管，则名称为蒸馏烧瓶，恒压分液漏斗流出多少体积的液体，蒸馏烧瓶内就有多少体积的气体进入恒压分液漏斗，则侧管q的作用除平衡气压，有利于液体顺利流下外，还有：减少测定气体体积时的误差。 (6)由反应可建立关系式：2NaN3～3N2，生成N2的体积为(V1－V2)mL，则产品中NaN3的质量分数为×100%＝。 10．氨基甲酸铵是一种有机化合物，化学式为H2NCOONH4，为白色固体，易分解，易水解，是化学工业中尿素生产过程的中间产物，也用于医药氨化剂。利用如图所示的装置制备氨基甲酸铵并测定其在室温下(25℃)分解的分压平衡常数。回答下列问题： 已知：2NH3(g)＋CO2(g)H2NCOONH4(s) △H＜0，该反应在干燥条件下仅生成氨基甲酸铵，若有水存在则容易发生副反应生成无机盐。 I．制备氨基甲酸铵，部分实验装置如图所示： (1)如何检查装置A的气密性： 。 (2)装置A和B中装有相同的固体，则该固体为 。 (3)若缺少装置B，反应器中可能发生的副反应的化学方程式为 。 (4)装置E中浓硫酸的作用为 。 II．测定室温下(25℃)氨基甲酸铵分解的分压平衡常数： 实验步骤： ①将氨基甲酸铵装入球泡中，调整旋塞位于d位置，调节恒温槽温度为25℃，将E处接至真空泵，打开K，降低体系内压强，利用水银压差计测得初始状态的压强为P0，关闭K。 ②达到分解平衡时，利用水银压差计测得体系内压强为P1。 ③反应结束后，调节旋塞的位置，然后E处接真空泵，经洗气瓶和干燥剂抽出氨基甲酸铵的分解产物。 (5)实验步骤③中调节旋塞位置为 (填“a”、“b”、“c”或“d”)。 (6)根据实验测得数据计算氨基甲酸铵固体分解H2NCOONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)的分压平衡常数为 。 (7)达到分解平衡时，氨基甲酸铵应有少量剩余，若实验结束时发现无固体剩余，可能会对结果产生影响，分析原因： 。 答案：(1)关闭止水夹a，向分液漏斗中加入蒸馏水，打开分液漏斗上口玻璃塞和下口活塞，一段时间后分液漏斗中的水不再流下，则装置气密性良好 (2)碱石灰或生石灰或氢氧化钠 (3)2NH3＋CO2＋H2O＝(NH4)2CO3或NH3＋CO2＋H2O＝NH4HCO3 (4)尾气处理，吸收未反应的氨气防止污染环境，防止空气中的水蒸气进入反应器D中使产品变质 (5)b (6)(P1－P0)3 (7)氨基甲酸铵分解可能未达平衡状态，结果可能偏小 解析：(1)气密性检查，首先要形成密闭状态，所以方法是：关闭止水夹a，向分液漏斗中加入蒸馏水，打开分液漏斗上口玻璃塞和下口活塞，一段时间后分液漏斗中的水不再流下，则装置气密性良好。 (2)装置A的作用是使氨气受热逸出，B的作用是干燥氨气，综合两个作用，则知固体为：碱石灰或生石灰或氢氧化钠。 (3)若缺少装置B．则混合气体中含有水蒸气，依据题目信息生成无机盐，化学方程式为2NH3＋CO2＋H2O＝(NH4)2CO3或NH3＋CO2＋H2O＝NH4HCO3。 (4)装置E中浓硫酸的作用为尾气处理，吸收未反应的氨气，防止污染环境，以及防止空气中的水蒸气进入反应器D中使产品变质。 (5)只允许氨基甲酸铵的分解产物经过洗气瓶和干燥剂，故旋塞应为b位置。 (6)氨基甲酸铵分解生成气体的压强为P1－P0，故生成氨气的分压为(P1－P0)，二氧化碳的分压为(P1－P0)，则分压平衡常数Kp＝[(P1－P0)]2×(P1－P0)＝(P1－P0)3。 (7)测定25℃时氨基甲酸铵分解的分压平衡常数，体系必须达到平衡状态，若实验结束时无固体剩余，氨基甲酸铵分解可能未达平衡状态，导致体系中氨气和二氧化碳分压均偏小，则结果偏小。 第 15 页 共 17 页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2026届高考化学二轮《化学综合实验》大题专练 (九) 1．[Co(NH3)5Cl]Cl2(M＝250.5g∙mol-1)是一种易溶于热水，难溶于乙醇的紫红色晶体。可通过如下实验步骤制备。 I．将适量氯化铵溶于浓氨水中，搅拌下，分批次加入1.00g研细的CoCl2∙6H2O(M＝238g∙mol-1)，得到[Co(NH3)6]Cl2沉淀。 Ⅱ．边搅拌边慢慢滴入足量30%H2O2溶液，得到[Co(NH3)5H2O]Cl3溶液。 Ⅲ．慢慢注入适量浓盐酸，得到沉淀，水浴加热，冷却至室温，得到紫红色晶体，减压过滤。 Ⅳ．依次用不同试剂洗涤晶体，烘干，得到0.85g产品。 回答下列问题： (1)本实验涉及钴配合物的配体有_________________(填化学式)。 (2)本实验应在通风橱中进行，原因是_________________________________________________。 (3)步骤Ⅰ中分批次加入研细的CoCl2∙6H2O，原因是____________________________________。 (4)步骤Ⅱ发生反应的离子方程式是______________________________________________。 (5)步骤Ⅳ中使用的洗涤试剂有：①冷水 ②乙醇 ③冷的盐酸 ④丙酮。试剂使用的先后顺序是：①→_______→④(填序号)。 (6)已知：Co2+＋6NH3＝[Co(NH3)6]2＋ K＝105.11；Co3+＋6NH3＝[Co(NH3)6]3+ K＝1035.2。则在水溶液中的稳定性：[Co(NH3)6]2＋_______ [Co(NH3)6]3+(填“大于”或“小于”)。 (7)本实验的产率最接近于_______(填标号)。 A. 80% B. 85% C. 90% D. 95% 2．硫酸四氨合铜晶体[Cu(NH3)4SO4∙H2O]常用作杀虫剂、媒染剂。该物质为深蓝色固体，受热易失氨。某学习小组在实验室中用废铜片制备硫酸四氨合铜晶体。回答相关问题： Ⅰ.制备CuSO4溶液将废铜片在20%的Na2CO3溶液中加热煮沸，冷却后，取出铜片，用蒸馏水洗涤，然后将铜片置于适量稀硫酸中，边加热边在铜片表面通入O2，直到铜片完全溶解。 (1) Na2CO3溶液的作用是__________________________________。 (2)若将铜片先在空气中灼烧，使其氧化生成CuO，再溶解在稀硫酸中，产率会降低的原因是：____ ____________________________________。 Ⅱ.制备硫酸四氨合铜晶体 用如图所示装置制备硫酸四氨合铜晶体 实验结束后，将C中所得的深蓝色溶液缓慢加入盛有15mL无水乙醇的烧杯中，用玻璃棒摩擦烧杯内壁，混匀后盖上表面皿静置30min，即有深蓝色晶体析出，抽滤，洗涤，干燥，称量。 (3)仪器B的名称是__________________，溶液Y可以是_______________。 (4)装置C中得到深蓝色溶液的总反应的化学方程式为___________________________________。 (5)析出晶体时将深蓝色溶液加入乙醇中而不采用浓缩结晶的原因是___________________________，该实验中乙醇能降低物质溶解性的原因_____________________________________________。 (6)洗涤时最适宜的洗涤剂是___________。 A．乙醚 B．乙醇 C．乙醇与浓氨水体积比为1∶2的混合液 D．浓氨水 (7)为测定晶体中SO的含量，将一足量的晶体溶于水，加入足量的沉淀剂再经过一系列操作后，得沉淀质量。该实验过程中需要用到以下哪些试剂___________________。 A．盐酸酸化的BaCl2溶液  B．Ba(OH)2溶液   C．硝酸酸化的AgNO3溶液 3．某小组设计如下装置测定新装修居室内空气中甲醛的含量(夹持装置略)。 已知：①测定原理为甲醛把Ag+还原成Ag，产生的Ag与Fe3+定量反应生成Fe2+，Fe2+与菲洛嗪形成有色配合物，通过测定吸光度计算出甲醛的含量； ②吸光度用A表示，计算公式为A＝abc，其中a为吸光度系数，b为光在样本中经过的距离，c为溶液浓度。 请回答： (1)仪器A的名称是 。 (2)制备银氨溶液，仪器B中放置的药品是 (填“AgNO3溶液”或“氨水”)。 (3)选择正确的操作，完成室内空气中甲醛含量的测定： 操作①：取下玻璃塞→操作②：__________→操作③：__________→操作④：使可滑动隔板处于最右端→操作⑤：__________→操作⑥：__________→操作⑦：__________→再将操作③～⑦重复4次→测定溶液吸光度。 a.打开K1，关闭K2 b.打开K2，关闭K1 c.将可滑动隔板拉至最左端 d.热水浴加热仪器A e.将可滑动隔板缓慢推至最右端  f.将可滑动隔板迅速推至最右端 (4)写出甲醛与银氨溶液反应的化学方程式 。 (5)将仪器A中溶液的pH调至1，加入足量Fe2(SO4)3溶液，充分反应后加入菲洛嗪，通过测定吸光度确定生成Fe2+1.12mg，则空气中甲醛的含量为 mg/L。 (6)下列说法正确的是__________。 A．本实验缺少尾气处理装置 B．实验应在室内不同点位进行空气取样，以保证数据的准确性 C．毛细管的作用是减小空气通入速率，保证空气中的HCHO被吸收完全 D．有色配合物浓度越大，测得吸光度数值越大 4．硫脲[CS(NH2)2]在药物制备、金属矿物浮选等方面有广泛应用。实验室可通过先制备Ca(HS)2，然后Ca(HS)2再与CaCN2合成CS(NH2)2实验装置(夹持及加热装置略)如图所示。回答下列问题： 已知：CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，受热时部分发生异构化生成NH4SCN。 (1)仪器a的名称是 ，装置B中饱和NaHS溶液的作用是 。装置C的作用为 。 (2)检查装置气密性后加入药品，打开K1，通入一段时间N2，目的是 ；然后关闭K1，打开K2，待A中反应结束后关闭K2。 (3)撤走搅拌器，水浴加热装置D，打开K3，在80℃条件下合成硫脲，控制温度在80°C的原因是 。待D中反应结束后，关闭K3，打开K1，通入一段时间N2，目的是 。 (4)设计实验证明反应过程中硫脲发生异构化生成了NH4SCN；取少量粗产品于试管中，加入适量蒸馏水溶解，再加入几滴 溶液(填化学式)，溶液变为红色，则可证明。 (5)装置E中CuSO4溶液的作用是 (用离子方程式表示)。 (6)装置D反应后的液体经分离、提纯、烘干可得产品。测定产品的纯度：称取mg产品，加水溶解配成250mL溶液，取25mL于锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用c mol/L酸性KMnO4标准溶液滴定，滴定至终点时消耗标准溶液V mL(已知滴定时，硫脲转化为CO2、N2和SO，假设杂质不参与反应)。则样品中硫脲的质量分数为 (用含m、c、V的代数式表示)。 5．硫脲[CS(NH2)2]在药物制备、金属矿物浮选等方面有广泛应用。实验室中先制备Ca(HS)2，然后Ca(HS)2再与CaCN2合成CS(NH2)2，实验装置(夹持及加热装置略)如图所示。 已知：CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，受热时部分发生异构化生成NH4SCN。 回答下列问题： (1)实验前先检查装置气密性，操作为①在E中加水至浸没导管末端，……；②微热A处三颈烧瓶，观察到E处导管末端有气泡冒出，移走酒精灯；③一段时间后，E处导管末端形成一段水柱，且高度不变。将操作①补充完整 。 (2)检查气密性后加入药品，打开K2。装置B中盛装的试剂为 。待A中反应结束后关闭K2，打开K1通N2一段时间，目的是 。 (3)撤走搅拌器，打开K3，水浴加热D处三颈烧瓶，在80℃时合成硫脲，同时生成一种常见的碱。控制温度在80℃的原因是 ，D处合成硫脲的化学方程式为 。 (4)将装置D中液体过滤后，结晶得到粗产品。测定粗产品中硫脲纯度： 第一步：在锥形瓶中加入足量氢氧化钠溶液和n×10-3mol单质碘，发生反应：6NaOH＋3I2＝NaIO3＋5NaI＋3H2O； 第二步：称取mg粗产品，加水溶解配成100mL溶液。量取25mL硫脲溶液加入锥形瓶，发生反应： NaIO3＋3CS(NH2)2＝3HOCS(NH)NH2＋5NaI； 第三步：充分反应后向锥形瓶中加稀硫酸至酸性，发生反应：NaIO3＋5NaI＋3H2SO4＝3Na2SO4＋3I2 ＋3H2O； 第四步：向锥形瓶中滴加两滴淀粉溶液，用cmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，发生反应：2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI。至终点时消耗标准溶液VmL。 粗产品中硫脲的质量分数为 (用含“m、n、c、V”的式子表示)；若滴定时加入的稀硫酸量不足，会导致所测硫脲的质量分数 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。已知：4NaIO3＋3Na2S2O3＋6NaOH＝6Na2SO4＋4NaI＋3H2O。 (5)设计实验证明反应过程中有NH4SCN生成。 实验方法：取少量粗产品分装于两支洁净的试管中，一支试管中加入浓NaOH溶液，加热， (请补充完整操作方法)；另一支试管中加入某种试剂，溶液变红色。与该试剂反应的离子方程式为 。 6．环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下： 回答下列问题。 Ⅰ．环己烯的制备与提纯 (1)检验原料环己醇中是否含有苯酚杂质，所需试剂与现象分别为 、 。 (2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。 ①仪器B的作用为 。 ②烧瓶A中为可逆反应，写出其中反应的化学方程式： ； ③A中反应催化剂不选用浓硫酸的原因： 。 (3)操作2分离方法名称是 。 (4)完善操作3的步骤： ①安装蒸馏装置   ②加入待蒸馏的物质和沸石   ③    ④加热   ⑤弃去前馏分   ⑥    ⑦停止加热   ⑧停止通冷凝水。 Ⅱ.环己烯含量的测定 (5)在一定条件下，向xg环己烯样品中加入ymolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准VmL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中，发生的反应如下： i． ii．Br2＋2KI＝I2＋2KBr iii．I2 ＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 ①滴定所用指示剂为 。 ②样品中环己烯的质量分数为 (用字母表示)。 7．TiCl4是制备钛及其化合物的重要中间体，某兴趣小组利用下图所示装置在实验室制备TiCl4 (夹持装置略)。 已知：TiCl4高温时能与O2反应，其他相关信息如下表所示： 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性 TiCl4 －24 136.4 易水解生成白色沉淀，能溶于有机溶剂 CCl4 －23 76.8 难溶于水 实验步骤为检查装置气密性并加入试剂后，先通N2，一段时间后再加热管式炉并改通Cl2，……。 回答下列问题： (1)仪器D的名称是 。 (2)管式炉中除生成TiCl4外，还生成一种常见气态不成盐氧化物，该反应的化学方程式为 。 (3)D装置中碱石灰的作用是 。 (4)E装置中多孔球泡的作用是 。 (5)管式炉中还会发生副反应生成少量CCl4，则分离提纯C中所得TiCl4粗品应采取的实验操作名称是 ；TiCl4沸点高于CCl4的原因是 。 (6)利用如下图装置测定所得TiCl4的纯度：取mg产品加入圆底烧瓶中，向安全漏斗中加入适量蒸馏水，待TiCl4充分反应后，将烧瓶和漏斗中的液体一并转入锥形瓶中，滴加几滴0.1mol·L-1K2CrO4溶液作指示剂，用cmol·L-1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。 已知：常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，Ag2CrO4呈砖红色， TiCl4＋(2＋n)H2O＝TiO2∙nH2O↓＋4HCl。 ①安全漏斗中水的作用为 。 ②滴定终点的现象是 。 ③产品中TiCl4的纯度为 。 8．二硫化钨(WS2)是一种乌精细化工产品，主要用作石油催化剂和润滑剂。实验室利用反应WO3＋3H2S WS2＋3H2O＋S制备WS2的装置如图所示(夹持装置略)。已知：WS2常温下为黑灰色固体，熔点1250℃；S的沸点445℃；CCl4的沸点77℃。回答下列问题： (1)检查装置气密性并加入药品。(i)通入氩气；(ii)……；(iii)关闭，打开。操作(ii)为 ；A中发生反应的离子方程式为 。 (2)C为U型水柱压力计，其作用是 。D中盛装的药品是 (填化学式)。反应结束后应继续通一段时间氩气，主要目的是 ，从产物中分离得到S的操作是 。 (3)粗产品WS2中残留的游离硫可用CCl4浸取－碘量法测定。称取mg产品于锥形瓶中，用足量CCl4浸取，浸取后用快速滤纸过滤并用CCl4分次洗涤锥形瓶及滤纸上的残渣，将滤液和洗涤液都收集于烧杯中。烘烤烧杯浓缩溶液，将浓缩液和烧杯洗涤液转入石英舟于红外灯下烘干。将石英舟置于管式炉中通O2燃烧，生成的SO2被VmL0.01mol·L-1的碘标准液恰好完全吸收。产品中游离硫的质量分数ω＝ ，下列情况会导致ω测量值偏小的是 (填标号)。 A．用快速滤纸过滤时消耗时间过长 B．过滤时没有洗涤锥形瓶 C．管式炉中通O2燃烧时O2过量 D．量取碘标准吸收液结束时，发现滴定管尖嘴内有气泡 9．叠氮化钠(NaN3)可用作汽车安全气囊的气体发生剂。某小组对叠氮化钠的制备和产品纯度测定进行相关探究。 查阅资料：①叠氮化钠可以由氨基钠(NaNH2)和N2O为原料加热制得，其中N2O的制备反应为8HCl＋2HNO3＋4SnCl2＝N2O↑＋5H2O＋4SnCl4。 ②氨基钠易氧化、易潮解；NaN3能与强酸反应生成HN3，HN3不稳定，易爆炸。 ③N2O有强氧化性，不与酸、碱反应。 回答下列问题： Ⅰ.制备NaN3 (1)按气流方向，仪器口的连接顺序为a→ →h。 (2)装置B中有NH3生成，B中发生反应的化学方程式为 。 (3)装置C的作用为 。 (4)在装置E中将氮元素转化为对环境无污染的气体，同时生成SnO2∙xH2O沉淀，发生反应的化学方程式为 。 Ⅱ.用如图所示装置测定产品纯度 (5)仪器F的名称为 ，恒压分液漏斗中侧管q的作用除平衡气压，有利于液体顺利流下外，还有 。 (6)取10.0g NaN3样品与足量的NaClO反应(杂质不与NaClO溶液反应)，利用如图装置测量所得氮气的体积，初始时G、H两液面相平，G管的读数为V1mL充分反应后，恢复至室温，移动G使两液面再次相平，G管读数为V2mL(其中V1＞V2)，则产品中NaN3的质量分数为 ％(本实验条件下气体摩尔体积为VmL∙mol-1)。 10．氨基甲酸铵是一种有机化合物，化学式为H2NCOONH4，为白色固体，易分解，易水解，是化学工业中尿素生产过程的中间产物，也用于医药氨化剂。利用如图所示的装置制备氨基甲酸铵并测定其在室温下(25℃)分解的分压平衡常数。回答下列问题： 已知：2NH3(g)＋CO2(g)H2NCOONH4(s) △H＜0，该反应在干燥条件下仅生成氨基甲酸铵，若有水存在则容易发生副反应生成无机盐。 I．制备氨基甲酸铵，部分实验装置如图所示： (1)如何检查装置A的气密性： 。 (2)装置A和B中装有相同的固体，则该固体为 。 (3)若缺少装置B，反应器中可能发生的副反应的化学方程式为 。 (4)装置E中浓硫酸的作用为 。 II．测定室温下(25℃)氨基甲酸铵分解的分压平衡常数： 实验步骤： ①将氨基甲酸铵装入球泡中，调整旋塞位于d位置，调节恒温槽温度为25℃，将E处接至真空泵，打开K，降低体系内压强，利用水银压差计测得初始状态的压强为P0，关闭K。 ②达到分解平衡时，利用水银压差计测得体系内压强为P1。 ③反应结束后，调节旋塞的位置，然后E处接真空泵，经洗气瓶和干燥剂抽出氨基甲酸铵的分解产物。 (5)实验步骤③中调节旋塞位置为 (填“a”、“b”、“c”或“d”)。 (6)根据实验测得数据计算氨基甲酸铵固体分解H2NCOONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)的分压平衡常数为 。 (7)达到分解平衡时，氨基甲酸铵应有少量剩余，若实验结束时发现无固体剩余，可能会对结果产生影响，分析原因： 。 第 10 页 共 10 页 学科网（北京）股份有限公司 $