压轴09 物质结构与性质应用（压轴题专练）（上海专用）2026年高考化学终极冲刺讲练测

压轴09 物质结构与性质应用 命题预测 物质结构与性质是上海高考稳定压轴模块，三轮复习侧重结构 — 性质关联规律应用。命题以新型功能晶体、配合物、新能源材料、催化物质为真实情境，衔接原子结构、分子构型、晶体类型、配位键与微粒间作用力。2026 上海卷延续微观结构推理模式，侧重杂化轨道、空间构型、氢键、晶胞参数计算、熔沸点比较，融合元素推断、化学键判断、物质物理化学性质解释，注重模型认知与微观逻辑推理，贴合新材料科研热点，综合性强、区分度稳定。 高频考法 1. 基态原子、 离子电子排布、电离能、电负性大小比较与规律判断； 2. σ 键、π 键判断，杂化轨道类型、分子空间立体构型分析； 3. 分子间作用力、氢键、范德华力对熔沸点、溶解性影响； 4. 离子晶体、分子晶体、原子晶体、金属晶体结构与性质辨析； 5. 晶胞均摊法计算、配位数判断、晶胞密度与参数换算； 6. 配合物结构、配位键、配位粒子数目与性质综合应用。 知识·技法·思维 考向01 原子核外电子排布的“三”规律 能量最 低原理 原子核外电子总是先占据能量最低的原子轨道 泡利原理 每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子 洪特规则 当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋状态相同 考向02 基态原子核外电子排布的表示方法 表示方法 含义 举例 原子或离子结构示意图 表示核外电子分层排布和核内质子数 电子式 表示原子最外层电子数目 · 核外电子排布式 表示每个能级上排布的电子数 S：1s22s22p63s23p4或[Ne]3s23p4 S2-：1s22s22p63s23p6 电子排布图 (轨道表示式) 表示每个原子轨道中电子的运动状态 价电子排布式或排布图 表示价电子的排布 S：3s23p4 Fe：3d64s2 考向03 电离能、电负性变化规律 1．电离能的变化规律 (1)同周期从左到右(ⅠA族→0族)，第一电离能呈增大的趋势。但第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3)，因为p轨道处于全空或半充满状态，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期右侧相邻的第ⅢA族或第ⅥA族元素，如第一电离能：Mg>Al、P>S。 (2)逐级电离能逐渐增大(I1<I2<……)，同能层的变化不大，但不同能层的差别很大(突变)。如Na：I1≪I2……I9≪I10<I11。 2．电负性变化规律 在周期表中，元素电负性从左到右逐渐增大，从上往下逐渐减小。 考向04 中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断 分子(A为中心原子) 中心原子杂化方式 中心原子孤电子对数 分子构型 示例 AB2 sp 0 直线形 BeCl2 sp2 1 V形 SO2 sp3 2 V形 H2O AB3 sp2 0 平面三角形 BF3 sp3 1 三角锥形 NH3 AB4 sp3 0 正四面体形 CH4 考向05 键的极性与分子极性的关系 类型 实例 两个键之间的夹角 键的极性 分子的极性 空间构型 X2 H2、N2 － 非极性键 非极性分子 直线型 XY HCl、NO － 极性键 极性分子 直线型 XY2(X2Y) CO2、CS2 180° 极性键 非极性分子 直线型 SO2 120° 极性键 极性分子 三角形 H2O、H2S 104．5° 极性键 极性分子 V形 XY3 BF3 120° 极性键 非极性分子 平面三角形 NH3 107．3° 极性键 非极性分子 三角锥形 XY4 CH4、CCl4 109．5° 极性键 非极性分子 正四面体 考向06 配位化合物 配合物的组成 [中心离子(配体)n][外界] 典型配合物 Cu(NH3)4SO4 Fe(SCN)3 Ag(NH3)2OH 中心离子 Cu2+ Fe3+ Ag+ 中心离子结构特点 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道 配体 NH3 SCN- NH3 配体结构特点 分子或离子，必须含有孤对电子(如NH3、H2O、CO、Cl-、SCN-等) 配位数(n) 4 3 2 外界 SO42- 无 OH- 颜色 深蓝色 血红色 无色 配离子所含化学键 配体通过配位键与中心离子结合 配合物所含化学键 配位键、离子键；配体或外界中可能还含有共价键 配合物的常见性质 属于离子化合物，多数能溶解、能电离，多数有颜色 考向07 晶胞有关计算　　 一、晶胞参数的有关计算 1.金属晶胞中原子空间利用率的计算 (1)空间利用率＝×100%，球体积为金属原子的总体积。 (2)四种类型 ①简单立方堆积 如图所示，原子的半径为r，立方体的棱长为2r，则V球＝πr3，V晶胞＝(2r)3＝8r3，空间利用率＝×100%＝×100%≈52%。 ②体心立方堆积 如图所示，原子的半径为r，体对角线c为4r，面对角线b为a，由(4r)2＝a2＋b2得a＝r。1个晶胞中有2个原子，故空间利用率＝×100%＝×100%＝×100%≈68%。 ③六方最密堆积 如图所示，原子的半径为r，底面为菱形(棱长为2r，其中一个角为60°)，则底面面积S＝2r×r＝2r2，h＝r，V晶胞＝S×2h＝2r2×2×r＝8r3，1个晶胞中有2个原子，则空间利用率＝×100%＝×100%≈74%。 ④面心立方最密堆积 如图所示，原子的半径为r，面对角线为4r，a＝2r，V晶胞＝a3＝(2r)3＝16r3，1个晶胞中有4个原子，则空间利用率＝×100%＝×100%≈74%。 2.常见离子晶体结构分析 NaCl型 CsCl型 ZnS型 CaF2型 晶胞 配位数及 影响因素 配位数 6 8 4 F－：4；Ca2＋：8 影响因素 阳离子与阴离子的半径比值越大，配位数越多，另外配位数还与阴、阳离子的电荷比有关等 密度的计算(a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数) 3.晶胞的相关计算 (1)晶胞中各线段之间的关系 (2)晶体微粒与M、ρ之间的关系 若1个晶胞中含有x个微粒，则1 mol该晶胞中含有x mol微粒，其质量为xM g(M为微粒的相对“分子”质量)；1个晶胞的质量为ρa3 g(a3为晶胞的体积)，则1 mol晶胞的质量为ρa3 NA g，因此有xM＝ρa3NA。 4.宏观晶体密度与微观晶胞参数的关系 二、原子分数坐标参数 1.原子分数坐标的确定方法 (1)依据已知原子的坐标确定坐标系取向。 (2)一般以坐标轴所在正方体的棱长为1个单位。 (3)从原子所在位置分别向x、y、z轴作垂线，所得坐标轴上的截距即为该原子的分数坐标。 2.代表晶体 通常确定原子坐标参数的晶体主要有铜型(面心立方最密堆积)和镁型(六方最密堆积)两种晶体类型。 三、晶胞结构的投影图 晶胞结构 x、y平面上的投影图 (1)判断投影图时，一定要注意x、y、z轴的方向。 (2)上面结构模型中的原子也可以换为不同的原子，但在投影图中的位置不变。 典例·靶向·突破 考向01 原子结构的应用 例1（2026·上海虹口·二模）铯锗溴化物(CsGeBr3)是一类金属卤化物材料，近年来因其独特的光电特性在光电子领域受到关注。 Cs的原子序数为55，其一种稳定核素的中子数是质子数的1.418倍，该核素的符号为_______。 A． B． C． D． 【变式探究】（25-26高三下·上海·月考）从1771年获得氟化氢，到1886年通过电解法制备氟单质，经历了一百多年时间。目前，氟元素及其化合物具有广泛用途。 (1)在元素周期表中，氟元素的______。 A．原子半径最小 B．第一电离能最小 C．电负性最大 D．最高正化合价为+7 (2)标记的氟化钠注射液可用于肿瘤检测。下列有关与说法正确的是______。(不定项) A．二者属于同种核素 B．二者互为同素异形体 C．比多一个电子 D．比多一个中子 考向02 原子结构与性质 例2【热点——储氢材料】（2026·上海黄浦·二模）储氢材料的开发是推动氢能产业化发展的关键。氨硼烷是一种颇具潜力的固体储氢材料，其分子结构与乙烷类似，可由乙硼烷、液氨和四氢呋喃（）在一定条件下制备得到。 （1）上述转化所涉及的元素中，原子半径最大的是______。 A．氢 B．硼 C．氧 D．氮 （2）第二周期中，气态基态原子的第一电离能位于B与N之间的有______种。 A．1 B．2 C．3 D．4 镁基储氢材料具有储氢密度高、环保性能好等优点。某镁镍合金的晶胞结构如图所示。 （3）元素周期表中，Ni元素位于______区。 A．s B．p C．d D．f 【变式探究】（2026·上海闵行·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热等物理刺激的光学分子。分子M(非荧光态)的空腔尺寸与高度匹配，当同时结合和后转变为N(荧光态)。 （1）组成分子M的元素中，气态基态原子第一电离能最大的是_______。 A．H B．C C．N D．O 已知吸附容量公式：[其中、为吸附前、后钠盐中的质量浓度；忽略溶液体积变化] ZnO量子点掺杂的荧光开关分子性能更优异。两种ZnO晶胞如下图所示。 （2）的价电子排布为_______。 A． B． C． D． 考向03 分子结构与性质 例3【热点——荧光开关分子】（2026·上海闵行·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热等物理刺激的光学分子。分子M(非荧光态)的空腔尺寸与高度匹配，当同时结合和后转变为N(荧光态)。 （1）和 ①比较键角：①_______②。 A．>　　　　　B．<　　　　　　C．= ②说明理由_______。 （2）1 mol冠醚中含_______个键。 （3）下列说法正确的是_______。(不定项) A．分子M可以增大NaCl在有机溶剂中的溶解度 B．分子N中氧原子与形成离子键 C．可采用原子光谱检测分子N中的钠元素 D．和的共同作用也可以使分子M转化为荧光分子 情境链接 以新型荧光开关分子为载体，这类分子在传感检测、生物成像等前沿科技领域应用广泛，贴合上海高考以功能有机分子为情境，考查物质结构与性质的命题导向。题围绕冠醚类主体分子对阳离子的识别作用，融合配位化学、分子结构与光谱分析，体现了化学与前沿科技的交叉应用。 考向解码 1.键角比较与杂化轨道理论：分析 N 原子孤电子对成键前后的斥力变化，结合价层电子对互斥理论判断键角大小，考查空间结构分析能力。 2.σ 键计数：结合冠醚的环状结构，计算分子中 σ 键总数，考查共价键类型判断与计数方法。 3.配位键与溶解性：冠醚对阳离子的配位作用对离子型化合物溶解性的影响，考查配位化学的应用。 4.化学键类型与光谱分析：区分配位键与离子键，结合原子光谱的应用考查元素检测原理，属综合应用型考点。 【变式探究】（2026·上海嘉定·二模）属于半导体材料，是目前应用广泛的光催化剂。 (1)钛元素位于元素周期表的______区(填以下序号)；Ti原子核外所有p原子轨道上的电子数为______个。 A． s    B． p    C． d    D． f (2)Ti(Ⅳ)在水溶液中能够形成配离子，其配体为______。 (3)上述配离子的中性配体中O-H之间的键角______水分子中O-H之间的键角。 A．大于    B．小于    C．等于 二氧化钛是良好的光催化剂，可将多种有毒物质(HCHO、亚甲基蓝等)转化为无毒物质。 (4)将此光催化剂样品经处理后引入原子光谱仪，用特定波长的光源照射原子蒸气，通过检测透过光强度的减弱程度来定量测钛元素。该方法属于______。 A．原子发射光谱    B．原子吸收光谱 (5)纳米级除去甲醛的原理示意图如下： 下列说法正确的是______。(不定项) A．纳米级能产生丁达尔效应 B．HCHO的电子式为 C．除甲醛步骤的反应为 D．HCHO中键与键数目之比为 亚甲基蓝结构如下： (6)亚甲基蓝中部分元素的性质无法用元素周期律解释的是______。 A．非金属性 B．电负性 C．酸性 D．气态氢化物的热稳定性 (7)亚甲基蓝在水中的溶解度为(20℃)，比大部分有机物较易溶于水的原因是______。 钛的化合物种类丰富，如的熔点为-24.1℃，沸点为136.45℃。 (8)预测的熔点比______(填“高”或“低”)；说明理由______。 考向04 晶胞的结构 例4【热点——金属卤化物材料】（2026·上海虹口·二模）铯锗溴化物(CsGeBr3)是一类金属卤化物材料，近年来因其独特的光电特性在光电子领域受到关注。 在一定压强下，CsGeBr3晶胞呈立方体，结构如图所示。 （1）晶体中一个Cs+周围与其距离最近的Br-的个数为_______。 A．4个 B．6个 C．8个 D．12个 （2）若将Cs+置于晶胞体心，则CsGeBr3晶胞也可以表示为_______。 A． B． C． D． 【变式探究】33．（2026·上海嘉定·二模）属于半导体材料，是目前应用广泛的光催化剂。 (9)文献研究报道一种由Ti和C构成的气态团簇分子，如图所示，其化学式为______。 考向05 晶胞的计算 例5【热点——金属-有机框架材料】（2026·上海崇明·二模）2025年诺贝尔化学奖授予三位科学家，他们开创性地合成了金属-有机框架材料(简称MOF材料)。MOF材料具备富含孔隙的空间立体网状结构，可实现气体储存和分离。 科学家用与四氰基苯基甲烷[结构简式如图1，简写为]合成了一种MOF材料，其晶胞如图2. （1）基态的价层电子排布式为___________。 （2）中，C原子的杂化方式有___________种。 A．1 B．2 C．3 D．4 （3）(1)晶胞中与形成配位键的配位原子是___________。 (4)已知：、的摩尔质量分别为、，该晶体的密度为___________g⋅cm−3。(1nm=10−7cm) 情境链接 以 2025 年诺贝尔化学奖热点 —— 金属 - 有机框架（MOF）材料为背景，聚焦新型多孔材料的合成与晶体结构分析。MOF 材料凭借其高孔隙率、高比表面积，在气体储存、分离、催化等领域应用前景广阔，完美契合上海高考 “前沿材料 + 物质结构” 的命题导向，是晶体结构、配位化学的标杆性综合题型。 考向解码 晶胞密度计算：利用晶胞中原子计数、摩尔质量与晶胞体积，计算晶体密度，是上海高考物质结构模块的高频重难点计算题型。 【变式探究】（2026·上海闵行·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热等物理刺激的光学分子。分子M(非荧光态)的空腔尺寸与高度匹配，当同时结合和后转变为N(荧光态)。 ZnO量子点掺杂的荧光开关分子性能更优异。两种ZnO晶胞如下图所示。 （1）甲、乙晶胞内的数目之比为_______。 A． B． C． D． （2）已知甲中和的最短距离为a nm(位于正方体的体对角线处)，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为_______。(，结果用含a、的代数式表示，不必化简) 1．（2026·上海宝山·二模）钙钛矿是一类具有相同晶体结构的材料的总称，其晶体立体结构如下图所示。这种高度灵活的结构赋予了钙钛矿材料优异的光学性能和电学性能，在光伏、电子等领域有重要应用。 图中A代表较大的正离子，B代表较小的正离子，X代表负离子。 卤化物钙钛矿常用于光伏产业，是常见的钙钛矿类太阳能电池材料，其中表示，晶胞边长为a pm。 (1)中碘离子替换了晶胞中的___________位置。 A．A    B．B    C．X (2)中C原子的杂化方式为___________。 A．sp    B．    C． (3)和之间最短距离为___________pm。 A． B．a C．0.5a D． (4)Pb位于第6周期，与C为同族元素，其价电子轨道表示式为___________。 电子传输导体可解决钙钛矿类太阳能电池长时间使用后存在的晶体缺陷问题。电子传输导体结构示意图如下：       具体解决原理如下图： (5)电子传输导体Ⅰ中属于同周期元素的第一电离能由小到大的顺序是___________(用元素符号表示)。 (6)电子传输导体Ⅰ可减少晶体缺陷是因为该结构与晶体之间存在的作用力有___________。(不定项) A．配位键 B．离子键 C．金属键 D．氢键 (7)Ⅰ和Ⅱ都是电子传输导体，稳定晶体表面效果更好的是___________(选填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，可能的原因是___________。 钙钛矿型复合氧化物是一类由金属离子和氧离子组成的材料，其中A通常是碱金属、碱土金属、稀土金属、Bi或者Pb原子，B通常是位于氧八面体中心的过渡金属原子，如Mn、Co、Fe、Ni、Cr和Ti等。 (8)根据上图所示结构，该化合物化学式为___________(用“A”“B”“O”表示)。 (9)每个氧原子周围等距且紧邻的氧原子有___________个。 A．4 B．6 C．8 D．12 2．（25-26高三下·上海·月考）“金属有机框架”(MOF)是三维材料，MOF-5晶体的低温储氢性能非常优异，其结构如下图所示。对苯二甲酸(BDC)作为有机配体，与无机基团[Zn4O]6+连接。 (1) [Zn4O]6+中O原子的杂化轨道类型为______。 (2)下列也可以作为有机配体与[Zn4O]6+连接形成三维多孔骨架的是______。(不定项) A． B． C． D． MOF-5晶体属于立方晶系，如图所示，其晶胞由8个结构相似的重复单元构成。 (3)每个重复单元中BDC2−的个数为______。 (4)已知[Zn4O]6+与BDC2−的摩尔质量分别为和，阿伏加德罗常数为NA，MOF-5晶体的密度为______。() (5)将MOF材料与ZnO复合可制备荧光材料ZnO-MOF，ZnO溶于氨水生成 [Zn(NH3)4]2+，1mol [Zn(NH3)4]2+中共有______mol的σ键，也可溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+，写出该反应的离子方程式：______。氢氧化铜也可溶于氨水形成[Cu(NH3)4](OH)2，[Cu(NH3)4]2+结构中，若用两个H2O分子代替两个NH3分子，可以得到两种不同结构的化合物，推测[Cu(NH3)4]2+的空间结构为______。 3．（2026·上海·一模）氨硼烷（，熔点为104℃）因其高储氢含量以及室温稳定特性受到人们关注。氨硼烷的一种制备方法如下：。 已知：①若多原子分子中各原子在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成大π键。 ②原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体，互为等电子体的微粒具有相同的空间构型。 请回答下列问题： (1)基态B原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为___________。 (2)第二周期中，第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素有___________种。 (3)①常温下，F2与硼单质反应生成BF3，BF3为缺电子结构，通入水中产生的三种酸分别为HF、HBF4和___________(填化学式)。 ②实验测得BF3中B—F键的键能是646 kJ·mol-1，而NF3中N—F键的键能是280 kJ·mol-1，BF3中B—F键能大于NF3中N—F键能的原因是___________。 (4)氨硼烷与乙烷互为等电子体。氨硼烷晶体中各种微粒间的作用力涉及___________(填标号)。 A．范德华力 B．离子键 C．配位键 D．金属键 (5)环硼氮烷B3H6N3又称无机苯，其球棍模型如图。其中氮原子的杂化类型为___________ (6)硼氢化钠(NaBH4)是一种常用的还原剂，其晶胞结构如图所示。 ①Na+的配位数是___________。 ②已知硼氢化钠晶体的密度为，NA代表阿伏加德罗常数的值，则Na+与之间的最近距离为___________nm(用含、NA的代数式表示)。 ③若硼氢化钠晶胞上下底心处的Na+被Li+取代，则得到晶体的化学式为___________。 (7)氨硼烷受热或水解都能释放氢气，加热氨硼烷时，它首先会聚合成(NH2BH2)n，继续加热，再继续聚合成(NHBH)n，而氨硼烷在催化剂存在下水解生成偏硼酸铵NH4BO2。等量氨硼烷若彻底反应，加热法和水解法释放氢气的量比为___________。 4．（2026·上海·一模）元素及其化合物在生产、生活中有广泛运用，回答下列问题： (1)乙二胺[H2NCH2CH2NH2]和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，乙二胺沸点比三甲胺高，其主要原因是______。 (2)PCl3的价层电子对互斥模型是______； (5)新型太阳能电池主要成分由、I-和组成，晶胞形状为立方体，如图所示。 ①中H—N—H键角______NH3分子中的H—N—H键角(填“>”“<”或“=”)。 ②每个周围与它最近且距离相等的I-有______个。 ③晶胞棱长为anm，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体密度为______(列出计算式)。 (6)层状结构化合物六方氮化硼与石墨晶体类型类似，结构如图所示。下列关于的说法错误的是________。 A．可用作润滑剂 B．晶体属于混合型晶体 C．B和N的原子轨道杂化方式相同 D．含有键 (7)化学式为的化合物的部分晶体结构如下图所示，其中为平面结构。下列说法不正确的是________。 A．图中球1表示硼原子，球2表示碳原子 B．晶体中存在离子键、共价键、配位键和氢键 C．该物质中氮原子结合能力强于 D．该物质与盐酸反应，有甲醇生成 5．（2026·上海·一模）第VA族元素N、P、As等元素及其化合物在新材料、工农业生产等方面用途广泛。请回答： (1)下列叙述正确的是______。 A．As的价层电子排布式为 B．P能形成，因此N也能形成 C．的空间构型为直线形 D．N、P、As第一电离能逐渐减小 (2)两种氮氧化物(、)都为平面形分子，其结构如图1所示。 的键角：a______b(填“>”“<”或“=”)，原因是______。 (3)一种新型储氢材料的立方晶胞如图2所示(的位置未标出)，该晶胞沿x、y、z轴方向的投影都如图3所示。 ①该物质的化学式为______；“”的配位数(相邻的阳离子数目)为______。 ②晶体中存在的化学键有______。 A．离子键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．配位键 E．氢键 (4)磷酸三乙酯是一种增塑剂，写出其与足量NaOH溶液在加热条件下的化学反应方程式(磷酸分子结构如图4所示)：______。 (5)某种氮化硼晶体的立方晶胞结构如图，该物质熔沸点高、硬度大与金刚石类似： ⅰ、氮化硼属______晶体；它化学式是______；该种氮化硼的熔点______SiC(填“>”或“<”或“=”)。请从结构的角度解释：______。 ⅱ、已知氮化硼晶胞的边长为a nm，则晶胞密度为______g/cm3(用含有的代数式表示)。 6.（2026·上海杨浦·二模）稀土元素(第ⅢB族的钪、钇及镧系元素)是战略资源。我国南方拥有全球最大的离子吸附型稀土矿，其矿土表面吸附有稀土离子(统一表示为)。 （1）基态钪(Sc)原子形成，失去的电子依次来自___________能级。(填能级符号) （2）判断是否为离子化合物的方法是___________。 A．观察其状态及颜色 B．测定其在水中的溶解度 C．测定其熔融状态下的导电性 D．测量其晶体的硬度 工业上常将溶液注入矿体，通过正离子交换反应浸取。 （3）下图为溶液浸出矿土表面1个的微观过程示意图。从图例中选取离子，补全浸取后的示意图。___________。 稀土矿伴生铝化合物，其浸出液含。将浸出液与鞣酸混合，二者生成配合物沉淀而除去。已知鞣酸的结构简式如下： ，其中为 （4）鞣酸显酸性，因其结构中含___________。 （5）确定沉淀中含氧铝配位键的方法是___________。 A．元素分析法 B．核磁共振氢谱法 C．红外光谱法 D．质谱法 钇铂合金()是高活性催化剂，可通过还原和熔融盐制备。 （6）每生成，转移电子___________mol。 A．6 B．9 C．12 D．15 （7）实际反应中，选用三乙基硼氢化钠还原该熔融盐，而不选金属钾，分析可能的原因___________。(列举2点) 7.（2026·上海静安·二模）活性铁催化剂的活性成分是，但需三草酸合铁酸钾()才能稳定发挥作用。 （1）太阳中存在着大量的铁元素，科学家是通过___________发现这一事实的。 A．光谱分析法 B．化学分析法 C．质谱分析法 D．核磁共振法 （2）三草酸合铁酸钾中的主族元素，不属于短周期的是___________。 A．Fe B．C C．O D．K 邻二氮菲(，本题中用R表示)分子中的N原子能和Fe2+结合形成橙红色的配离子。据此，可通过分光光度法测定溶液中浓度。 （3）用邻二氮菲测定溶液中浓度时，需先将溶液的pH调节至2～9，原因可能是___________。 、是单质铁在不同温度区间稳定存在的晶体，晶胞的结构示意图如下。 （4）晶胞中，每个Fe原子周围与其等距且紧邻的Fe原子有___________个。 （5）晶体与晶体的密度之比是___________。 三草酸合铁酸钾是翠绿色晶体，遇水即溶。 （6）如图是的结构，其中心离子配位数是___________。 （7）中铁元素的化合价是___________。 8．（2026·上海浦东新·模拟预测）锂是一种碱金属元素，被广泛应用于电子产品、新能源汽车、航空航天等领域。 (1)锂元素在碱金属元素中______。 A．金属性最强 B．第一电离能最大 C．原子半径最大 D．氢氧化物碱性最强 (2)工业上冶炼金属锂的常用方法是______。 A．电解法 B．热还原法 C．热分解法 D．物理提取法 从卤水中提取Li＋是制备锂单质以及含锂化合物的关键步骤。 (3)冠醚是一类具有环状“空腔”的有机物，随“空腔”的大小不同而与不同的碱金属离子作用形成超分子。冠醚Z可以识别Li＋，过程如下： Z分子中，碳原子的杂化方式有______、______。 下列说法正确的是______。(不定项) A．1个Z分子中含有44个σ键 B．该过程体现了超分子的分子识别功能 C．Z分子与Li＋通过共价键构筑超分子体系 D．Z也可以和Na＋、K＋、Cs＋形成类似于R的结构 卤水中含有大量的NaCl和少量的LiCl，且NaCl的溶解度小于LiCl。科学家尝试用廉价的多孔结构的纤维绳把锂盐“捞”出来：把绳子浸入卤水中时，卤水从绳子内部进入并向上流动，而当水分到达绳子的表面时，就会迅速蒸发，留下盐分，最终在绳子上形成NaCl和LiCl的晶体。 (4)下列关于“捞”锂的说法错误的是______。 A．绳子的内部具有疏水性，有利于水分蒸发 B．多孔结构增加了水与空气的接触面积，从而提高蒸发速率 C．该技术可以大大降低锂的生产成本 D．可以通过对纤维绳的优化来调控结晶速率 (5)在绳子“捞”锂的过程中，LiCl在绳子的上端结晶，而NaCl在绳子的下部结晶，推测两种盐在绳子上结晶位置不同的可能原因______。 钴酸锂(LiCoO2)为锂电池的一种正极材料。钴酸锂(LiCoO2)的一种晶胞结构示意图如下图所示(注意：图中只展示了Li和Co在晶胞中的位置，O未画出)。 已知：晶胞高为h cm，底面积为S cm2 (6)基态Co原子的价电子排布式为______。已知LiCoO2的摩尔质量为M g·mol-1，阿伏加德罗常数的值为NA，则LiCoO2晶胞密度ρ=______g·cm-3(用含M、h、S、NA的代数式表示)。 (7)下列关于LiCoO2的说法正确的是______。(不定项) A．LiCoO2晶体具有各向异性 B．7Li的相对原子质量为7 C．LiCoO2中Co元素的化合价为＋3 D．Li、Co、O分别位于元素周期表中的s、p、d区 9．（2026·上海徐汇·二模）羟胺()是不稳定的白色固体，水溶液呈弱碱性，通常以盐酸羟胺()、硫酸羟胺［］等盐类或高浓度水溶液的形式存在和使用。 (1)羟胺中N原子的杂化类型为___________。 A．sp杂化    B．杂化    C．杂化 (2)写出羟胺的电离方程式___________。 (3)比较熔点：羟胺___________盐酸羟胺 A．>      B．<      C．=      D．无法确定 判断依据：___________。 (4)羟胺可以形成多种配合物，配合物的中心原子或离子为___________。 羟胺()是尼龙、医药、燃料和农药生产的关键中间体。电还原硝酸根或亚硝酸根是制备羟胺的研究热点，作为中间体极易被进一步还原为氨()，下图是碱性条件下，设计催化剂活性位点实现调控反应路径。 (6)的空间结构为___________。 10．（2026·上海普陀·二模）2026年2月，华东理工大学团队公布了新型钙钛矿用于高效灵敏的X射线探测的研究成果。钙钛矿材料因其独特的结构优势，在深空探测领域具有巨大的应用前景。钛酸钙是典型的钙钛矿型化合物，其晶体结构如图所示： (1)钛酸钙的化学式为___________，其中电负性最大的元素是___________(填元素符号)。 (2)下列关于22Ti的说法中错误的是___________。 A．位于第四周期第ⅡB族 B．位于周期表d区 C．基态原子价电子排布式为3d24s2 D．核外电子的空间运动状态共12种 (3)下列钛原子或离子失去一个电子所需能量最高的是___________。 A． B． C． (4)下列关于钛酸钙晶体的说法中正确的是___________。 A．每个晶胞中含有6个O2- B．该晶体熔点低，硬度小 C．与Ca2＋距离最近的O2-有12个 D．熔融状态下不能导电 (5)一种与钛酸钙结构相同(晶胞为立方体)的新型半导体材料X的组成为Pb2＋、I-、有机碱离子[CH3NH3]＋。若该材料的最简式的摩尔质量为M g·mol−1，晶体密度为ρ g·cm−3，则该晶体中相邻的Pb2＋之间的最短距离为___________nm。(NA是阿伏加德罗常数的值) (6)下列关于[CH3NH3]＋的说法正确的是___________。(不定项) A．[CH3NH3]＋中的N原子可与Pb2＋形成配位键 B．[CH3NH3]＋的∠C-N-H的键角大于CH3NH2的∠C-N-H C．[CH3NH3]＋中含有极性共价键和配位键 D．[CH3NH3]＋中N原子发生sp3杂化，与相邻原子构成正四面体 (9)已知TiCl4和TiO2的熔沸点如下表： 物质 TiCl4 TiO2 熔点/℃ -25.0 1840 沸点/℃ 136.4 2900 试解释工业上直接电解熔融TiO2获得金属钛而非电解熔点较低的TiCl4的原因___________。 11．（25-26高三下·上海浦东新·月考）氢能是一种极具潜力的清洁能源，下列物质都是有广阔应用前景的储氢材料。氨硼烷是固体储氢材料，电负性：N-3.0；B-2.0；H-2.1，氨硼烷的球棍模型如图所示： (1)基态B原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发过程中形成的原子光谱为______光谱(填“吸收”或“发射”)。 (2)氨硼烷与乙烷是等电子体，氨硼烷在水中溶解能力大于乙烷的原因是____。 (3)比较键角：____(选填编号)。 A．大于    B．小于    C．等于 (5)氨基配合物也是一种常见的储氢材料。 ①基态N原子的最高能级的电子云形状是_____。 ②中不含的化学键有_____。 A．共价键    B．金属键    C．配位键    D．离子键 ③Co（Ⅱ）化合物转化为Co（Ⅲ）化合物：在空气中久置后，溶液无明显变化；配制成后，放置在空气中即可被氧化为，中提供空轨道的微粒是_____，该配离子的配位数是____，据此推测还原性更强的是____(填“”或“”)。 (6)氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键，铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。 ①距离原子最近的原子个数是________。 A．4    B．6    C．8    D．12 ②若该晶胞的边长为，阿伏加德罗常数为，则该合金的密度为________。 ③若该晶体储氢时，分子在晶胞的体心和棱心位置，则含的该储氢合金可储存标准状况下的体积约为________。 A．5.6    B．11.2    C．22.4    D．44.8 12．（25-26高三下·上海·月考）锶(Sr)位于元素周期表第五周期第ⅡA族，是典型的活泼碱土金属。 (1)基态锶原子的价电子轨道表示式为___________。 (2)Sr存在两种稳定同位素、，可用___________区分。 A．质谱法 B．原子吸收光谱 C．李比希燃烧法 D．焰色反应 含锶化合物用途广泛，其中氯化锶六水合物()主要用于制备锶盐、可作磁性材料添加剂及有机合成催化剂。 现有两种提取的方案： 【方案1】从含锶废渣(主要成分含有、、、和等)中提取的流程如下图所示： 已知：25℃时，， (5)将窝穴体()与形成的超分子加入“浸出液”中，也能提取其中的，整个过程体现了超分子___________。 A．自组装形成分子机器的能力    B．分子识别形成主客体体系的能力 (6)由制备无水的最优方法是___________。 A．加热脱水 B．在HCl气流中加热 C．常温加压 D．加热加压 锆酸锶()可用于制造高频热稳定陶瓷电容器和高温陶瓷电容器，其一种立方晶胞结构如图所示，其中a、b、c原子的坐标分别为、、。 (9)锆原子填充在氧原子形成的___________空隙中。 A．四面体    B．八面体    C．立方体 (10)与O原子距离最近且等距的O原子的数目为___________。 A．4 B．6 C．8 D．12 (11)该晶胞沿体对角线方向的投影图为(投影图中黑球表示Sr或Zr，灰球表示O) ___________。 A． B． C． D． 13.（2026·上海杨浦·二模）环糊精及其衍生物广泛应用于制药、食品、分子识别等领域。环糊精是由若干个环状葡萄糖结合而成的、具有空腔结构的多糖。环糊精分子“外壳”有较多羟基，而“内腔”有较多C-H键。环状葡萄糖、环七糊精及其立体结构如下： 环状葡萄糖 环七糊精 环七糊精立体结构 （1）环状葡萄糖的分子式为___________。该分子中，有___________个手性碳原子。 A．1        B．2        C．5        D．6 （2）环七糊精___________。(不定项) A．与环状葡萄糖互为同系物 B．可溶于水 C．能发生银镜反应 D．在酸性环境下能水解 （3）进入环七糊精的空腔形成包合物(超分子)。与环七糊精间的作用属于___________。 A．范德华力        B．氢键        C．非极性共价键        D．配位键 加热该包合物，释放出的温度应___________的升华温度。 A．高于        B．低于        C．等于        D．不确定 （4）和HClO反应，生成60%对位异构体()和40%邻位异构体()；若其他条件不变，加入环六糊精后，对位异构体占比达99%，邻位异构体仅1%。分析环六糊精使对位异构体占比显著增大的可能原因。___________。 （5）环七糊精经下列化学反应结构改造后，其在水中的溶解度显著增大，原因可能是___________。 用环糊精衍生物(用L表示)与反应生成配合物，其离子为和。 （6）的电子排布式为，则Ag在元素周期表的位置是___________。 （7）和可发生反应： ①___________。 A．        B．        C．        D． ②配平化学方程式。___________。 ③写出的结构简式，其中配位键用箭头表示。___________。 14.（2026·上海杨浦·二模）钙是典型的造岩元素和生命元素，由方解石开始被人类广泛认知。钙还是人体骨骼和牙齿的核心组成成分，被称为“岩骨”元素。金属钙密度、熔点839 ℃。 （1）钙在空气中放置会逐渐失去表面光泽而变暗，这是因为___________。 （2）常温下，钙能与水发生反应。 ①将绿豆大小的钙块投入水中，不能观察到的现象是___________。 A．钙始终在水面上不停地游来游去 B．钙表面产生气泡 C．反应后溶液使无色酚酞试液变红 ②将形状、大小相近的钙和钠分别投入等量水中，钙与水反应不如钠剧烈，可能的原因是___________。 工业上称晶体为“方解石”，是源于其被敲击时会沿特定方向裂成菱面方形小块。 （3）这一现象说明该晶体___________。(不定项) A．具有各向异性 B．各方向的作用力相同 C．解理性与内部化学键的强弱分布有关 D．在不同方向上的硬度相同 某晶胞结构(夹角为90°)如图所示。 （4）的空间结构为平面三角形，则中心原子C的杂化方式是___________。 A．sp杂化        B．杂化        C．杂化 （5）晶体的密度为___________。 已知：，(精确到小数点后2位) 15.（2026·上海青浦·二模）铋元素(Bi，原子序数83)是一种几乎无毒、无放射性的重金属元素，其基态原子的价电子排布为，在合金、医药、半导体等领域有重要应用。 （1）关于原子的说法正确的是_______。 A．含有126个中子 B．含有10个d电子 C．价电子有5种不同能量 D．最高能级含有两种自旋方向不同的电子 （2）结合元素周期律，下列关于铋元素说法正确的是_______。 A．最高价氧化物对应水化物为强酸 B．电负性比同周期中相邻元素都大 C．基态原子第一电离能在同主族中最大 D．气态氢化物不稳定 （3）Bi的逐级电离能如下图所示，判断Bi的常见化合价为0、_______和+5。 （4）溶液是制备无铅钙钛矿电池的核心前驱体，的价层电子对数=_______。 铋的有机酸配合物常用于治疗胃、肠道炎症等疾病，同时具有保护胃肠黏膜的作用。某种含Bi的配合物结构如下图所示： （5）上述配合物的配体种类有_______。 A．1种 B．2种 C．3种 D．4种 （6）上述配合物中Bi的配位数是_______。 是一种新型二维层状半导体，由正离子层和负离子层交替堆叠而成，其晶胞结构如下图所示： 已知：①成键两元素电负性差值，一般形成离子键；成键两元素电负性差值，一般形成共价键。 ②三种元素电负性：O-3.5，Se-2.4，Bi-1.9。 （7）结合题目信息，判断中存在的相互作用有_______。(不定项) A．金属键 B．离子键 C．共价键 D．分子间作用力 （8）晶胞顶点处为_______ A．Bi　　　B．Se　　　　C．O （9）已知：的摩尔质量，晶胞体积，。计算晶体的密度为_______(保留2位小数)。 16．（2026·上海徐汇·二模）铅酸蓄电池已有150多年的历史，是全球使用最广泛的化学电源之一。铅酸蓄电池是由两组合金栅板交替排列而成，正极上覆盖，负极上覆盖Pb，电解质溶液是的硫酸。 (1)铅与碳同主族。基态铅原子核外孤电子数为___________个。 (2)免维护铅酸蓄电池是以铅钙合金栅板为骨架，在使用寿命内基本不需要补充蒸馏水。下列说法错误的是___________。 A．铅钙合金能提高栅板的耐腐蚀性 B．铅钙合金能提高栅板的硬度 C．铅钙合金能抑制水的放电 D．正极上覆盖的不能导电 正极材料由和混合而成。其中的晶胞结构为长方体，如下图所示。 (4)能鉴别和的仪器分析方法是___________。 A．原子光谱    B．质谱    C．晶体X射线衍射 (5)晶胞中含有个数为___________。 A．3 B．4 C．5 D．6 (6)晶体的密度为___________。(计算结果保留两位小数) 17.（25-26高三下·上海·月考）、均是重要的战略性金属，一种以镍钴废渣［主要成分为、、、、、]经两段酸浸回收镍、钴、铜的工艺流程如下： 已知：①Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)易溶于低浓度硫酸中，而、Co(Ⅲ)具有强氧化性且较难直接溶出。 ②萃取时有机萃取剂用HR表示，萃取反应可表示为：。 （1）“沉镍”步骤，与丁二酮肟(DMG)反应得到红色沉淀，反应如下所示： 关于该Ni—DMG配合物说法错误的是___________。(不定项) A．配位数为4 B．含有的化学键有极性键，配位键，氢键等 C．的化合价为+4 D．配位原子只有原子 （2）铁、钴、镍都是第四周期第VIII族的元素，称为铁系元素，Fe、Co、Ni与Ca元素最外层电子数相同，但相应单质的熔点，Fe、Co、Ni明显高于Ca，其原因是___________。 （3）钴盐可用于制备含镍、钴的铁合金，一种合金的立方晶胞如图所示。该晶胞中粒子个数比：___________；设合金的密度为，为阿伏加德罗常数的值，则晶体中和之间的最短距离为___________nm(列出计算式)。 18.（25-26高三下·上海·月考）研究超分子的科学家发明了很多新型分子，这些分子可以充当快递员(主体)，携带其他分子或离子(客体)运输到指定区域，称为“主客体化学”。 （1）在电镀中常用到含铅电解液，如Na2[PbCl4]，该配合物的外界是___________。 （2）二苯并-18-冠-6-醚可作为主体分子，结合水中的Pb2+，结合后的结构如图1。关于图结构，下列关于二苯并-18-冠-6-醚说法正确的是___________。(不定项) A．是非极性分子 B．一氯代物有2种 C．分子式为C20H20O6 D．是超分子，具有分子识别的特性 （3）在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子(如图2)，新的分子对Pb2+的结合能力减弱，试从结构角度解释原因：___________。 （4）KMnO4氧化甲苯时，引入冠醚加快反应速率，原理如图3。分析图3，反应过程中的催化剂是___________。 A．K+ B． C． D． 富勒烯(C₆₀)是一种笼状分子，科学家开发了一些具有富勒烯识别功能的环状分子。 （5）图4分子可用来制备一种能识别C60的材料。该分子的合成原理类似于酚醛树脂，其合成原料有___________和___________。(填结构简式) （6）富勒烯(C60)分子的球棍模型如图5所示，分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，则1mol C60分子中σ键数目为___________。 （7）金刚石与C60的晶胞结构如图6，比较二者熔点大小：金刚石___________C60(填“>”、“<”或“=”)，并从结构角度分析原因：___________。 （8）充满想象力的科学家尝试用富勒烯作为“车轮”，成功合成了“纳米小车”分子，该分子在一定条件下可以通过σ键的旋转来“行驶”，以运载药物，分子结构如下图7所示。下列说法正确的是___________。 A．纳米小车属于烃类物质 B．纳米小车中碳原子只有sp和sp2两种杂化形式 C．纳米小车主要沿着X方向“行驶” D．纳米小车属于高分子化合物 一种金属富勒烯配合物合成过程如图8所示。 已知：烯烃、C60等因能提供 π 电子与中心原子形成配位键，被称为“π配体”。 （9）(PPh3)内中心P原子的价层电子对空间构型是___________。 （10）比较两种π配体与Pt的配位能力大小：C2H4___________C60(填“>”、“<”或“=”)。 C60的碱金属(M = K、Rb、Cs)衍生物的晶胞结构如图9。 （11）某种C60的碱金属衍生物的化学式为M3C60，每个晶胞中含有的M原子的数目是___________。 （12）若该物质的摩尔质量为A g·mol⁻¹，晶胞边长为a nm，阿伏加德罗常数为NA。该晶体密度为___________ g·cm-3。 19.（2026·上海金山·二模）青铜是金属冶炼史上最早的合金，主要含有铜、锡、铅元素，以及少量锌、砷、铁等元素。 （1）以下属于主族元素的是________。 A．铜 B．铁 C．锡 D．锌 （2）铜在火焰上灼烧时产生的蓝绿光属于________光谱。 A．吸收    B．发射 （3）已知纯铜的熔点是，布氏硬度为35 HB（数值越大，硬度越大），青铜器的熔点和硬度可能是________。 A．，71 HB B．，30 HB C．，30 HB D．，71 HB 挖掘出土的青铜器表面通常覆盖有锈蚀产物，可以分为无害锈与有害锈。无害锈如，能形成致密的薄膜，阻止锈蚀反应进一步发生。有害锈主要是含氯物质，如CuCl、，它们的结构疏松，易导致锈蚀向内蔓延，加快青铜器的锈蚀速率，影响青铜器的使用寿命。 青铜器发生电化学腐蚀，形成的示意图如下： 修复青铜器有多种方法。 ①酸浸法：用2%—3%的柠檬酸溶液浸泡除锈。 ②碳酸钠法：用含的缓冲溶液浸泡，使CuCl转化为。 ③BTA保护法：BTA（）是一种常用的铜缓蚀剂，在铜表面形成致密的配位型高聚物膜。过程示意图如下： （4）固态BTA的晶体类型是________。 A．离子晶体 B．分子晶体 C．共价晶体 D．金属晶体 （5）1 mol BTA中键的数目为________。 （6）写出碳酸钠法的化学方程式________。 （7）目前使用最普遍的是BTA法，结合以上信息分析原因________。 含铜化合物可用黄铜矿（主要成分为）制备，的晶胞如下图所示。 （8）晶体的密度是，阿伏加德罗常数为，________pm。（用含的式子表示，） 20.（2026·上海长宁·一模）铁触媒是重要的催化剂，CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性：Fe+5CO=Fe(CO)5；除去CO的化学反应为： 。 （1）C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为______。 A．C>N>O B．N>O>C C．O>N>C D．O>C>N （2）反应Fe(CO)5=Fe+5CO中有没有化学键断裂及新的化学键形成_______。 A．有断裂有形成 B．没有断裂没有形成 C．没有断裂有形成 D．有断裂没有形成 （3）Fe(CO)5又名羰基铁，常温下为黄色油状液体，则羰基铁的晶体类型是_______，与CO互为等电子体的分子的电子式为_______。 （4）用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反应中，肯定有_______形成(不定项)。 A．离子键 B．配位键 C．非极性键 D．键 （5）NH3可以与多种金属离子形成配合物。且NH3极易溶于水，原因与氢键有关，请问NH3的一水合物的结构式为_______，理由是_______。 （6）铁和氨气在640℃可发生置换反应，产物之一的晶胞结构如图所示：写出该反应的化学方程式为 ，若两个最近的Fe原子间的距离为s cm，则该晶体的密度是_______。 21.（25-26高三上·上海黄浦·期末）“赤泥”是以铝土矿为原料生产产生的废渣，其中含、、、、等成分。一种从赤泥中回收钪(Sc)和钛(Ti)的流程如下： 步骤一：赤泥先用硫酸浸取，此时转化为，再加入适量铁粉，而后调节pH使水解为析出。 已知：该工艺条件下，溶液中有关离子开始沉淀和完全沉淀的pH值如下表所示： 离子 开始沉淀的pH 7.0 1.9 3.0 0.3 完全沉淀的pH 9.0 3.2 4.7 2.0 （1）下列关于钪和钛的说法中，正确的是_______。 A．钪是一种稀土元素，其位于元素周期表的f区 B．钛元素位于元素周期表的第四周期ⅣA族 C．基态钪原子和钛原子均有2种不同形状的电子云 D．基态钪原子和钛原子均有7种不同能量的电子 步骤二：析出后的溶液中加入有机萃取剂提取。“萃取”时，常用的萃取剂为P507和煤油的混合物，P507的结构简式及其与形成的配合物如下图所示。 （2）关于该配合物，下列说法正确的是_______。 A．提供孤电子对 B．配位原子为O和P C．碳原子的杂化类型是 D．结构与相同 （3）从分子结构角度分析，钪可被P507萃取进入有机相的原因是_______。 通过氮掺杂反应生成，过程如下图所示。其中，图a为晶胞结构，图b为晶胞结构，图c为晶胞中的Ti原子和O原子分别沿z轴方向的投影。 （4）若用表示阿伏伽德罗常数，则晶体的密度为_______g·cm。 （5）图b的晶体中_______。 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 压轴09 物质结构与性质应用 典例·靶向·突破 考向01原子结构的应用 例1 【答案】B 【变式探究】 【答案】(1)C (2)D 考向02 原子结构与性质 例2 【答案】（1）B （2）C （3）C 【变式探究】【答案】（1）N （2）D 考向03 分子结构与性质 例3【答案】（1） B 两者同为杂化。但是①中的N原子有一对孤对电子，②中的N原子孤对电子形成了化学键，孤电子对与成键电子对的排斥力比成键电子对之间的排斥力大，键角变小。 （2） （3）AC 【变式探究】【答案】(1) C 12 (2) (3)A (4)B (5)C (6)C (7)亚甲基蓝含有阴阳离子，为离子化合物，且含有的N原子能与水分子形成氢键 (8)低 、均为分子晶体，组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔点越高 考向04 晶胞的结构 例4【答案】 （1）D （2）B 【变式探究】(9) 考向05 晶胞的计算 例5【答案】 （1） （2）C （3） N 【变式探究】【答案】 （1）C （2） 1.(1)C (2)B (3)D (4) (5) (6)AD (7) Ⅰ Ⅰ可与晶体表面形成更多的配位键和氢键 (8) (9)C 2. (1) (2)AB (3)3 (4) (5) 16 平面正方形 3.(1)哑铃形或纺锤形 (2)3(或三) (3) H3BO3或B(OH)3 NF3中不存在大π键，BF3中存在大π键，使B—F键比N—F键更短，B—F键能更大 (4)AC (5)sp2 (6) 8 Na3Li(BH4)4 (7)2：3 4.(1)乙二胺分子中存在N-H键，分子间能形成氢键；三甲胺分子中氢原子与电负性较小的碳原子相连，分子间不能形成氢键，所以乙二胺比三甲胺的沸点高 (2)四面体形 (5) 12 (6)D (7)C 5.(1)CD (2) < 中心原子N均为杂化，但中心原子N存在1对孤对电子，而中心原子N无孤对电子，由于孤电子对对成键电子对的斥力较大，故键角 (3) 4 ABD (4) (5) 共价 BN > 它们同为共价晶体，N原子半径比C小，B原子半径比Si小，B-N比键长短，B-N比键能大，所以BN的熔点比SiC高    6.（1）4s、3d （2）C （3） （4）酚羟基 （5）C （6）D （7）金属钾还原性太强，反应不易控制；金属钾可能与产物Pt₃Y形成合金(或其他合理答案) 7.（1）A （2）D （3）过低时，邻二氮菲与结合，降低配位能力；过高时，水解生成沉淀，无法形成稳定配离子 （4）8 （5） （6）6 （7） 8.(1)B (2)A (3) sp2 sp3 ABC (4)A (5)NaCl 的溶解度小于 LiCl，卤水沿绳子向上流动时，水分不断蒸发，溶液浓度逐渐升高 (6)3d74s2​ (7)AC 9.(1)C (2) (3) B 羟胺属于分子晶体，分子间作用力较小，熔点较低，盐酸羟胺属于离子晶体，离子键作用较强，熔点较高 (4) (6)形 10.(1) CaTiO3 O (2)A (3)B (4)C (5) (6)BC (9)TiO2为离子晶体，熔融状态能导电，而TiCl4为分子晶体，液态不能导电，无法电解 11.(1)吸收 (2)氨硼烷可与水分子间形成氢键，乙烷是非极性分子且不能与水分子形成氢键 (3)B (5) 哑铃形 B 6 (6) C C 12.(1) (2)A (5)B (6)A (9)B (10)C (11)A 13.（1）C6​H12​O6​ C （2）BD （3） A A （4）苯甲醚的邻位和间位在环六糊精的空腔中，只有对位露在空腔外，所以反应发生在对位 （5）分子中的羟基部分形成了分子内氢键，改造后的结构让羟基更多暴露在分子表面，更易与水分子形成氢键，溶解度增大(或环七糊精分子间部分羟基形成了分子间氢键，导致分子聚集，改造后，环七糊精分子间不易形成氢键 （6）第五周期第ⅠB族 （7）A 或 14（1）钙被空气中的氧气氧化，生成氧化钙覆盖在表面，使表面变暗 （2） A 反应生成微溶的覆盖在Ca表面，阻碍反应持续进行，且Ca的金属活动性低于钠，因此反应不如钠剧烈。 （3）AC （4）B （5）2.35 15.（1）A （2）D （3）+3 （4）5 （5）B （6）6 （6）BC （5）B （6）9.71 16.(1)2 (2)D (4)C (5)B (6)1.34 17.（1）BC （2）Fe、Co、Ni与Ca均为金属晶体，Fe、Co、Ni原子半径比Ca小，价电子数比Ca多，金属键更强，熔点更高 （3） 1：3：1 18.（1） （2）A （2）F的电负性大，由于吸电子效应，使得冠醚分子中O原子给出电子对的能力减弱 （3）C （4） CH3CHO （5） （6） > 金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，熔融时分别破坏共价键和分子间作用力，共价键强度大于分子间作用力，故金刚石熔点高于C60 （7）C （8）四面体形 （8）< （9）12 （10） 19.（1）C （2）B （3）A （4）B （5） （6） （7）BTA法可将有害的CuCl转化，释放出，在铜表面形成致密稳定的高聚物保护膜，隔绝青铜器与水、空气、氯离子等腐蚀介质接触，阻止锈蚀进一步发展，且不破坏青铜器外观，保护效果好 （8） 20.（1）B （2）A （3） 分子晶体 （4）C （5）BD NH3和H2O之间存在氢键而形成NH3•H2O，其结构可能为或，根据NH3•H2ONH4++OH-可推测正确的结构式为 （6） 8Fe+2NH32Fe4N+3H2 21.（1）D （2）C （3）P507结构含较长的烷基，且憎水基团，其与形成配合物后，使得钪被P507萃取进入有机相 （4） （5） / 学科网（北京）股份有限公司 $ 压轴09 物质结构与性质应用 命题预测 物质结构与性质是上海高考稳定压轴模块，三轮复习侧重结构 — 性质关联规律应用。命题以新型功能晶体、配合物、新能源材料、催化物质为真实情境，衔接原子结构、分子构型、晶体类型、配位键与微粒间作用力。2026 上海卷延续微观结构推理模式，侧重杂化轨道、空间构型、氢键、晶胞参数计算、熔沸点比较，融合元素推断、化学键判断、物质物理化学性质解释，注重模型认知与微观逻辑推理，贴合新材料科研热点，综合性强、区分度稳定。 高频考法 1. 基态原子、 离子电子排布、电离能、电负性大小比较与规律判断； 2. σ 键、π 键判断，杂化轨道类型、分子空间立体构型分析； 3. 分子间作用力、氢键、范德华力对熔沸点、溶解性影响； 4. 离子晶体、分子晶体、原子晶体、金属晶体结构与性质辨析； 5. 晶胞均摊法计算、配位数判断、晶胞密度与参数换算； 6. 配合物结构、配位键、配位粒子数目与性质综合应用。 知识·技法·思维 考向01 原子核外电子排布的“三”规律 能量最 低原理 原子核外电子总是先占据能量最低的原子轨道 泡利原理 每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子 洪特规则 当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋状态相同 考向02 基态原子核外电子排布的表示方法 表示方法 含义 举例 原子或离子结构示意图 表示核外电子分层排布和核内质子数 电子式 表示原子最外层电子数目 · 核外电子排布式 表示每个能级上排布的电子数 S：1s22s22p63s23p4或[Ne]3s23p4 S2-：1s22s22p63s23p6 电子排布图 (轨道表示式) 表示每个原子轨道中电子的运动状态 价电子排布式或排布图 表示价电子的排布 S：3s23p4 Fe：3d64s2 考向03 电离能、电负性变化规律 1．电离能的变化规律 (1)同周期从左到右(ⅠA族→0族)，第一电离能呈增大的趋势。但第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3)，因为p轨道处于全空或半充满状态，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期右侧相邻的第ⅢA族或第ⅥA族元素，如第一电离能：Mg>Al、P>S。 (2)逐级电离能逐渐增大(I1<I2<……)，同能层的变化不大，但不同能层的差别很大(突变)。如Na：I1≪I2……I9≪I10<I11。 2．电负性变化规律 在周期表中，元素电负性从左到右逐渐增大，从上往下逐渐减小。 考向04 中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断 分子(A为中心原子) 中心原子杂化方式 中心原子孤电子对数 分子构型 示例 AB2 sp 0 直线形 BeCl2 sp2 1 V形 SO2 sp3 2 V形 H2O AB3 sp2 0 平面三角形 BF3 sp3 1 三角锥形 NH3 AB4 sp3 0 正四面体形 CH4 考向05 键的极性与分子极性的关系 类型 实例 两个键之间的夹角 键的极性 分子的极性 空间构型 X2 H2、N2 － 非极性键 非极性分子 直线型 XY HCl、NO － 极性键 极性分子 直线型 XY2(X2Y) CO2、CS2 180° 极性键 非极性分子 直线型 SO2 120° 极性键 极性分子 三角形 H2O、H2S 104．5° 极性键 极性分子 V形 XY3 BF3 120° 极性键 非极性分子 平面三角形 NH3 107．3° 极性键 非极性分子 三角锥形 XY4 CH4、CCl4 109．5° 极性键 非极性分子 正四面体 考向06 配位化合物 配合物的组成 [中心离子(配体)n][外界] 典型配合物 Cu(NH3)4SO4 Fe(SCN)3 Ag(NH3)2OH 中心离子 Cu2+ Fe3+ Ag+ 中心离子结构特点 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道 配体 NH3 SCN- NH3 配体结构特点 分子或离子，必须含有孤对电子(如NH3、H2O、CO、Cl-、SCN-等) 配位数(n) 4 3 2 外界 SO42- 无 OH- 颜色 深蓝色 血红色 无色 配离子所含化学键 配体通过配位键与中心离子结合 配合物所含化学键 配位键、离子键；配体或外界中可能还含有共价键 配合物的常见性质 属于离子化合物，多数能溶解、能电离，多数有颜色 考向07 晶胞有关计算　　 一、晶胞参数的有关计算 1.金属晶胞中原子空间利用率的计算 (1)空间利用率＝×100%，球体积为金属原子的总体积。 (2)四种类型 ①简单立方堆积 如图所示，原子的半径为r，立方体的棱长为2r，则V球＝πr3，V晶胞＝(2r)3＝8r3，空间利用率＝×100%＝×100%≈52%。 ②体心立方堆积 如图所示，原子的半径为r，体对角线c为4r，面对角线b为a，由(4r)2＝a2＋b2得a＝r。1个晶胞中有2个原子，故空间利用率＝×100%＝×100%＝×100%≈68%。 ③六方最密堆积 如图所示，原子的半径为r，底面为菱形(棱长为2r，其中一个角为60°)，则底面面积S＝2r×r＝2r2，h＝r，V晶胞＝S×2h＝2r2×2×r＝8r3，1个晶胞中有2个原子，则空间利用率＝×100%＝×100%≈74%。 ④面心立方最密堆积 如图所示，原子的半径为r，面对角线为4r，a＝2r，V晶胞＝a3＝(2r)3＝16r3，1个晶胞中有4个原子，则空间利用率＝×100%＝×100%≈74%。 2.常见离子晶体结构分析 NaCl型 CsCl型 ZnS型 CaF2型 晶胞 配位数及 影响因素 配位数 6 8 4 F－：4；Ca2＋：8 影响因素 阳离子与阴离子的半径比值越大，配位数越多，另外配位数还与阴、阳离子的电荷比有关等 密度的计算(a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数) 3.晶胞的相关计算 (1)晶胞中各线段之间的关系 (2)晶体微粒与M、ρ之间的关系 若1个晶胞中含有x个微粒，则1 mol该晶胞中含有x mol微粒，其质量为xM g(M为微粒的相对“分子”质量)；1个晶胞的质量为ρa3 g(a3为晶胞的体积)，则1 mol晶胞的质量为ρa3 NA g，因此有xM＝ρa3NA。 4.宏观晶体密度与微观晶胞参数的关系 二、原子分数坐标参数 1.原子分数坐标的确定方法 (1)依据已知原子的坐标确定坐标系取向。 (2)一般以坐标轴所在正方体的棱长为1个单位。 (3)从原子所在位置分别向x、y、z轴作垂线，所得坐标轴上的截距即为该原子的分数坐标。 2.代表晶体 通常确定原子坐标参数的晶体主要有铜型(面心立方最密堆积)和镁型(六方最密堆积)两种晶体类型。 三、晶胞结构的投影图 晶胞结构 x、y平面上的投影图 (1)判断投影图时，一定要注意x、y、z轴的方向。 (2)上面结构模型中的原子也可以换为不同的原子，但在投影图中的位置不变。 典例·靶向·突破 考向01 原子结构的应用 例1（2026·上海虹口·二模）铯锗溴化物(CsGeBr3)是一类金属卤化物材料，近年来因其独特的光电特性在光电子领域受到关注。 Cs的原子序数为55，其一种稳定核素的中子数是质子数的1.418倍，该核素的符号为_______。 A． B． C． D． 【答案】B 【解析】质子数为55，中子数为，故为； 【变式探究】（25-26高三下·上海·月考）从1771年获得氟化氢，到1886年通过电解法制备氟单质，经历了一百多年时间。目前，氟元素及其化合物具有广泛用途。 (1)在元素周期表中，氟元素的______。 A．原子半径最小 B．第一电离能最小 C．电负性最大 D．最高正化合价为+7 (2)标记的氟化钠注射液可用于肿瘤检测。下列有关与说法正确的是______。(不定项) A．二者属于同种核素 B．二者互为同素异形体 C．比多一个电子 D．比多一个中子 【答案】(1)C (2)D 【详解】（1）A．F原子在同周期的主族元素中半径最小，但H原子半径小于F 原子，A错误； B．同周期元素的第一电离能呈逐级递增的趋势，F的第一电离能最大，B错误； C．同周期主族元素第一电离能逐级增大，且F是电负性最大的元素，C正确； D．F原子没有正价，最高化合价为0，D错误； 故选C。 （2）A．与的质子数相同，质量数不同，属于不同的核素，A错误； B．同素异形体的对象为单质，与是核素，不能互为同素异形体，两者互为同位素，B错误； C．与的质子数相同，故电子数也相同，C错误； D．的中子数=18-9=9、的中子数=19-9=10，D正确； 故选D。 考向02 原子结构与性质 例2【热点——储氢材料】（2026·上海黄浦·二模）储氢材料的开发是推动氢能产业化发展的关键。氨硼烷是一种颇具潜力的固体储氢材料，其分子结构与乙烷类似，可由乙硼烷、液氨和四氢呋喃（）在一定条件下制备得到。 （1）上述转化所涉及的元素中，原子半径最大的是______。 A．氢 B．硼 C．氧 D．氮 （2）第二周期中，气态基态原子的第一电离能位于B与N之间的有______种。 A．1 B．2 C．3 D．4 镁基储氢材料具有储氢密度高、环保性能好等优点。某镁镍合金的晶胞结构如图所示。 （3）元素周期表中，Ni元素位于______区。 A．s B．p C．d D．f 【答案】（1）B （2）C （3）C 【解析】（1）H位于第一周期，原子半径最小，B、O、N位于第二周期，同周期主族元素原子半径从左到右逐渐减小，原子半径：，故硼原子半径最大。 （2）第二周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势，ⅡA、ⅤA反常，第一电离能顺序：，第一电离能介于B和N之间的为，共3种 （3）Ni原子价电子排布为，位于第四周期Ⅷ族，属于d区（沪科技版是d区，其余版本教材是ds区），故选C。 【变式探究】（2026·上海闵行·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热等物理刺激的光学分子。分子M(非荧光态)的空腔尺寸与高度匹配，当同时结合和后转变为N(荧光态)。 （1）组成分子M的元素中，气态基态原子第一电离能最大的是_______。 A．H B．C C．N D．O 已知吸附容量公式：[其中、为吸附前、后钠盐中的质量浓度；忽略溶液体积变化] ZnO量子点掺杂的荧光开关分子性能更优异。两种ZnO晶胞如下图所示。 （2）的价电子排布为_______。 A． B． C． D． 【答案】（1）N （2）D 【解析】（1）组成M的元素为H、C、N、O，同周期元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势，N的2p轨道为半满稳定结构，第一电离能，故第一电离能最大的是N。 （2）Zn原子基态电子排布为，变为需失去最外层的2个电子，价电子排布式变为。 考向03 分子结构与性质 例3【热点——荧光开关分子】（2026·上海闵行·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热等物理刺激的光学分子。分子M(非荧光态)的空腔尺寸与高度匹配，当同时结合和后转变为N(荧光态)。 （1）和 ①比较键角：①_______②。 A．>　　　　　B．<　　　　　　C．= ②说明理由_______。 （2）1 mol冠醚中含_______个键。 （3）下列说法正确的是_______。(不定项) A．分子M可以增大NaCl在有机溶剂中的溶解度 B．分子N中氧原子与形成离子键 C．可采用原子光谱检测分子N中的钠元素 D．和的共同作用也可以使分子M转化为荧光分子 【答案】 （1） B 两者同为杂化。但是①中的N原子有一对孤对电子，②中的N原子孤对电子形成了化学键，孤电子对与成键电子对的排斥力比成键电子对之间的排斥力大，键角变小。 （2） （3）AC 【解析】（1）孤电子对越多，对成键电子对的排斥作用越强，键角越小，故①键角小于②。 （2）该冠醚为，结构为，分子式，所有单键均为σ键，总σ键数为35，故1 mol冠醚含个σ键。 （3）A．M空腔与匹配，可结合，增大在有机溶剂中的溶解度，A正确； B．O原子与之间形成配位键，不是离子键，B错误； C．不同元素原子的光谱具有特征谱线，可用原子光谱检测Na元素，C正确； D．半径大于，M空腔仅与匹配，不能结合，无法转化为荧光分子，D错误； 答案选AC。 情境链接 以新型荧光开关分子为载体，这类分子在传感检测、生物成像等前沿科技领域应用广泛，贴合上海高考以功能有机分子为情境，考查物质结构与性质的命题导向。题围绕冠醚类主体分子对阳离子的识别作用，融合配位化学、分子结构与光谱分析，体现了化学与前沿科技的交叉应用。 考向解码 1.键角比较与杂化轨道理论：分析 N 原子孤电子对成键前后的斥力变化，结合价层电子对互斥理论判断键角大小，考查空间结构分析能力。 2.σ 键计数：结合冠醚的环状结构，计算分子中 σ 键总数，考查共价键类型判断与计数方法。 3.配位键与溶解性：冠醚对阳离子的配位作用对离子型化合物溶解性的影响，考查配位化学的应用。 4.化学键类型与光谱分析：区分配位键与离子键，结合原子光谱的应用考查元素检测原理，属综合应用型考点。 【变式探究】（2026·上海嘉定·二模）属于半导体材料，是目前应用广泛的光催化剂。 (1)钛元素位于元素周期表的______区(填以下序号)；Ti原子核外所有p原子轨道上的电子数为______个。 A． s    B． p    C． d    D． f (2)Ti(Ⅳ)在水溶液中能够形成配离子，其配体为______。 (3)上述配离子的中性配体中O-H之间的键角______水分子中O-H之间的键角。 A．大于    B．小于    C．等于 二氧化钛是良好的光催化剂，可将多种有毒物质(HCHO、亚甲基蓝等)转化为无毒物质。 (4)将此光催化剂样品经处理后引入原子光谱仪，用特定波长的光源照射原子蒸气，通过检测透过光强度的减弱程度来定量测钛元素。该方法属于______。 A．原子发射光谱    B．原子吸收光谱 (5)纳米级除去甲醛的原理示意图如下： 下列说法正确的是______。(不定项) A．纳米级能产生丁达尔效应 B．HCHO的电子式为 C．除甲醛步骤的反应为 D．HCHO中键与键数目之比为 亚甲基蓝结构如下： (6)亚甲基蓝中部分元素的性质无法用元素周期律解释的是______。 A．非金属性 B．电负性 C．酸性 D．气态氢化物的热稳定性 (7)亚甲基蓝在水中的溶解度为(20℃)，比大部分有机物较易溶于水的原因是______。 钛的化合物种类丰富，如的熔点为-24.1℃，沸点为136.45℃。 (8)预测的熔点比______(填“高”或“低”)；说明理由______。 【答案】(1) C 12 (2) (3)A (4)B (5)C (6)C (7)亚甲基蓝含有阴阳离子，为离子化合物，且含有的N原子能与水分子形成氢键 (8) 低 、均为分子晶体，组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔点越高 【详解】（1）钛元素位于元素周期表的d区，故选C；Ti原子的电子排布式为，故其原子核外所有p轨道上的电子数为12个； （2）配离子中配体为； （3）的中心原子O原子上有2对孤电子对，与形成配位键后，有1对孤电子对变为成键电子对，O原子上孤电子对数减少，而孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小，故上述配离子的中性配体中O-H之间的键角大于水分子中O-H之间的键角，故选A； （4）用特定波长的光源照射原子蒸气，原子会吸收特定波长的光，导致透过光强度减弱，通过检测透过光强度减弱的程度来定量测钛元素，该方法属于原子吸收光谱，故选B； （5）A．纳米级是纯净物，不是胶体，不能产生丁达尔效应，A错误； B．HCHO的电子式为，B错误； C．根据原理图可知，(羟基自由基)与甲醛反应生成，配平可得除甲醛步骤的反应为，C正确； D．HCHO的结构式为，其中键与键数目之比为，D错误； （6）A．同周期主族元素从左至右，非金属性逐渐增强，故非金属性，能用元素周期律解释，A不符合题意； B．同周期主族元素从左至右，电负性逐渐增大，故电负性，能用元素周期律解释，B不符合题意； C．非金属性越强，其最高价氧化物的水化物的酸性越强，而S元素的最高价氧化物的水化物为，故酸性，因此不能用元素周期律解释和酸性强弱，C符合题意； D．非金属性越强，其气态氢化物越稳定，故气态氢化物的热稳定性，能用元素周期律解释，D不符合题意； （7）亚甲基蓝含有阴阳离子，为离子化合物，且含有的N原子能与水分子形成氢键，因此比大部分有机物较易溶于水； （8）、均为分子晶体，分子晶体的熔点由分子间作用力决定。组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔点越高，因此的熔点比低； 考向04 晶胞的结构 例4【热点——金属卤化物材料】（2026·上海虹口·二模）铯锗溴化物(CsGeBr3)是一类金属卤化物材料，近年来因其独特的光电特性在光电子领域受到关注。 在一定压强下，CsGeBr3晶胞呈立方体，结构如图所示。 （1）晶体中一个Cs+周围与其距离最近的Br-的个数为_______。 A．4个 B．6个 C．8个 D．12个 （2）若将Cs+置于晶胞体心，则CsGeBr3晶胞也可以表示为_______。 A． B． C． D． 【答案】 （1）D （2）B 【解析】 （1）在xyz轴上，各有4个面心距离最近，总计12个，故选D； （2）观察原晶胞，将原点沿着体对角线向下移后，得到以Ge2+为顶点，Br-在棱上，Cs在体心的晶体，即图B。 【变式探究】33．（2026·上海嘉定·二模）属于半导体材料，是目前应用广泛的光催化剂。 (9)文献研究报道一种由Ti和C构成的气态团簇分子，如图所示，其化学式为______。 【答案】 (9) 【详解】 （9）气态团簇分子为独立的分子，直接数分子内的原子个数即可，其化学式为。 考向05 晶胞的计算 例5【热点——金属-有机框架材料】（2026·上海崇明·二模）2025年诺贝尔化学奖授予三位科学家，他们开创性地合成了金属-有机框架材料(简称MOF材料)。MOF材料具备富含孔隙的空间立体网状结构，可实现气体储存和分离。 科学家用与四氰基苯基甲烷[结构简式如图1，简写为]合成了一种MOF材料，其晶胞如图2. （1）基态的价层电子排布式为___________。 （2）中，C原子的杂化方式有___________种。 A．1 B．2 C．3 D．4 （3）(1)晶胞中与形成配位键的配位原子是___________。 (4)已知：、的摩尔质量分别为、，该晶体的密度为___________g⋅cm−3。(1nm=10−7cm) 【答案】 （1） （2）C （3） N 【解析】（1）Cu原子基态电子排布为[Ar]3d104s1，失电子时先失4s电子，因此价层电子排布为3d10； （2）中心连接4个苯环的C为sp3杂化，苯环上的C为sp2杂化，氰基中的三键C为sp杂化，共3种，故选C； （3）基团中N原子有孤电子对，可作为配位原子与有空轨道的Cu+形成配位键；根据均摊法计算，Cu+的个数为个，则也是2个，的个数为个，故一个晶胞的质量=，故密度== g⋅cm−3。 情境链接 以 2025 年诺贝尔化学奖热点 —— 金属 - 有机框架（MOF）材料为背景，聚焦新型多孔材料的合成与晶体结构分析。MOF 材料凭借其高孔隙率、高比表面积，在气体储存、分离、催化等领域应用前景广阔，完美契合上海高考 “前沿材料 + 物质结构” 的命题导向，是晶体结构、配位化学的标杆性综合题型。 考向解码 晶胞密度计算：利用晶胞中原子计数、摩尔质量与晶胞体积，计算晶体密度，是上海高考物质结构模块的高频重难点计算题型。 【变式探究】（2026·上海闵行·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热等物理刺激的光学分子。分子M(非荧光态)的空腔尺寸与高度匹配，当同时结合和后转变为N(荧光态)。 ZnO量子点掺杂的荧光开关分子性能更优异。两种ZnO晶胞如下图所示。 （1）甲、乙晶胞内的数目之比为_______。 A． B． C． D． （2）已知甲中和的最短距离为a nm(位于正方体的体对角线处)，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为_______。(，结果用含a、的代数式表示，不必化简) 【答案】 （1）C （2） 【解析】 （1）甲晶胞中全部在晶胞内部，共4个；乙晶胞中，4个在棱上，1个在体心，总数目为，故数目比为。 （2）与最短距离为体对角线的，故晶胞体对角线，设晶胞边长为l，则，得；甲晶胞含4个，晶胞质量，密度。 1．（2026·上海宝山·二模）钙钛矿是一类具有相同晶体结构的材料的总称，其晶体立体结构如下图所示。这种高度灵活的结构赋予了钙钛矿材料优异的光学性能和电学性能，在光伏、电子等领域有重要应用。 图中A代表较大的正离子，B代表较小的正离子，X代表负离子。 卤化物钙钛矿常用于光伏产业，是常见的钙钛矿类太阳能电池材料，其中表示，晶胞边长为a pm。 (1)中碘离子替换了晶胞中的___________位置。 A．A    B．B    C．X (2)中C原子的杂化方式为___________。 A．sp    B．    C． (3)和之间最短距离为___________pm。 A． B．a C．0.5a D． (4)Pb位于第6周期，与C为同族元素，其价电子轨道表示式为___________。 电子传输导体可解决钙钛矿类太阳能电池长时间使用后存在的晶体缺陷问题。电子传输导体结构示意图如下：       具体解决原理如下图： (5)电子传输导体Ⅰ中属于同周期元素的第一电离能由小到大的顺序是___________(用元素符号表示)。 (6)电子传输导体Ⅰ可减少晶体缺陷是因为该结构与晶体之间存在的作用力有___________。(不定项) A．配位键 B．离子键 C．金属键 D．氢键 (7)Ⅰ和Ⅱ都是电子传输导体，稳定晶体表面效果更好的是___________(选填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，可能的原因是___________。 钙钛矿型复合氧化物是一类由金属离子和氧离子组成的材料，其中A通常是碱金属、碱土金属、稀土金属、Bi或者Pb原子，B通常是位于氧八面体中心的过渡金属原子，如Mn、Co、Fe、Ni、Cr和Ti等。 (8)根据上图所示结构，该化合物化学式为___________(用“A”“B”“O”表示)。 (9)每个氧原子周围等距且紧邻的氧原子有___________个。 A．4 B．6 C．8 D．12 【答案】(1)C (2)B (3)D (4) (5) (6)AD (7) Ⅰ Ⅰ可与晶体表面形成更多的配位键和氢键 (8) (9)C 【详解】（1）钙钛矿晶胞均摊得：A（顶点），B（体心），X（面心），通式为，中（较大的正离子）对应A，（较小的正离子）对应B，（负离子）对应X。故选C。 （2）中心C原子形成3个键，无孤电子对，价层电子对数为3，杂化方式为。故选B。 （3）位于晶胞顶点，位于晶胞体心，二者最短距离为体对角线的一半，即。故选D。 （4）Pb为第6周期ⅣA族元素，价电子排布为，故价电子轨道表示式为。 （5）Ⅰ中同周期元素为C、N、O，同周期第一电离能随原子序数增大呈增大趋势，N的2p轨道为半满稳定结构，第一电离能大于O，故顺序为 。 （6）由原理图可知，Ⅰ中O原子可与缺陷处形成氢键，O的孤对电子可与有空轨道的形成配位键，无离子键、金属键。故选AD。 （7）Ⅰ含有多个含氧基团，可同时与晶体缺陷处的形成氢键、与形成配位键，作用位点更多，稳定效果优于Ⅱ。 （8）均摊法：A（晶胞内），B（顶点），O（棱心），故化学式为。 （9）O位于棱心，以坐标为例，周围等距且紧邻的O共有8个。故选C。 2．（25-26高三下·上海·月考）“金属有机框架”(MOF)是三维材料，MOF-5晶体的低温储氢性能非常优异，其结构如下图所示。对苯二甲酸(BDC)作为有机配体，与无机基团[Zn4O]6+连接。 (1) [Zn4O]6+中O原子的杂化轨道类型为______。 (2)下列也可以作为有机配体与[Zn4O]6+连接形成三维多孔骨架的是______。(不定项) A． B． C． D． MOF-5晶体属于立方晶系，如图所示，其晶胞由8个结构相似的重复单元构成。 (3)每个重复单元中BDC2−的个数为______。 (4)已知[Zn4O]6+与BDC2−的摩尔质量分别为和，阿伏加德罗常数为NA，MOF-5晶体的密度为______。() (5)将MOF材料与ZnO复合可制备荧光材料ZnO-MOF，ZnO溶于氨水生成 [Zn(NH3)4]2+，1mol [Zn(NH3)4]2+中共有______mol的σ键，也可溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+，写出该反应的离子方程式：______。氢氧化铜也可溶于氨水形成[Cu(NH3)4](OH)2，[Cu(NH3)4]2+结构中，若用两个H2O分子代替两个NH3分子，可以得到两种不同结构的化合物，推测[Cu(NH3)4]2+的空间结构为______。 【答案】(1) (2)AB (3)3 (4) (5) 16 平面正方形 【分析】根据有机配体BDC为对苯二甲酸，由此可知含有两个或两个以上的有机物可以作为有机配体用于构成金属有机框架。中的配位键和N-H键都为σ键。 【详解】（1）从图中可知中O原子与4个Zn形成四面体结构，所以O原子采取杂化，O原子杂化轨道类型为，故答案为：； （2） A．据分析 中含有3个，可以作为有机配体用于构成金属有机框架，A正确； B．含有2个，可以作为有机配体用于构成金属有机框架，B正确； C．含有1个，不可以作为有机配体用于构成金属有机框架，C错误； D．不含或，不可以作为有机配体用于构成金属有机框架，D错误； 故答案选： AB； （3）从晶胞结构图知每个重复单元中有12个−位于棱上，依据均摊法计算个数为，故答案为：3； （4）每个重复单元中有12个−位于棱上，个数为，每个重复单元中有8个位于顶点，个数为，则MOF-5晶体的密度为：，故答案为：； （5）1mol中含4mol配位键，12mol键，结合分析1mol中含有的σ键的物质的量为16mol；溶解生成的与氨水中形成配位键，生成，促进的溶解，离子方程式是；由组成推测其结构要么正四面体形，要么平面正方形，结合信息若用两个H2O分子代替两个NH3分子，可以得到两种不同结构的化合物，推测[Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面正方形；故答案为16，，平面正方形。 3．（2026·上海·一模）氨硼烷（，熔点为104℃）因其高储氢含量以及室温稳定特性受到人们关注。氨硼烷的一种制备方法如下：。 已知：①若多原子分子中各原子在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成大π键。 ②原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体，互为等电子体的微粒具有相同的空间构型。 请回答下列问题： (1)基态B原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为___________。 (2)第二周期中，第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素有___________种。 (3)①常温下，F2与硼单质反应生成BF3，BF3为缺电子结构，通入水中产生的三种酸分别为HF、HBF4和___________(填化学式)。 ②实验测得BF3中B—F键的键能是646 kJ·mol-1，而NF3中N—F键的键能是280 kJ·mol-1，BF3中B—F键能大于NF3中N—F键能的原因是___________。 (4)氨硼烷与乙烷互为等电子体。氨硼烷晶体中各种微粒间的作用力涉及___________(填标号)。 A．范德华力 B．离子键 C．配位键 D．金属键 (5)环硼氮烷B3H6N3又称无机苯，其球棍模型如图。其中氮原子的杂化类型为___________ (6)硼氢化钠(NaBH4)是一种常用的还原剂，其晶胞结构如图所示。 ①Na+的配位数是___________。 ②已知硼氢化钠晶体的密度为，NA代表阿伏加德罗常数的值，则Na+与之间的最近距离为___________nm(用含、NA的代数式表示)。 ③若硼氢化钠晶胞上下底心处的Na+被Li+取代，则得到晶体的化学式为___________。 (7)氨硼烷受热或水解都能释放氢气，加热氨硼烷时，它首先会聚合成(NH2BH2)n，继续加热，再继续聚合成(NHBH)n，而氨硼烷在催化剂存在下水解生成偏硼酸铵NH4BO2。等量氨硼烷若彻底反应，加热法和水解法释放氢气的量比为___________。 【答案】(1)哑铃形或纺锤形 (2)3(或三) (3) H3BO3或B(OH)3 NF3中不存在大π键，BF3中存在大π键，使B—F键比N—F键更短，B—F键能更大 (4)AC (5)sp2 (6) 8 Na3Li(BH4)4 (7)2：3 【详解】（1）基态B原子中电子占据最高能级为2p能级，电子云轮廓图形状为哑铃形或纺锤形； （2）同一周期元素，元素第一电离能随着原子序数增大而增大，但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素，第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的元素为Be、C、O，所以在第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的元素种类数为3种元素； （3）①BF3通入水中会生成HF，说明发生了水解反应BF3+3H2O=3HF+H3BO3，因此产生的三种酸分别为HF、HBF4和H3BO3或B(OH)3； ②BF3中B-F键能大于NF3中N-F键能的原因是NF3中不存在大π键，BF3中存在大π键，使B-F键比N-F键更短，B-F键能更大； （4）氨硼烷()中，BH3的B缺电子，NH3的N有孤对电子，B与N形成配位键；氨硼烷是分子晶体，分子间存在范德华力；并不是离子晶体或金属晶体，因此不含离子键和金属键，故选AC； （5） 根据B、N的最外层电子数可知，B、N分别形成三条共价键，其结构式为 ，故N原子的杂化方式为sp2； （6）①根据其晶胞，该晶体中Na+周围最近的为8个，故Na+的配位数为8； ②根据均摊法可知，该晶胞中有4个Na+，4个，该晶胞的体积=2a3×10-21cm3=cm3，故边长a=nm，则Na+与之间的最近距离为面对角线的一半，即边长的，则为nm； ③若硼氢化钠晶胞上下底心处的Na+被Li+取代，则晶胞中有1个Li+，3个Na+，4个，得到的晶体的化学式为Na3Li(BH4)4 （7）加热法反应方程式为，每分子产生2分子氢气；水解法反应方程式为，每分子产生3分子氢气，故比例为2：3。 4．（2026·上海·一模）元素及其化合物在生产、生活中有广泛运用，回答下列问题： (1)乙二胺[H2NCH2CH2NH2]和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，乙二胺沸点比三甲胺高，其主要原因是______。 (2)PCl3的价层电子对互斥模型是______； (5)新型太阳能电池主要成分由、I-和组成，晶胞形状为立方体，如图所示。 ①中H—N—H键角______NH3分子中的H—N—H键角(填“>”“<”或“=”)。 ②每个周围与它最近且距离相等的I-有______个。 ③晶胞棱长为anm，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体密度为______(列出计算式)。 (6)层状结构化合物六方氮化硼与石墨晶体类型类似，结构如图所示。下列关于的说法错误的是________。 A．可用作润滑剂 B．晶体属于混合型晶体 C．B和N的原子轨道杂化方式相同 D．含有键 (7)化学式为的化合物的部分晶体结构如下图所示，其中为平面结构。下列说法不正确的是________。 A．图中球1表示硼原子，球2表示碳原子 B．晶体中存在离子键、共价键、配位键和氢键 C．该物质中氮原子结合能力强于 D．该物质与盐酸反应，有甲醇生成 【答案】(1)乙二胺分子中存在N-H键，分子间能形成氢键；三甲胺分子中氢原子与电负性较小的碳原子相连，分子间不能形成氢键，所以乙二胺比三甲胺的沸点高 (2)四面体形 (5) 12 (6)D (7)C 【详解】（1）乙二胺分子中存在键，分子间能形成氢键；三甲胺分子中氢原子与电负性较小的碳原子相连，分子间不能形成氢键，所以乙二胺比三甲胺的沸点高。 （2）中原子的价层电子对数为：，含一对孤对电子，价层电子对互斥模型是四面体形。 （5）①含有甲基，中心原子N原子均为杂化，无孤对电子，NH3中N上有1对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间有较大斥力，使中键角大于NH3分子中的键角。 ②位于顶角，位于面心，每个周围与它最近且距离相等的碘离子有。 ③位于面心，个数为；位于顶点，个数为：；位于体心，有一个；其化学式为：。晶胞质量为：，晶胞体积为：，密度为：。 （6）A．(BN)x与石墨类似，层间存在范德华力，层与层之间容易滑动，可作润滑剂，故A正确； B．由已知可知，(BN)x与石墨类似，因此属于混合型晶体，故B正确； C．层状结构化合物六方氮化硼与石墨晶体类型类似，其为平面结构，由图可知，B和N的原子轨道杂化方式相同，均为sp2杂化，故C正确； D．(BN)x中每个B原子与3个N原子相连，形成3个σ键，每个N原子与3个B原子相连，形成3个σ键，根据均摊法可知，平均每个(BN)x中含有3x个σ键，所以1mol(BN)x含有3x mol σ键，故D错误； 答案选D。 （7）A．由化学式可知，该化合物中含有，且中硼原子形成4个键，每个碳原子也形成4个键。由图可知，球1符合中硼原子的成键情况，球2符合中碳原子的成键情况，则图中球1表示硼原子，球2表示碳原子，A正确； B．由图可知，与或之间存在离子键；C-N键、B-O键、C-H键等均为共价键；中B与O之间存在配位键(B提供空轨道，O提供孤电子对)；由图可知，中的氢原子与中氧原子之间可形成氢键，则该晶体中存在的作用力有：离子键、配位键、共价键、氢键，B正确； C．结构中由于共振效应，正电荷离域分散在整个离子上，导致氮原子上的电子云密度降低，使得氮原子的碱性大大减弱，且阳离子本身对有静电排斥作用，故该物质中氮原子结合能力弱于，C错误； D．中的与盐酸反应时可结合生成甲醇，即该物质与盐酸反应，有甲醇生成，D正确； 故选C。 5．（2026·上海·一模）第VA族元素N、P、As等元素及其化合物在新材料、工农业生产等方面用途广泛。请回答： (1)下列叙述正确的是______。 A．As的价层电子排布式为 B．P能形成，因此N也能形成 C．的空间构型为直线形 D．N、P、As第一电离能逐渐减小 (2)两种氮氧化物(、)都为平面形分子，其结构如图1所示。 的键角：a______b(填“>”“<”或“=”)，原因是______。 (3)一种新型储氢材料的立方晶胞如图2所示(的位置未标出)，该晶胞沿x、y、z轴方向的投影都如图3所示。 ①该物质的化学式为______；“”的配位数(相邻的阳离子数目)为______。 ②晶体中存在的化学键有______。 A．离子键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．配位键 E．氢键 (4)磷酸三乙酯是一种增塑剂，写出其与足量NaOH溶液在加热条件下的化学反应方程式(磷酸分子结构如图4所示)：______。 (5)某种氮化硼晶体的立方晶胞结构如图，该物质熔沸点高、硬度大与金刚石类似： ⅰ、氮化硼属______晶体；它化学式是______；该种氮化硼的熔点______SiC(填“>”或“<”或“=”)。请从结构的角度解释：______。 ⅱ、已知氮化硼晶胞的边长为a nm，则晶胞密度为______g/cm3(用含有的代数式表示)。 【答案】(1)CD (2) < 中心原子N均为杂化，但中心原子N存在1对孤对电子，而中心原子N无孤对电子，由于孤电子对对成键电子对的斥力较大，故键角 (3) 4 ABD (4) (5) 共价 BN > 它们同为共价晶体，N原子半径比C小，B原子半径比Si小，B-N比键长短，B-N比键能大，所以BN的熔点比SiC高 【详解】（1）As位于第四周期VA族，价层电子排布式为，仅标注部分电子排布的表述错误；N位于第二周期，无d轨道，无法形成5个共价键，不能形成类似的物质；中心N原子价层电子对数为，无孤对电子，空间构型为直线形，表述正确；N、P、As同主族，从上到下原子半径增大，第一电离能逐渐减小，表述正确，故答案为：CD； （2）（a）与（b）中中心N原子均为杂化，的中心N原子含1对孤对电子，的中心N原子无孤对电子，孤对电子对成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，导致前者键角更小，故答案为：<；中心原子N均为杂化，但中心N存在1对孤对电子，中心N无孤对电子，孤电子对对成键电子对的斥力较大，故键角a < b； （3）①根据均摊法，位于晶胞顶点和面心，个数为，结合投影图及电荷守恒，个数为8，化学式为；（“○”）位于形成的正四面体中心，相邻阳离子数目为4，配位数为4； ②晶体中与间存在离子键，、为极性共价键，和中存在配位键，氢键不属于化学键，符合题意的为ABD，故答案为：；4；ABD； （4）磷酸三乙酯是磷酸与乙醇形成的酯，结构简式为，与足量NaOH加热发生水解反应，生成磷酸钠和乙醇，化学方程式为，故答案为：； （5）ⅰ、氮化硼熔沸点高、硬度大，与金刚石类似，属共价晶体；晶胞中N原子个数为，B原子个数为4，化学式为BN；其与SiC均为共价晶体，N原子半径小于C，B原子半径小于Si，B-N键长比C-Si键短，键能更大，熔点更高； ⅱ、晶胞质量为，体积为，密度为，故答案为：共价；BN；>；二者均为共价晶体，N原子半径比C小，B原子半径比Si小，B-N键长比C-Si键短，B-N键能比C-Si键大，所以BN的熔点比SiC高；。 6.（2026·上海杨浦·二模）稀土元素(第ⅢB族的钪、钇及镧系元素)是战略资源。我国南方拥有全球最大的离子吸附型稀土矿，其矿土表面吸附有稀土离子(统一表示为)。 （1）基态钪(Sc)原子形成，失去的电子依次来自___________能级。(填能级符号) （2）判断是否为离子化合物的方法是___________。 A．观察其状态及颜色 B．测定其在水中的溶解度 C．测定其熔融状态下的导电性 D．测量其晶体的硬度 工业上常将溶液注入矿体，通过正离子交换反应浸取。 （3）下图为溶液浸出矿土表面1个的微观过程示意图。从图例中选取离子，补全浸取后的示意图。___________。 稀土矿伴生铝化合物，其浸出液含。将浸出液与鞣酸混合，二者生成配合物沉淀而除去。已知鞣酸的结构简式如下： ，其中为 （4）鞣酸显酸性，因其结构中含___________。 （5）确定沉淀中含氧铝配位键的方法是___________。 A．元素分析法 B．核磁共振氢谱法 C．红外光谱法 D．质谱法 钇铂合金()是高活性催化剂，可通过还原和熔融盐制备。 （6）每生成，转移电子___________mol。 A．6 B．9 C．12 D．15 （7）实际反应中，选用三乙基硼氢化钠还原该熔融盐，而不选金属钾，分析可能的原因___________。(列举2点) 【答案】（1）4s、3d （2）C （3） （4）酚羟基 （5）C （6）D （7）金属钾还原性太强，反应不易控制；金属钾可能与产物Pt₃Y形成合金(或其他合理答案) 【解析】（1）基态钪(Sc)原子核外有21个电子，电子排布式为，失去3个电子形成时先失去外层(4s)能级的2个电子，再失去内层(3d)能级上的1个电子，失去的电子依次来自4s、3d。 （2）A．物质的状态及颜色与本身是否为离子化合物无关，故观察其状态及颜色并不能确定是否为离子化合物，A不符合题意； B．溶解度这种物理性质，与是否为离子化合物无关，B不符合题意；， C．含有离子键的离子化合物在熔融下能导电，只含共价键的共价化合物在熔融下不导电，故可通过测定其熔融状态下的导电性，C符合题意； D．晶体硬度是物理性质，共价晶体的硬度以及部分金属晶体的硬度也很大，所以通过测量晶体的硬度不能确定其是否为离子化合物，D不符合题意； 故选C。 （3）鞣酸中含有酚羟基显酸性。 （4）氧铝配位键是一种化学键，要通过红外光谱法确定沉淀中含氧铝配位键，故选C。 （5）钇铂合金()是高活性催化剂，可通过还原和熔融盐制备方程式为，每生成，转移电子15 mol；故选D。 （6）实际反应中，选用三乙基硼氢化钠还原该熔融盐，而不选金属钾，因金属钾的还原性很强，与熔融盐反应剧烈，难以控制反应速率，存在安全隐患；且钾可能会与生成的铂、钇形成其他合金，导致产物不纯。而三乙基硼氢化钠的还原性相对温和，反应更易于控制。 7.（2026·上海静安·二模）活性铁催化剂的活性成分是，但需三草酸合铁酸钾()才能稳定发挥作用。 （1）太阳中存在着大量的铁元素，科学家是通过___________发现这一事实的。 A．光谱分析法 B．化学分析法 C．质谱分析法 D．核磁共振法 （2）三草酸合铁酸钾中的主族元素，不属于短周期的是___________。 A．Fe B．C C．O D．K 邻二氮菲(，本题中用R表示)分子中的N原子能和Fe2+结合形成橙红色的配离子。据此，可通过分光光度法测定溶液中浓度。 （3）用邻二氮菲测定溶液中浓度时，需先将溶液的pH调节至2～9，原因可能是___________。 、是单质铁在不同温度区间稳定存在的晶体，晶胞的结构示意图如下。 （4）晶胞中，每个Fe原子周围与其等距且紧邻的Fe原子有___________个。 （5）晶体与晶体的密度之比是___________。 三草酸合铁酸钾是翠绿色晶体，遇水即溶。 （6）如图是的结构，其中心离子配位数是___________。 （7）中铁元素的化合价是___________。 【答案】（1）A （2）D （3）过低时，邻二氮菲与结合，降低配位能力；过高时，水解生成沉淀，无法形成稳定配离子 （4）8 （5） （6）6 （7） 【解析】（1）太阳中存在大量铁元素，科学家通过光谱分析法发现这一事实，光谱分析法可用于检测天体中的元素组成，化学分析法、质谱分析法、核磁共振法均无法用于天体元素的检测，A符合题意； 故选A； （2）三草酸合铁酸钾中的主族元素为、、、，其中为副族元素，、属于短周期元素，位于第四周期，不属于短周期，D符合题意； 故选D； （3）用邻二氮菲测定溶液中浓度时，需先将溶液的调节至2~9，原因是过低时，邻二氮菲会与结合，降低其与的配位能力；过高时，会发生水解生成沉淀，无法与邻二氮菲形成稳定的橙红色配离子，影响测定结果的准确性； （4）晶胞为体心立方堆积，以体心的原子为研究对象，与其等距且紧邻的原子为晶胞的8个顶点原子，每个原子周围与其等距且紧邻的原子有8个； （5）晶胞中原子数为，晶胞体积为，密度；晶胞为面心立方堆积，原子数为，晶胞体积为，密度；则晶体与晶体的密度之比为； （6）的结构中，每个作为双齿配体，提供2个配位原子与中心成键，3个共提供6个配位原子，因此中心离子的配位数为6； （7）中，的化合价为，设元素的化合价为，根据离子所带电荷为，可得，解得，因此铁元素的化合价为； 8．（2026·上海浦东新·模拟预测）锂是一种碱金属元素，被广泛应用于电子产品、新能源汽车、航空航天等领域。 (1)锂元素在碱金属元素中______。 A．金属性最强 B．第一电离能最大 C．原子半径最大 D．氢氧化物碱性最强 (2)工业上冶炼金属锂的常用方法是______。 A．电解法 B．热还原法 C．热分解法 D．物理提取法 从卤水中提取Li＋是制备锂单质以及含锂化合物的关键步骤。 (3)冠醚是一类具有环状“空腔”的有机物，随“空腔”的大小不同而与不同的碱金属离子作用形成超分子。冠醚Z可以识别Li＋，过程如下： Z分子中，碳原子的杂化方式有______、______。 下列说法正确的是______。(不定项) A．1个Z分子中含有44个σ键 B．该过程体现了超分子的分子识别功能 C．Z分子与Li＋通过共价键构筑超分子体系 D．Z也可以和Na＋、K＋、Cs＋形成类似于R的结构 卤水中含有大量的NaCl和少量的LiCl，且NaCl的溶解度小于LiCl。科学家尝试用廉价的多孔结构的纤维绳把锂盐“捞”出来：把绳子浸入卤水中时，卤水从绳子内部进入并向上流动，而当水分到达绳子的表面时，就会迅速蒸发，留下盐分，最终在绳子上形成NaCl和LiCl的晶体。 (4)下列关于“捞”锂的说法错误的是______。 A．绳子的内部具有疏水性，有利于水分蒸发 B．多孔结构增加了水与空气的接触面积，从而提高蒸发速率 C．该技术可以大大降低锂的生产成本 D．可以通过对纤维绳的优化来调控结晶速率 (5)在绳子“捞”锂的过程中，LiCl在绳子的上端结晶，而NaCl在绳子的下部结晶，推测两种盐在绳子上结晶位置不同的可能原因______。 钴酸锂(LiCoO2)为锂电池的一种正极材料。钴酸锂(LiCoO2)的一种晶胞结构示意图如下图所示(注意：图中只展示了Li和Co在晶胞中的位置，O未画出)。 已知：晶胞高为h cm，底面积为S cm2 (6)基态Co原子的价电子排布式为______。已知LiCoO2的摩尔质量为M g·mol-1，阿伏加德罗常数的值为NA，则LiCoO2晶胞密度ρ=______g·cm-3(用含M、h、S、NA的代数式表示)。 (7)下列关于LiCoO2的说法正确的是______。(不定项) A．LiCoO2晶体具有各向异性 B．7Li的相对原子质量为7 C．LiCoO2中Co元素的化合价为＋3 D．Li、Co、O分别位于元素周期表中的s、p、d区 【答案】(1)B (2)A (3) sp2 sp3 ABC (4)A (5)NaCl 的溶解度小于 LiCl，卤水沿绳子向上流动时，水分不断蒸发，溶液浓度逐渐升高 (6) 3d74s2​ (7)AC 【分析】本题以锂的提取与钴酸锂晶胞为核心，融合物质结构与电化学知识。前半部分考查碱金属性质、冠醚超分子识别及卤水提锂原理，涉及原子杂化、σ 键计数、结晶差异分析；后半部分聚焦钴酸锂晶胞，涵盖价电子排布、密度计算、元素周期表分区与电极反应式书写。 【详解】（1）碱金属元素（Li、Na、K、Rb、Cs）同主族，从上到下： A．金属性逐渐增强 → Li的金属性最弱，A 错误； B．第一电离能逐渐减小 → Li的第一电离能最大，B 正确； C．原子半径逐渐增大 → Li的原子半径最小，C 错误； D．最高价氧化物对应水化物的碱性逐渐增强 → LiOH的碱性最弱，D错误； 故选B； （2）锂是活泼金属，其金属活动性强，难以用热还原法或热分解法制取，工业上通常采用电解熔融氯化锂的方法冶炼金属锂，因此选 A； （3）① 碳原子的杂化方式：苯环上的碳原子：形成 3个 σ 键，无孤电子对，为sp2杂化；链状饱和碳原子（亚甲基 -CH2-）：形成 4 个 σ 键，无孤电子对，为sp3杂化； ② 选项分析 A． 由Z的结构可知，1个Z分子中含有44个σ键，A 正确； B． 冠醚 Z 能特异性识别 Li⁺，形成超分子，体现了超分子的分子识别功能，B 正确； C． Z 分子中的 O 原子与 Li⁺通过 配位键结合，配位键是一种特殊的共价键，C 正确； D． 冠醚的空腔大小与离子半径匹配才能结合，Li⁺半径小，Na⁺、K⁺、Cs⁺半径依次增大，无法与 Z 的空腔匹配，不能形成类似结构，D 错误； 故选ABC； （4）A．绳子能让卤水向上流动，说明内部具有亲水性（毛细作用），而非疏水性，疏水性会阻碍水的上升，故 A 错误； B．多孔结构增大了水与空气的接触面积，能加快水分蒸发，B 正确； C．该技术使用廉价纤维绳，可大幅降低锂的生产成本，C 正确； D．通过优化纤维绳的孔隙、材质等，可调控水的蒸发速率，进而调控结晶速率，D 正确； 故选A； （5）NaCl 的溶解度小于 LiCl，卤水沿绳子向上流动时，水分不断蒸发，溶液浓度逐渐升高。 绳子下部：水分蒸发量较少，溶液先达到NaCl 的饱和浓度，NaCl 先结晶析出； 绳子上部：水分大量蒸发，溶液浓度进一步升高，达到LiCl 的饱和浓度，LiCl 才结晶析出。因此，NaCl 在绳子下部结晶，LiCl 在上部结晶； （6）基态Co原子的价电子排布式为Co 是 27 号元素，核外电子排布为，价电子排布式为3d74s2​； 题目给出晶胞底面积S cm2、高h cm，晶胞体积V=S×h cm3先通过均摊法确定晶胞中LiCoO2的数目： Li：顶点(8个)、体内(2个)，数目=； Co：棱心（4个）、体内（2个） ，数目=；；因此晶胞中含3个LiCoO2单元，质量，密度； （7）A．LiCoO2是晶体，具有各向异性，A正确； B．相对原子质量是元素的平均相对原子质量，7Li的质量数为7，相对原子质量约为7，但不等于7，B错误； C．LiCoO2中Li为+1价、O为-2价，故Co为+3价，C正确； D．Li在s区，Co在d区，O在p区，D错误； 故选AC； 9．（2026·上海徐汇·二模）羟胺()是不稳定的白色固体，水溶液呈弱碱性，通常以盐酸羟胺()、硫酸羟胺［］等盐类或高浓度水溶液的形式存在和使用。 (1)羟胺中N原子的杂化类型为___________。 A．sp杂化    B．杂化    C．杂化 (2)写出羟胺的电离方程式___________。 (3)比较熔点：羟胺___________盐酸羟胺 A．>      B．<      C．=      D．无法确定 判断依据：___________。 (4)羟胺可以形成多种配合物，配合物的中心原子或离子为___________。 羟胺()是尼龙、医药、燃料和农药生产的关键中间体。电还原硝酸根或亚硝酸根是制备羟胺的研究热点，作为中间体极易被进一步还原为氨()，下图是碱性条件下，设计催化剂活性位点实现调控反应路径。 (6)的空间结构为___________。 【答案】(1)C (2) (3) B 羟胺属于分子晶体，分子间作用力较小，熔点较低，盐酸羟胺属于离子晶体，离子键作用较强，熔点较高 (4) (6)形 【详解】（1）羟胺分子中，N原子形成3个σ键（2个键，1个键），且有一对孤电子对（孤电子对数）故氮原子的价层电子对数为，杂化类型为； （2）羟胺中氮原子有孤电子对，能与水电离出的氢离子形成配位键，破坏水的电离平衡使溶液呈碱性，故羟胺的电离方程式为； （3）物质熔点的高低取决于晶体的类型及晶体内部作用力，羟胺属于分子晶体，分子间作用力较小，熔点较低，盐酸羟胺属于离子晶体，离子键作用较强，熔点较高，故羟胺熔点低于盐酸羟胺； （4）配合物中内界是由六个羟胺分子与钴（Ⅲ）离子通过配位键形成，其中心离子是； （6）中心原子价层电子对数，N原子的杂化类型为，由于有一对孤电子对，其空间构型为V形； 10．（2026·上海普陀·二模）2026年2月，华东理工大学团队公布了新型钙钛矿用于高效灵敏的X射线探测的研究成果。钙钛矿材料因其独特的结构优势，在深空探测领域具有巨大的应用前景。钛酸钙是典型的钙钛矿型化合物，其晶体结构如图所示： (1)钛酸钙的化学式为___________，其中电负性最大的元素是___________(填元素符号)。 (2)下列关于22Ti的说法中错误的是___________。 A．位于第四周期第ⅡB族 B．位于周期表d区 C．基态原子价电子排布式为3d24s2 D．核外电子的空间运动状态共12种 (3)下列钛原子或离子失去一个电子所需能量最高的是___________。 A． B． C． (4)下列关于钛酸钙晶体的说法中正确的是___________。 A．每个晶胞中含有6个O2- B．该晶体熔点低，硬度小 C．与Ca2＋距离最近的O2-有12个 D．熔融状态下不能导电 (5)一种与钛酸钙结构相同(晶胞为立方体)的新型半导体材料X的组成为Pb2＋、I-、有机碱离子[CH3NH3]＋。若该材料的最简式的摩尔质量为M g·mol−1，晶体密度为ρ g·cm−3，则该晶体中相邻的Pb2＋之间的最短距离为___________nm。(NA是阿伏加德罗常数的值) (6)下列关于[CH3NH3]＋的说法正确的是___________。(不定项) A．[CH3NH3]＋中的N原子可与Pb2＋形成配位键 B．[CH3NH3]＋的∠C-N-H的键角大于CH3NH2的∠C-N-H C．[CH3NH3]＋中含有极性共价键和配位键 D．[CH3NH3]＋中N原子发生sp3杂化，与相邻原子构成正四面体 (9)已知TiCl4和TiO2的熔沸点如下表： 物质 TiCl4 TiO2 熔点/℃ -25.0 1840 沸点/℃ 136.4 2900 试解释工业上直接电解熔融TiO2获得金属钛而非电解熔点较低的TiCl4的原因___________。 【答案】(1) CaTiO3 O (2)A (3)B (4)C (5) (6)BC (9)TiO2为离子晶体，熔融状态能导电，而TiCl4为分子晶体，液态不能导电，无法电解 【详解】（1）由晶胞图可知1个晶胞体1个Ti，8个Ca位于顶点，6个O位于面心。由均摊法可知，Ti的个数是1，Ca的个数为，O的个数，则钛酸钙的化学式为；非金属元素的电负性一般大于金属元素的电负性，电负性最大的元素是O； （2）A．基态Ti原子核外22个电子，位于第四周期第IVB族，A错误； B．基态Ti原子核外22个电子，价电子排布式为，位于周期表d区，B正确； C．基态Ti原子核外22个电子，价电子排布式为，C正确；     D．基态Ti原子核外22个电子，电子排布式为，核外电子的空间运动状态共12种，D正确； 故选A； （3）基态Ti原子核外22个电子，电子排布式为。A为基态Ti原子的轨道表示式，B为基态的轨道表示式，C为激发态Ti原子的轨道表示式，同级电离能中激发态电离能比基态低，故失去一个电子需克服作用力最大的为B； （4）A．由均摊法可知，1个晶胞中6个氧离子位于面上，含有O2-的个数是=，故A错误； B．由晶胞结构可知，钛酸钙由Ca2+、Ti4+和O2-构成，属于离子晶体，硬度大、熔点高，故B错误； C．由晶胞结构可知，以顶点为研究对象，在1个晶胞中Ca²⁺周围距离最近且等距的有3个O2-，该顶点被8个晶胞共用，则每个Ca²⁺周围距离最近且等距的O2-有个，故C正确; D．该晶体为离子晶体，熔融状态下有自由移动的离子，能导电，故D错误； 故选C； （5）新型半导体材料X与钛酸钙结构相同，由Pb2＋、I-、有机碱离子，可知一个晶胞中含有1个Pb2＋、3个I-、1个，且I-位于6个面心、Pb2＋体心8，位于8个顶点，晶体中相邻的Pb2＋之间的最短距离即为棱长。设晶胞的棱长为xnm，则，解得； （6）A．中N原子没有孤对电子，不能与Pb2＋形成配位键，A错误； B．中N原子没有孤对电子，采取杂化；中N原子有1对孤对电子，采取杂化。因孤电子对对成键电子的排斥大于成键电子对之间的排斥，致使中的∠C-N-H的键角大于的∠C-N-H，B正确； C．中含有、均为极性共价键，该离子中N原子提供孤电子对，氢离子提供空轨道形成配位键，C正确； D．中N原子发生sp3杂化，与相邻3个H原子和1个C构成四面体，不是正四面体结构，D错误； 故选BC； （9）工业上电解熔融TiO2制备钛，使用TiCl4无法制备，再结合表格数据可以推知，TiO2为离子晶体，熔融状态能导电，而TiCl4为分子晶体，液态不能导电，无法电解。 。 11．（25-26高三下·上海浦东新·月考）氢能是一种极具潜力的清洁能源，下列物质都是有广阔应用前景的储氢材料。氨硼烷是固体储氢材料，电负性：N-3.0；B-2.0；H-2.1，氨硼烷的球棍模型如图所示： (1)基态B原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发过程中形成的原子光谱为______光谱(填“吸收”或“发射”)。 (2)氨硼烷与乙烷是等电子体，氨硼烷在水中溶解能力大于乙烷的原因是____。 (3)比较键角：____(选填编号)。 A．大于    B．小于    C．等于 (5)氨基配合物也是一种常见的储氢材料。 ①基态N原子的最高能级的电子云形状是_____。 ②中不含的化学键有_____。 A．共价键    B．金属键    C．配位键    D．离子键 ③Co（Ⅱ）化合物转化为Co（Ⅲ）化合物：在空气中久置后，溶液无明显变化；配制成后，放置在空气中即可被氧化为，中提供空轨道的微粒是_____，该配离子的配位数是____，据此推测还原性更强的是____(填“”或“”)。 (6)氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键，铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。 ①距离原子最近的原子个数是________。 A．4    B．6    C．8    D．12 ②若该晶胞的边长为，阿伏加德罗常数为，则该合金的密度为________。 ③若该晶体储氢时，分子在晶胞的体心和棱心位置，则含的该储氢合金可储存标准状况下的体积约为________。 A．5.6    B．11.2    C．22.4    D．44.8 【答案】(1)吸收 (2)氨硼烷可与水分子间形成氢键，乙烷是非极性分子且不能与水分子形成氢键 (3)B (5) 哑铃形 B 6 (6) C C 【详解】（1）电子从低能级跃迁到高能级需要吸收能量，激发过程中形成的原子光谱为吸收光谱； （2）氨硼烷可与水分子间形成氢键，增大溶解度，乙烷为非极性分子且不能与水分子形成氢键，溶解度小； （3）中N原子含有1对孤电子对，孤电子对的排斥力大于成键电子对；中N的孤电子对用于和B形成配位键，孤电子对变成成键电子对，排斥力减小，因此中键角小于中的键角，选B； （5）①基态N原子的电子排布式为，最高能级为2p，p轨道的电子云形状是哑铃形； ②中与之间存在离子键，与之间是配位键，内C与N之间是共价键；金属键只存在于金属晶体中，该化合物不含金属键，故选B； ③配位化合物中中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对，所以中提供空轨道，配体共6个，每个分子可形成1个配位键，配位数为6；题目信息说明，不易被氧化，形成后易被空气氧化，说明还原性更强的是； （6）①该晶胞中Mg位于晶胞内的四面体空隙，每个Fe周围有8个距离最近的Mg，故选C； ②晶胞中Fe的个数为，Mg个数为8，晶胞质量，体积为，密度为； ③分子位于体心和棱心，则1个晶胞可储存个分子，1 mol 晶胞内含有8 mol Mg原子，含有Mg的质量为，所以含有48 g Mg的合金对应0.25 mol 该晶胞，可以储氢 分子，对应标准状况下的体积为，故选C。 12．（25-26高三下·上海·月考）锶(Sr)位于元素周期表第五周期第ⅡA族，是典型的活泼碱土金属。 (1)基态锶原子的价电子轨道表示式为___________。 (2)Sr存在两种稳定同位素、，可用___________区分。 A．质谱法 B．原子吸收光谱 C．李比希燃烧法 D．焰色反应 含锶化合物用途广泛，其中氯化锶六水合物()主要用于制备锶盐、可作磁性材料添加剂及有机合成催化剂。 现有两种提取的方案： 【方案1】从含锶废渣(主要成分含有、、、和等)中提取的流程如下图所示： 已知：25℃时，， (5)将窝穴体()与形成的超分子加入“浸出液”中，也能提取其中的，整个过程体现了超分子___________。 A．自组装形成分子机器的能力    B．分子识别形成主客体体系的能力 (6)由制备无水的最优方法是___________。 A．加热脱水 B．在HCl气流中加热 C．常温加压 D．加热加压 锆酸锶()可用于制造高频热稳定陶瓷电容器和高温陶瓷电容器，其一种立方晶胞结构如图所示，其中a、b、c原子的坐标分别为、、。 (9)锆原子填充在氧原子形成的___________空隙中。 A．四面体    B．八面体    C．立方体 (10)与O原子距离最近且等距的O原子的数目为___________。 A．4 B．6 C．8 D．12 (11)该晶胞沿体对角线方向的投影图为(投影图中黑球表示Sr或Zr，灰球表示O) ___________。 A． B． C． D． 【答案】(1) (2)A (5)B (6)A (9)B (10)C (11)A 【分析】方案1：含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等，加入稀盐酸酸浸，碳酸盐溶解进入滤液，浸出渣1中含有SrSO4、SiO2，加入BaCl2溶液，发生沉淀转化：，得到SrCl2溶液，SrCl2溶液经过系列操作得到SrCl2·6H2O晶体； 方案2：以天青石（SrSO4、BaSO4）为原料，先与碳高温隔绝空气焙烧，将硫酸盐还原为可溶硫化物；再用盐酸浸取得到SrCl2、BaCl2混合溶液；随后加入硫酸沉淀除去Ba2+，过滤得到纯SrCl2溶液；最后经蒸发浓缩、冷却结晶，得到六水氯化锶晶体；据此作答。 【详解】（1） Sr是38号元素，位于第五周期第ⅡA族，价电子排布为5s2，则基态锶原子的价电子轨道表示式为：； （2）质谱法可通过测定粒子的质荷比，区分不同质量数的同位素；原子吸收光谱、焰色反应用于元素种类检测，李比希燃烧法用于有机物元素定量分析，均无法区分同位素；故选A； （5）窝穴体作为主体分子，通过分子识别选择性结合Sr2+（客体）形成主客体超分子体系，体现超分子的分子识别特性；故选B； （6）锶(Sr)是典型的活泼碱土金属，Sr(OH)2是强碱，Sr2+不水解，排除B；由平衡移动原理可知SrCl2・6H2O制备SrCl2，加压不利于得到无水SrCl2，排除C、D，故选A； （9）Zr原子周围有6个O原子，形成八面体配位，故锆原子填充在O原子形成的八面体空隙中；故选B； （10）O原子位于晶胞面心位置，以顶面面心O原子为参照物，距离其最近的O原子位于四个侧面面心上，这样的氧原子有8个；故选C； （11）该晶胞沿体对角线方向的投影时黑球（Sr/Zr）分布在六边形顶点和中心，灰球（O）分布在中心周围的棱心上；故选A。 13.（2026·上海杨浦·二模）环糊精及其衍生物广泛应用于制药、食品、分子识别等领域。环糊精是由若干个环状葡萄糖结合而成的、具有空腔结构的多糖。环糊精分子“外壳”有较多羟基，而“内腔”有较多C-H键。环状葡萄糖、环七糊精及其立体结构如下： 环状葡萄糖 环七糊精 环七糊精立体结构 （1）环状葡萄糖的分子式为___________。该分子中，有___________个手性碳原子。 A．1        B．2        C．5        D．6 （2）环七糊精___________。(不定项) A．与环状葡萄糖互为同系物 B．可溶于水 C．能发生银镜反应 D．在酸性环境下能水解 （3）进入环七糊精的空腔形成包合物(超分子)。与环七糊精间的作用属于___________。 A．范德华力        B．氢键        C．非极性共价键        D．配位键 加热该包合物，释放出的温度应___________的升华温度。 A．高于        B．低于        C．等于        D．不确定 （4）和HClO反应，生成60%对位异构体()和40%邻位异构体()；若其他条件不变，加入环六糊精后，对位异构体占比达99%，邻位异构体仅1%。分析环六糊精使对位异构体占比显著增大的可能原因。___________。 （5）环七糊精经下列化学反应结构改造后，其在水中的溶解度显著增大，原因可能是___________。 用环糊精衍生物(用L表示)与反应生成配合物，其离子为和。 （6）的电子排布式为，则Ag在元素周期表的位置是___________。 （7）和可发生反应： ①___________。 A．        B．        C．        D． ②配平化学方程式。___________。 ③写出的结构简式，其中配位键用箭头表示。___________。 【答案】（1） C6​H12​O6​ C （2）BD （3） A A （4）苯甲醚的邻位和间位在环六糊精的空腔中，只有对位露在空腔外，所以反应发生在对位 （5）分子中的羟基部分形成了分子内氢键，改造后的结构让羟基更多暴露在分子表面，更易与水分子形成氢键，溶解度增大(或环七糊精分子间部分羟基形成了分子间氢键，导致分子聚集，改造后，环七糊精分子间不易形成氢键 （6）第五周期第ⅠB族 （7） A 或 【解析】（1）环状葡萄糖含6个C，数原子得分子式为​；手性碳原子是指连4个不同基团的C，环上5个C均符合要求，侧链的C连2个H，不是手性碳，共5个手性碳。 （2）A． 同系物要求结构相似、分子组成差个，环七糊精是7个葡萄糖脱水形成的多糖，与环状葡萄糖结构不相似，不互为同系物，A错误； B． 环糊精"外壳"有大量亲水羟基，因此可溶于水，B正确； C．葡萄糖间形成糖苷键，无游离醛基，不能发生银镜反应，C错误； D． 环七糊精属于多糖，酸性条件下可水解为葡萄糖，D正确。 故选BD （3）I2是非极性分子，环糊精内腔为疏水的C-H键，​与环糊精之间仅存在分子间作用力，无氢键、共价键、配位键，故选A；被包合后与环糊精存在范德华力作用，需要更高温度才能克服作用释放，因此释放温度高于的升华温度，故选A。 （4）苯甲醚与环六糊精形成超分子，苯甲醚的邻位和间位在环六糊精的空腔中，只有对位露在空腔外，所以反应发生在对位。 4．环七糊精支链较短，分子中的羟基部分形成了分子内氢键，改造后的结构让羟基更多暴露在分子表面，更易与水分子形成氢键，溶解度增大(或环七糊精分子间部分羟基形成了分子间氢键，导致分子聚集，改造后，环七糊精分子间不易形成氢键。 （5）Ag+电子排布为，则原子电子排布为，位于第五周期第ⅠB族。 （6）①设产物系数为1，由L守恒得反应物系数为；由Ag守恒得产物系数为；电荷守恒：，解得，选A； ②配平结果：； ③ 中配位原子为N，N提供孤对电子给形成配位键，配位键箭头指向中心离子。 14.（2026·上海杨浦·二模）钙是典型的造岩元素和生命元素，由方解石开始被人类广泛认知。钙还是人体骨骼和牙齿的核心组成成分，被称为“岩骨”元素。金属钙密度、熔点839 ℃。 （1）钙在空气中放置会逐渐失去表面光泽而变暗，这是因为___________。 （2）常温下，钙能与水发生反应。 ①将绿豆大小的钙块投入水中，不能观察到的现象是___________。 A．钙始终在水面上不停地游来游去 B．钙表面产生气泡 C．反应后溶液使无色酚酞试液变红 ②将形状、大小相近的钙和钠分别投入等量水中，钙与水反应不如钠剧烈，可能的原因是___________。 工业上称晶体为“方解石”，是源于其被敲击时会沿特定方向裂成菱面方形小块。 （3）这一现象说明该晶体___________。(不定项) A．具有各向异性 B．各方向的作用力相同 C．解理性与内部化学键的强弱分布有关 D．在不同方向上的硬度相同 某晶胞结构(夹角为90°)如图所示。 （4）的空间结构为平面三角形，则中心原子C的杂化方式是___________。 A．sp杂化        B．杂化        C．杂化 （5）晶体的密度为___________。 已知：，(精确到小数点后2位) 【答案】（1）钙被空气中的氧气氧化，生成氧化钙覆盖在表面，使表面变暗 （2） A 反应生成微溶的覆盖在Ca表面，阻碍反应持续进行，且Ca的金属活动性低于钠，因此反应不如钠剧烈。 （3）AC （4）B （5）2.35 【解析】（1）钙是活泼金属，常温下可与空气中O2反应生成CaO，使表面失去光泽。 （2）①A．钙的密度为，大于水的密度，因此钙投入水中会沉底，不会始终浮在水面上，A符合题意； B．反应生成氢气，故有气泡，B不符合题意； C．产物溶液显碱性，可使酚酞变红，C不符合题意 故选A。 ② 钠的金属活动性强于钙，且钙与水反应生成微溶的氢氧化钙附着在钙表面，阻碍反应持续进行，因此反应速率比钠慢。 （3）A．晶体沿特定方向裂开，说明晶体不同方向的作用力、硬度不同，体现了晶体的各向异性，A符合题意； B．各向异性的晶体不同方向的作用力不同，B不符合题意； C．该性质与晶体内部不同方向化学键强弱分布有关，C符合题意； D．各向异性的晶体硬度不同，D不符合题意； 故选AC （4）根据VSEPR理论，中心C原子形成3个σ键，无孤对电子，价层电子对数为3，故为sp²杂化，选B。 （5）晶胞的个数是，1个晶胞中含6个，底边长为， 晶胞体积，晶胞含6个，晶胞质量，， 15.（2026·上海青浦·二模）铋元素(Bi，原子序数83)是一种几乎无毒、无放射性的重金属元素，其基态原子的价电子排布为，在合金、医药、半导体等领域有重要应用。 （1）关于原子的说法正确的是_______。 A．含有126个中子 B．含有10个d电子 C．价电子有5种不同能量 D．最高能级含有两种自旋方向不同的电子 （2）结合元素周期律，下列关于铋元素说法正确的是_______。 A．最高价氧化物对应水化物为强酸 B．电负性比同周期中相邻元素都大 C．基态原子第一电离能在同主族中最大 D．气态氢化物不稳定 （3）Bi的逐级电离能如下图所示，判断Bi的常见化合价为0、_______和+5。 （4）溶液是制备无铅钙钛矿电池的核心前驱体，的价层电子对数=_______。 铋的有机酸配合物常用于治疗胃、肠道炎症等疾病，同时具有保护胃肠黏膜的作用。某种含Bi的配合物结构如下图所示： （5）上述配合物的配体种类有_______。 A．1种 B．2种 C．3种 D．4种 （6）上述配合物中Bi的配位数是_______。 是一种新型二维层状半导体，由正离子层和负离子层交替堆叠而成，其晶胞结构如下图所示： 已知：①成键两元素电负性差值，一般形成离子键；成键两元素电负性差值，一般形成共价键。 ②三种元素电负性：O-3.5，Se-2.4，Bi-1.9。 （7）结合题目信息，判断中存在的相互作用有_______。(不定项) A．金属键 B．离子键 C．共价键 D．分子间作用力 （8）晶胞顶点处为_______ A．Bi　　　B．Se　　　　C．O （9）已知：的摩尔质量，晶胞体积，。计算晶体的密度为_______(保留2位小数)。 【答案】 （1）A （2）D （3）+3 （4）5 （5）B （6）6 （6）BC （5）B （6）9.71 【解析】（1）A．的相对原子质量为209，中子数=质量数-质子数=209-83=126，A正确； B．Bi原子的简化电子排布式为，共30个d电子，B错误； C．Bi的价电子排布式为，价电子有6s、6p两种能量，C错误； D．Bi的最高能级为6p，轨道表示式为：，电子自旋方向相同，仅有1种，D错误； 故答案选A； （2）A．Bi元素位于第六周期第ⅤA族，同主族元素的非金属性随原子序数增加而减弱，最高价氧化物对应的水化物酸性减弱，因此，Bi最高价氧化物对应的水化物的酸性弱于（弱酸），A错误； B．对同周期元素，电负性随原子序数增加而增强，因此，Bi的电负性小于相邻元素Po，B错误； C．对于同主族元素，第一电离能随原子序数增加而降低，因此，Bi基态原子第一电离能是同主族元素最小，C错误； D．对于同主族元素，从上到下非金属性逐渐减弱，因此，Bi的气态氢化物稳定性弱于锑化氢（室温可分解），D正确； 故答案选D； （3）从图像可以看出，Bi的第四和第六电离能发生突增，说明其在+3和+5价态难以失去电子，性质稳定，因此Bi的常见化合价为+3价和+5价； （4）中，Bi的孤电子对数，价层电子对数=孤电子对数+成键电子对数=1+4=5； （5）从结构图可以看出，该配合物中的配体是和，共两种，故答案选B； （6）根据定义，配合物的配位数指直接与中心离子结合的配位原子的总数，根据结构图，Bi直接与6个O原子结合，因此其配位数为6； （7）根据题干信息，中存在正离子层和负离子层交替堆叠，说明其中含有离子键的相互作用，即存在离子键。同时，Se与O、Bi与O、Se与Bi之间的电负性差值均小于1.7，说明其中存在共价键，故答案选BC； （8） 根据均摊法，晶胞中粒子1有8个位于顶角，1个位于体心，总数为，粒子2均位于面上，总数为，粒子3有8个位于棱上，2个位于晶胞内，总数为，三种粒子的比例为，已知晶体分子式为，则粒子1为Se，因此晶胞顶点处为Se，故答案选B； （9）由第（8）问分析可知，1 mol晶胞中含2 mol ，则晶体密度； 16．（2026·上海徐汇·二模）铅酸蓄电池已有150多年的历史，是全球使用最广泛的化学电源之一。铅酸蓄电池是由两组合金栅板交替排列而成，正极上覆盖，负极上覆盖Pb，电解质溶液是的硫酸。 (1)铅与碳同主族。基态铅原子核外孤电子数为___________个。 (2)免维护铅酸蓄电池是以铅钙合金栅板为骨架，在使用寿命内基本不需要补充蒸馏水。下列说法错误的是___________。 A．铅钙合金能提高栅板的耐腐蚀性 B．铅钙合金能提高栅板的硬度 C．铅钙合金能抑制水的放电 D．正极上覆盖的不能导电 正极材料由和混合而成。其中的晶胞结构为长方体，如下图所示。 (4)能鉴别和的仪器分析方法是___________。 A．原子光谱    B．质谱    C．晶体X射线衍射 (5)晶胞中含有个数为___________。 A．3 B．4 C．5 D．6 (6)晶体的密度为___________。(计算结果保留两位小数) 【答案】(1)2 (2)D (4)C (5)B (6)1.34 【详解】（1）基态铅原子的价电子排布式为，则其核外孤电子数为2个。 （2）A．合金的耐腐蚀性通常优于其组成纯金属。铅钙合金作为栅板骨架，能提高栅板的耐腐蚀性，该说法正确；     B．合金的硬度一般大于其组成纯金属。铅钙合金可提高栅板的硬度，该说法正确； C．已知免维护铅酸蓄电池在使用寿命内基本不需要补充蒸馏水，说明其能抑制水的放电(避免水因放电而消耗)，该说法正确； D．铅酸蓄电池的正极材料为PbO2，正极需导电以参与电极反应，因此PbO2必须能导电，该说法错误。 （4）两种晶体的结构不同，则能鉴别和的仪器分析方法是晶体X射线衍射。 （5）位于顶点和体内，个数为 ，与的个数比为1：2，则晶胞中含有个数为4。 （6）由(5)问知，一个晶胞中含有2个，晶胞质量为， 晶体的密度为 。 17.（25-26高三下·上海·月考）、均是重要的战略性金属，一种以镍钴废渣［主要成分为、、、、、]经两段酸浸回收镍、钴、铜的工艺流程如下： 已知：①Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)易溶于低浓度硫酸中，而、Co(Ⅲ)具有强氧化性且较难直接溶出。 ②萃取时有机萃取剂用HR表示，萃取反应可表示为：。 （1）“沉镍”步骤，与丁二酮肟(DMG)反应得到红色沉淀，反应如下所示： 关于该Ni—DMG配合物说法错误的是___________。(不定项) A．配位数为4 B．含有的化学键有极性键，配位键，氢键等 C．的化合价为+4 D．配位原子只有原子 （2）铁、钴、镍都是第四周期第VIII族的元素，称为铁系元素，Fe、Co、Ni与Ca元素最外层电子数相同，但相应单质的熔点，Fe、Co、Ni明显高于Ca，其原因是___________。 （3）钴盐可用于制备含镍、钴的铁合金，一种合金的立方晶胞如图所示。该晶胞中粒子个数比：___________；设合金的密度为，为阿伏加德罗常数的值，则晶体中和之间的最短距离为___________nm(列出计算式)。 【答案】 （1）BC （2）Fe、Co、Ni与Ca均为金属晶体，Fe、Co、Ni原子半径比Ca小，价电子数比Ca多，金属键更强，熔点更高 （3） 1：3：1 【分析】首先对镍钴废渣进行两次酸浸，先用稀硫酸完成第一次酸浸，得到含铜离子的滤液1，第一次酸浸的不溶渣再加入过氧化氢和稀硫酸进行第二次酸浸，将难溶的三价镍、钴还原为可溶的二价镍、钴；滤液1用氨水调节pH至4.7，过滤除铝后得到含铜的滤液2，滤液2中的铜经萃取、反萃取、电解后得到单质铜；第二次酸浸得到的含二价钴、镍的溶液，先加入丁二酮肟沉镍分离出镍，沉镍后的滤液再加入草酸沉钴，最终得到二水合草酸钴，完成三种金属的回收。 （1）A．由结构可知Ni与4个N原子形成配位键，配位数为4，A正确； B．氢键不属于化学键，B错误； C．根据反应前后电荷守恒，反应“”的产物Ni-DMG配合物为电中性，Ni为+2价，C错误； D．该配合物中配位原子只有N，D正确； 故选BC。 （2）Fe、Co、Ni与Ca均为金属晶体，Fe、Co、Ni原子半径比Ca小，价电子数比Ca多，金属键更强，因此熔点更高。 （3）晶胞中Fe位于顶点，数目为，Co位于棱上，数目为，Ni位于体心，数目为1，故；晶胞质量，晶胞体积，晶胞边长，Fe（顶点）和Ni（体心）的最短距离为体对角线的一半，即。 18.（25-26高三下·上海·月考）研究超分子的科学家发明了很多新型分子，这些分子可以充当快递员(主体)，携带其他分子或离子(客体)运输到指定区域，称为“主客体化学”。 （1）在电镀中常用到含铅电解液，如Na2[PbCl4]，该配合物的外界是___________。 （2）二苯并-18-冠-6-醚可作为主体分子，结合水中的Pb2+，结合后的结构如图1。关于图结构，下列关于二苯并-18-冠-6-醚说法正确的是___________。(不定项) A．是非极性分子 B．一氯代物有2种 C．分子式为C20H20O6 D．是超分子，具有分子识别的特性 （3）在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子(如图2)，新的分子对Pb2+的结合能力减弱，试从结构角度解释原因：___________。 （4）KMnO4氧化甲苯时，引入冠醚加快反应速率，原理如图3。分析图3，反应过程中的催化剂是___________。 A．K+ B． C． D． 富勒烯(C₆₀)是一种笼状分子，科学家开发了一些具有富勒烯识别功能的环状分子。 （5）图4分子可用来制备一种能识别C60的材料。该分子的合成原理类似于酚醛树脂，其合成原料有___________和___________。(填结构简式) （6）富勒烯(C60)分子的球棍模型如图5所示，分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，则1mol C60分子中σ键数目为___________。 （7）金刚石与C60的晶胞结构如图6，比较二者熔点大小：金刚石___________C60(填“>”、“<”或“=”)，并从结构角度分析原因：___________。 （8）充满想象力的科学家尝试用富勒烯作为“车轮”，成功合成了“纳米小车”分子，该分子在一定条件下可以通过σ键的旋转来“行驶”，以运载药物，分子结构如下图7所示。下列说法正确的是___________。 A．纳米小车属于烃类物质 B．纳米小车中碳原子只有sp和sp2两种杂化形式 C．纳米小车主要沿着X方向“行驶” D．纳米小车属于高分子化合物 一种金属富勒烯配合物合成过程如图8所示。 已知：烯烃、C60等因能提供 π 电子与中心原子形成配位键，被称为“π配体”。 （9）(PPh3)内中心P原子的价层电子对空间构型是___________。 （10）比较两种π配体与Pt的配位能力大小：C2H4___________C60(填“>”、“<”或“=”)。 C60的碱金属(M = K、Rb、Cs)衍生物的晶胞结构如图9。 （11）某种C60的碱金属衍生物的化学式为M3C60，每个晶胞中含有的M原子的数目是___________。 （12）若该物质的摩尔质量为A g·mol⁻¹，晶胞边长为a nm，阿伏加德罗常数为NA。该晶体密度为___________ g·cm-3。 【答案】 （1） （2）A （2）F的电负性大，由于吸电子效应，使得冠醚分子中O原子给出电子对的能力减弱 （3）C （4） CH3CHO （5） （6） > 金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，熔融时分别破坏共价键和分子间作用力，共价键强度大于分子间作用力，故金刚石熔点高于C60 （7）C （8）四面体形 （8）< （9）12 （10） 【分析】（1）中与形成配位键，故为外界。 （2）A．二苯并-18-冠-6-醚呈立体对称性，正负电荷中心重合，属于非极性分子，A正确； B．二苯并-18-冠-6-醚分子中，苯环上有2种不同化学环境的氢原子，亚甲基上也有2种不同化学环境的氢原子，故共有4种不同化学环境的氢原子，其一氯代物有4种，B错误； C．二苯并-18-冠-6-醚的分子式为，C错误； D．二苯并-18-冠-6-醚是有机物不属于超分子，结合后的物质(图1)是超分子，具有分子识别的特性，D错误； 故选A。 （3）氟原子是吸电子基，使得冠醚分子中O原子给出电子对的能力减弱，导致在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子，新的分子对的结合能力减弱。 （4）冠醚在水相中结合转移到有机相中，通过静电吸附作用促进向有机相转移，把甲苯氧化为苯甲酸根离子后进入水相，通过静电吸引促进结合的冠醚进入水相，脱附得到冠醚。引入冠醚可促进向有机相转移，加快反应速率，故该反应过程中的催化剂为冠醚，故选C。 （5）酚醛树脂是由苯酚和甲醛通过缩聚反应获得，图4分子的合成原理类似酚醛树脂，故合成原料有和CH3CHO。 （6）富勒烯分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，根据均摊法，每个碳原子的键个数个，故富勒烯分子中的键个数个，1mol C60分子中σ键数目为。 （7）金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，熔融时分别破坏共价键和分子间作用力，共价键强度大于分子间作用力，故金刚石熔点高于C60。 （8）A．纳米小车中含有C、H、O原子，属于烃的衍生物，不属于烃，A错误； B．纳米小车中含有的中的碳原子为饱和碳原子，杂化方式为杂化，苯环上的碳原子为杂化。碳碳三键上的碳原子为sp杂化，B错误； C．纳米小车的“车轮”围绕Y轴方向的“车轴”旋转，从而驱动小车沿X方向“行驶”，C正确； D．纳米小车不属于高分子化合物，分子量小于1万，且没有重复结构单元，D错误； 故选C。 （9）该有机物中心P原子含有3条σ键和1对孤对电子，价电子数为4，价层电子对空间构型是四面体形。 （10）与均是配体，能通过电子与中心金属原子形成配位键，由60个碳原子构成球形结构，碳原子为杂化，杂化的碳原子与3个碳形成σ键，，未参与杂化的p轨道上的电子形成离域键，具有更大的电子云，因此配位能力更强。配体与Pt的配位能力大小： <。 （11）晶胞中的小黑球代表M，分别位于棱心(12个)、体内(8个)和体心(1个)，根据均摊法个数为。 （11）该物质的化学式为，根据晶胞中有12个M可得密度。 19.（2026·上海金山·二模）青铜是金属冶炼史上最早的合金，主要含有铜、锡、铅元素，以及少量锌、砷、铁等元素。 （1）以下属于主族元素的是________。 A．铜 B．铁 C．锡 D．锌 （2）铜在火焰上灼烧时产生的蓝绿光属于________光谱。 A．吸收    B．发射 （3）已知纯铜的熔点是，布氏硬度为35 HB（数值越大，硬度越大），青铜器的熔点和硬度可能是________。 A．，71 HB B．，30 HB C．，30 HB D．，71 HB 挖掘出土的青铜器表面通常覆盖有锈蚀产物，可以分为无害锈与有害锈。无害锈如，能形成致密的薄膜，阻止锈蚀反应进一步发生。有害锈主要是含氯物质，如CuCl、，它们的结构疏松，易导致锈蚀向内蔓延，加快青铜器的锈蚀速率，影响青铜器的使用寿命。 青铜器发生电化学腐蚀，形成的示意图如下： 修复青铜器有多种方法。 ①酸浸法：用2%—3%的柠檬酸溶液浸泡除锈。 ②碳酸钠法：用含的缓冲溶液浸泡，使CuCl转化为。 ③BTA保护法：BTA（）是一种常用的铜缓蚀剂，在铜表面形成致密的配位型高聚物膜。过程示意图如下： （4）固态BTA的晶体类型是________。 A．离子晶体 B．分子晶体 C．共价晶体 D．金属晶体 （5）1 mol BTA中键的数目为________。 （6）写出碳酸钠法的化学方程式________。 （7）目前使用最普遍的是BTA法，结合以上信息分析原因________。 含铜化合物可用黄铜矿（主要成分为）制备，的晶胞如下图所示。 （8）晶体的密度是，阿伏加德罗常数为，________pm。（用含的式子表示，） 【答案】（1）C （2）B （3）A （4）B （5） （6） （7）BTA法可将有害的CuCl转化，释放出，在铜表面形成致密稳定的高聚物保护膜，隔绝青铜器与水、空气、氯离子等腐蚀介质接触，阻止锈蚀进一步发展，且不破坏青铜器外观，保护效果好 （8） 【解析】（1）铜、锌为ⅠB、ⅡB族，铁为Ⅷ族元素，属于副族元素；锡为ⅣA族元素，属于主族元素，答案选C； （2）铜灼烧时，原子中的电子跃迁释放能量产生光，属于发射光谱，答案选B； （3）合金的熔点一般低于纯金属，硬度大于纯金属，纯铜熔点1083℃、硬度35HB，因此青铜熔点低于1083℃，硬度高于35HB，答案选A； （4）负极Cu失电子，结合Cl⁻生成，电极反应为，摩尔质量为，物质的量为，Cu从0价升高到+2价，转移电子，反应转移电子，因此，标况体积为； （5）BTA的结构简式为，是有机小分子，由分子构成，固态属于分子晶体，答案选B； （6）BTA分子式为，单键均为σ键，双键含1个σ键，共个σ键，故BTA含σ键； （7）BTA 法可在青铜器表面形成致密的配位型高聚物膜，可将有害的CuCl转化，释放出，在铜表面形成致密稳定的高聚物保护膜，隔绝青铜器与水、空气、氯离子等腐蚀介质接触，阻止锈蚀进一步发展，且不破坏青铜器外观，保护效果好； （8）根据均摊法可知，该晶胞中含Cu的个数为，含Fe的个数为，含S的个数为8个，所以该晶胞中含个，晶胞质量，晶胞体积，由得，整理得。 20.（2026·上海长宁·一模）铁触媒是重要的催化剂，CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性：Fe+5CO=Fe(CO)5；除去CO的化学反应为： 。 （1）C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为______。 A．C>N>O B．N>O>C C．O>N>C D．O>C>N （2）反应Fe(CO)5=Fe+5CO中有没有化学键断裂及新的化学键形成_______。 A．有断裂有形成 B．没有断裂没有形成 C．没有断裂有形成 D．有断裂没有形成 （3）Fe(CO)5又名羰基铁，常温下为黄色油状液体，则羰基铁的晶体类型是_______，与CO互为等电子体的分子的电子式为_______。 （4）用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反应中，肯定有_______形成(不定项)。 A．离子键 B．配位键 C．非极性键 D．键 （5）NH3可以与多种金属离子形成配合物。且NH3极易溶于水，原因与氢键有关，请问NH3的一水合物的结构式为_______，理由是_______。 （6）铁和氨气在640℃可发生置换反应，产物之一的晶胞结构如图所示：写出该反应的化学方程式为 ，若两个最近的Fe原子间的距离为s cm，则该晶体的密度是_______。 【答案】（1）B （2）A （3） 分子晶体 （4）C （5）BD NH3和H2O之间存在氢键而形成NH3•H2O，其结构可能为或，根据NH3•H2ONH4++OH-可推测正确的结构式为 （6） 8Fe+2NH32Fe4N+3H2 【解析】（1）已知同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势，ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA反常，故C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C，故答案为：B； （2）反应Fe(CO)5=Fe+5CO中有Fe-C配位键即共价键的断裂，同时形成了金属铁晶体中的金属键，即该反应中有化学键断裂和新的化学键形成，故答案为：A； （3）Fe(CO)5又名羰基铁，常温下为黄色油状液体，由该物质的熔点较低可知，羰基铁的晶体类型是分子晶体，等电子体是指原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子，与CO互为等电子体的分子有：N2，其电子式为，故答案为：分子晶体；； （4）A．由图中箭头方向可知，OH-参与了该催化循环，A正确； B．由图中箭头方向可知，该反应可产生清洁燃料H2，B正确； C．由图中箭头方向可知，该反应可生成CO2，C错误； D．由图可知，在不同物质中Fe的成键数目有4、5、6三种情况，故该催化循环中Fe的成键数目发生变化，D正确； 故答案为：C； （5）用[Cu(NH3)2]OOCCH3中除去CO的反应中，Cu有空轨道，CO中碳原子有孤电子对，形成配位键，配位键属于σ键，故选：BD； （6）NH3和H2O之间存在氢键而形成NH3•H2O，其结构可能为或，根据NH3•H2ONH4++OH-可推测正确的结构式为； （7）由题干晶胞示意图可知，Fe位于顶点和面心，N位于体心，根据均摊法可知，一个晶胞中Fe原子数目为8×+6×=4，N原子数目为1，故该产物化学式为Fe4N，结合氧化还原反应配平可得，该反应方程式为：8Fe+2NH32Fe4N+3H2，晶胞面对角线上3个Fe原子相邻，两个最近的Fe原子间的距离为s cm，则晶胞棱长为s cm，一个晶胞质量为g，则晶体密度==g•cm-3，故答案为：8Fe+2NH32Fe4N+3H2；。 21.（25-26高三上·上海黄浦·期末）“赤泥”是以铝土矿为原料生产产生的废渣，其中含、、、、等成分。一种从赤泥中回收钪(Sc)和钛(Ti)的流程如下： 步骤一：赤泥先用硫酸浸取，此时转化为，再加入适量铁粉，而后调节pH使水解为析出。 已知：该工艺条件下，溶液中有关离子开始沉淀和完全沉淀的pH值如下表所示： 离子 开始沉淀的pH 7.0 1.9 3.0 0.3 完全沉淀的pH 9.0 3.2 4.7 2.0 （1）下列关于钪和钛的说法中，正确的是_______。 A．钪是一种稀土元素，其位于元素周期表的f区 B．钛元素位于元素周期表的第四周期ⅣA族 C．基态钪原子和钛原子均有2种不同形状的电子云 D．基态钪原子和钛原子均有7种不同能量的电子 步骤二：析出后的溶液中加入有机萃取剂提取。“萃取”时，常用的萃取剂为P507和煤油的混合物，P507的结构简式及其与形成的配合物如下图所示。 （2）关于该配合物，下列说法正确的是_______。 A．提供孤电子对 B．配位原子为O和P C．碳原子的杂化类型是 D．结构与相同 （3）从分子结构角度分析，钪可被P507萃取进入有机相的原因是_______。 通过氮掺杂反应生成，过程如下图所示。其中，图a为晶胞结构，图b为晶胞结构，图c为晶胞中的Ti原子和O原子分别沿z轴方向的投影。 （4）若用表示阿伏伽德罗常数，则晶体的密度为_______g·cm。 （5）图b的晶体中_______。 【答案】（1）D （2）C （3）P507结构含较长的烷基，且憎水基团，其与形成配合物后，使得钪被P507萃取进入有机相 （4） （5） 【分析】赤泥用硫酸浸取，二氧化硅不反应过滤成为滤渣，转化为，其它金属氧化物转化为相应盐溶液，加入适量铁粉使得铁离子还原为亚铁离子，而后调节pH使水解为析出，析出后的溶液中加入有机萃取剂提取，分液后将有机相中的转移回水相中，然后加入草酸，可形成草酸钪晶体沉淀，过滤煅烧后得到。 （1）A．稀土元素包括 15 种镧系元素以及钪和钇，共计 17 种，所以钪是一种稀土元素，其位于IIIB族，属于元素周期表的d区，A错误； B．钛为22号元素，元素位于元素周期表的第四周期ⅣB族，B错误； C．基态Sc原子的价电子排布式为1s22s22p63s23p63d14s2，基态Ti原子的价电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2，基态钪原子和钛原子的原子轨道中存在s、p、d轨道，则均有3种不同形状的电子云，C错误； D．同一轨道能量相同，由C分析，基态钪原子和钛原子均有7种不同能量的电子，D正确； 故选D。 （2）P507结构含较长的烷基，是憎水基团，其与形成配合物后，使得钪被P507萃取进入有机相； （3）据“均摊法”，晶胞中含个Ti，结合化学式，则晶体密度为； （4）由图b，结构中少了个O，多了个N，则。 / 学科网（北京）股份有限公司 $