2.3 卤代烃（5大题型专项训练）化学沪科版选择性必修3

2.3 卤代烃 题型01 卤代烃的结构和物理性质 题型02 卤代烃的制备 题型03 卤代烃的水解和消去反应 题型04 卤素原子的检验 题型05 卤代烃在有机合成中的桥梁作用 题型01 卤代烃的结构和物理性质 知识积累 1.卤代烃的概念：烃分子中一个或多个氢原子被_____________取代后所生成的化合物，通式为R—X(其中R—表示烃基)。 2.物理性质：沸点随分子中碳原子和卤素原子数目的增加（氟代烃除外）和卤素原子序数的增大而_____________；密度随碳原子数增加而_____________，随着卤素原子的增多而_____________。绝大多数卤代烃不溶于水或在水中溶解度很小，但能溶于很多有机溶剂， 【典例1】下列说法正确的是 A．密度：>> B．等质量的物质燃烧耗O2量：乙烷>甲烷>乙烯>乙炔 C．沸点：正戊烷>2，2-二甲基戊烷>2，3-二甲基丁烷>丙烷 D．等物质的量物质燃烧耗O2量：环己烷>苯>苯甲酸 【变式1-1】下列各物质的沸点按由高到低顺序排列的是 ①1，2，2-三氯丙烷②乙烷③丙烷④异戊烷⑤2，2-二甲基丙烷 A．①④⑤③② B．①③④②⑤ C．⑤④①③② D．①⑤④③② 【变式1-2】下列各组物质，可用分液漏斗将它们分离的是 A．苯和乙醇 B．苯和液溴 C．己烷和水 D．苯和甲苯 【变式1-3】下列各组混合物中，用分液漏斗不能分离的是 A．乙酸乙酯和溶液 B．苯和溴苯 C．溴乙烷和水 D．正己烯和水 题型02 卤代烃的制备 知识积累 CH3CH2Br的制备原理： ① 烯烃的加成：_________________________________ ② 醇的取代：_________________________________ ③ 烷烃的取代：_________________________________ 【典例2】1-溴丁烷是密度比水大、难溶于水的无色液体，常用作有机合成的烷基化试剂。将浓硫酸、NaBr固体、1-丁醇混合加热回流后，再经洗涤→干燥→蒸馏获得纯品。实验中涉及如下装置(部分夹持和加热装置省略)，下列说法错误的是 A．加热回流装置的圆底烧瓶与球形冷凝管连接处不能用橡胶塞 B．气体吸收装置的作用是吸收HBr等有毒气体 C．蒸馏过程中的直形冷凝管可换成球形冷凝管 D．洗涤是经过水洗和碱洗，本实验洗涤可在分液漏斗中完成 【变式2-1】为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计了如下三种实验方案。 甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后滴入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则可证明发生了消去反应。 乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。 丙：向反应混合液中滴入KMnO4酸性溶液，若溶液颜色变浅或褪去，则可证明发生了消去反应。 其中正确的是(　　) A．甲 B．乙 C．丙 D．上述实验方案都不正确_____________【变式2-2】制取较纯的一溴乙烷，下列方法中最合理的是 A．乙烯与溴化氢加成 B．乙炔和溴化氢加成 C．乙烯和溴水加成 D．乙烷和液溴取代 【变式2-3】溴乙烷在某种条件下可生成乙烯或乙醇，下列说法正确的是(　　) A．生成乙烯的条件可以是热的氢氧化钾水溶液 B．生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾水溶液 C．生成乙烯的条件是加热 D．生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾醇溶液 题型03 卤代烃的水解和消去反应 知识积累 水解反应（取代反应） 消去反应 卤代烃的结构特点 一般是1个碳原子上只有1个—X 与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子 反应实质 —X被—OH取代 脱去1个HX分子，形成不饱和键 反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 化学键变化 主要产物 醇 烯烃或炔烃 反应原理 CH3CH2Br与NaOH水溶液： _____________ CH3CH2Br与NaOH醇溶液： _____________ 【典例3】有机物Y是X与HBr反应的主产物，反应如图。下列说法错误的是 A．X能发生聚合反应生成有机高分子 B．1 mol X最多能与发生加成反应 C．Y能发生水解反应、消去反应 D．Y分子中所有原子均在同一平面上 【变式3-1】下列有关卤代烃的叙述正确的是 A．有和两种结构 B．氯乙烯只有一种结构，而1，2-二氯乙烯有两种结构 C．检验溴乙烷中的溴元素可将其与过量NaOH水溶液共热充分反应后，再滴入溶液，可观察到有浅黄色沉淀生成 D．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应时，乙醇的作用是催化剂 【变式3-2】关于1-溴丁烷的性质实验如下图，下列说法正确的是 A．实验时需快速升温至100℃以上，以加快反应速率 B．该反应属于取代反应，断裂C-Br键和Br相邻C上的C-H键 C．若③改用溴水，则省略②也可达到验证产物的目的 D．向反应后的圆底烧瓶中滴加溶液，有沉淀生成，可证明1-溴丁烷中的溴元素 【变式3-3】下列卤代烃在KOH的乙醇溶液中加热，不发生消去反应的是 ①      ②   ③ ④      ⑤        ⑥ A．只有①③⑥ B．只有②③⑤ C．全部 D．只有②④ 题型04 卤素原子的检验 知识积累 卤素原子的检验： 实验步骤 实验原理 ①取少量卤代烃于试管中 ②加入NaOH溶液 ③加热 R—X＋NaOH_____________ ④冷却 ⑤加入稀硝酸酸化 HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O ⑥加入AgNO3溶液 _____________ AgX为白色时，X为_____________；浅黄色沉淀时，X为_____________；黄色沉淀时，X为_____________。 【典例4】为了检验2-溴丁烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是 ①加溶液  ②加NaOH水溶液  ③加热  ④加蒸馏水  ⑤加稀硝酸至溶液显酸性 A．②①③⑤ B．②④⑤③ C．②③⑤① D．②①⑤③ 【变式4-1】室温下，下列实验方案能达到探究目的的是 探究方案和现象 探究目的 A 滴有酚酞的氨水中加入固体，溶液的红色变浅 溶液一定呈酸性 B 将石油裂解产生的气体通入的溶液，观察溶液颜色褪色 验证石油裂解产物中含有乙烯 C 向溶液中通入至过量，观察是否有沉淀生成 是否具有氧化性 D 将卤代烃与NaOH水溶液混合加热，待冷却后加入硝酸银溶液，观察沉淀颜色 确定卤代烃中卤原子种类 A．A B．B C．C D．D 【变式4-2】下列实验操作或方法，不能达到实验目的的是 A．向容量瓶中转移溶液 B．检验硫酸根离子是否沉淀完全 C．检验1-氯丁烷中的氯元素 D．在铁制镀件上电镀铜 A．A B．B C．C D．D 【变式4-3】下列实验的相应操作中，正确的是 A．验证具有漂白性 B．向容量瓶中转移溶液 C．比较溶液和溶液的碱性 D．检验溴乙烷中含有溴元素 A．A B．B C．C D．D 题型05 卤代烃在有机合成中的桥梁作用 知识积累 1.卤代烃与氰化钠的取代：RCH2CH2XRCH2CH2CNRCH2CH2COOH2.利用卤代烃的取代反应可实现烷烃或烯烃向醇、醛、羧酸的转化：乙烯转化为乙酸的转化途径： 乙烯溴乙烷乙醇乙醛乙酸 相关转化的化学方程式： 途径①：_______________________________ 途径②：_________________________________ 【典例5】下列相关过程中反应类型或相关产物不合理的是 A．乙烯→乙二醇：CH2=CH2 B．溴乙烷→乙醇：CH3CH2Br CH2=CH2CH3CH2OH C．1-溴丁烷→1-丁炔： D．乙炔→聚氯乙烯：CH≡CHCH2=CHCl 【变式5-1】官能团的引入和转化是有机合成中的关键和主要内容。下面是某同学设计的引入羧基的几种方案，请判断其中无法实现的是 A．一卤代烃的水解 B．腈(RCN)在酸性条件下水解 C．醛的氧化 D．烯烃的氧化 【变式5-2】由苯酚合成的路线(部分反应试剂、反应条件已略去)如图，下列说法不正确的是 A．F的分子式为 B．B生成C的反应条件为NaOH醇溶液、加热 C．B在Cu催化作用下与反应：22 D．1个D分子中存在2个手性碳原子 【变式5-3】卤代烃能够发生下列反应：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，下列有机物可以与钠反应合成环戊烷的是 A．BrCH2CH2CH2CH2CH2Br B． C． D．CH3CH2CH2CH2Br / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 2.3 卤代烃 题型01 卤代烃的结构和物理性质 题型02 卤代烃的制备 题型03 卤代烃的水解和消去反应 题型04 卤素原子的检验 题型05 卤代烃在有机合成中的桥梁作用 题型01 卤代烃的结构和物理性质 知识积累 1.卤代烃的概念：烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物，通式为R—X(其中R—表示烃基)。 2.物理性质：沸点随分子中碳原子和卤素原子数目的增加（氟代烃除外）和卤素原子序数的增大而升高；密度随碳原子数增加而降低，随着卤素原子的增多而增大。绝大多数卤代烃不溶于水或在水中溶解度很小，但能溶于很多有机溶剂， 【典例1】下列说法正确的是 A．密度：>> B．等质量的物质燃烧耗O2量：乙烷>甲烷>乙烯>乙炔 C．沸点：正戊烷>2，2-二甲基戊烷>2，3-二甲基丁烷>丙烷 D．等物质的量物质燃烧耗O2量：环己烷>苯>苯甲酸 【答案】A 【详解】A．烃基中碳原子数目越多，烷烃一氯代物的密度越小，所以密度：>>，故A正确； B．由C～CO2～2O，4H～2H2O～2O，可知12g碳消耗32g氧气、4g氢消耗32g氧气，则等质量的烃完全燃烧，分子中H元素质量分数越大，耗氧量越大，而甲烷、乙烷、乙烯、乙炔中n(C)：n(H)依次为1：4、1：3、1：2、1：1，所以等质量的物质燃烧耗O2量：甲烷>乙烷>乙烯>乙炔，故B错误； C．碳原子数目越多，烷烃的沸点越高，互为同分异构体的烷烃中，支链越多，其沸点越低，所以沸点：2，2-二甲基戊烷>2，3-二甲基丁烷>正戊烷>丙烷，故C错误； D．环己烷分子式为C6H12，苯的分子式为C6H6，苯甲酸分子式为C7H6O2，可改写为C6H6•CO2，所以等物质的量物质燃烧耗O2量：环己烷>苯=苯甲酸，故D错误； 故选A。 【变式1-1】下列各物质的沸点按由高到低顺序排列的是 ①1，2，2-三氯丙烷②乙烷③丙烷④异戊烷⑤2，2-二甲基丙烷 A．①④⑤③② B．①③④②⑤ C．⑤④①③② D．①⑤④③② 【答案】A 【详解】②乙烷、③丙烷、④异戊烷、 ⑤2，2-二甲基丙烷中④异戊烷5个碳原子，支链最少，⑤2，2-二甲基丙烷含有5个碳原子，③丙烷含有3个碳原子，②乙烷含有2个碳原子，所以沸点由高到低的顺序为：④⑤③②，1，2，2-三氯丙烷 相对分子质量最大，分之间作用力最强，所以沸点最高，故沸点从高到低的顺序为①④⑤③②； 答案选A。 【变式1-2】下列各组物质，可用分液漏斗将它们分离的是 A．苯和乙醇 B．苯和液溴 C．己烷和水 D．苯和甲苯 【答案】C 【分析】分液漏斗可将互不相容的两种液体分离，据此分析解答。 【详解】苯和乙醇，苯和液溴，苯和甲苯，每组两种物质均互溶，不能用分液漏斗分离，A、B、D不符合题意，己烷和水不互溶，可用分液漏斗分离，符合题意，故选C。 【变式1-3】下列各组混合物中，用分液漏斗不能分离的是 A．乙酸乙酯和溶液 B．苯和溴苯 C．溴乙烷和水 D．正己烯和水 【答案】B 【详解】A．乙酸乙酯和溶液互不相溶，能用分液漏斗进行分离，A不符合题意； B．苯和溴苯互溶，不能用分液漏斗进行分离，B符合题意； C．溴乙烷和水互不相溶，能用分液漏斗进行分离，C不符合题意； D．正己烯和水互不相溶，能用分液漏斗进行分离，D不符合题意； 故选B。 题型02 卤代烃的制备 知识积累 CH3CH2Br的制备原理： ① 烯烃的加成：CH2CH=CH2 + HBrCH3CH2CH2Br ② 醇的取代：CH3CH2OH + HBrCH3CH2Br + H2O ③ 烷烃的取代：CH3CH3 + Br2CH3CH2Br + HBr 【典例2】1-溴丁烷是密度比水大、难溶于水的无色液体，常用作有机合成的烷基化试剂。将浓硫酸、NaBr固体、1-丁醇混合加热回流后，再经洗涤→干燥→蒸馏获得纯品。实验中涉及如下装置(部分夹持和加热装置省略)，下列说法错误的是 A．加热回流装置的圆底烧瓶与球形冷凝管连接处不能用橡胶塞 B．气体吸收装置的作用是吸收HBr等有毒气体 C．蒸馏过程中的直形冷凝管可换成球形冷凝管 D．洗涤是经过水洗和碱洗，本实验洗涤可在分液漏斗中完成 【答案】C 【详解】A．浓硫酸具有强氧化性，能将HBr氧化为Br2，Br2腐蚀橡胶，所以加热回流装置的圆底烧瓶与球形冷凝管连接处不能用橡胶塞，故A正确； B．浓硫酸、NaBr固体反应有HBr生成，气体吸收装置的作用是吸收HBr等有毒气体，故C正确； C．蒸馏过程中的直形冷凝管不能换成球形冷凝管，故C错误； D．1-溴丁烷难溶于水，洗涤是经过水洗和碱洗，为便于洗涤后分液，本实验洗涤可在分液漏斗中完成，故D正确； 故选C。 【变式2-1】为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计了如下三种实验方案。 甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后滴入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则可证明发生了消去反应。 乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。 丙：向反应混合液中滴入KMnO4酸性溶液，若溶液颜色变浅或褪去，则可证明发生了消去反应。 其中正确的是(　　) A．甲 B．乙 C．丙 D．上述实验方案都不正确 【答案】D　 【详解】一溴环己烷无论发生水解反应还是发生消去反应，都能产生Br－，甲不正确；溴水既能与烯烃发生加成反应使溶液颜色褪去，也能与NaOH溶液反应使溶液颜色褪去，乙不正确；一溴环己烷发生消去反应生成的烯烃能使KMnO4酸性溶液的紫色变浅或褪去，发生水解反应生成的醇会被KMnO4酸性溶液氧化也会使溶液紫色变浅或褪去，丙不正确。 【变式2-2】制取较纯的一溴乙烷，下列方法中最合理的是 A．乙烯与溴化氢加成 B．乙炔和溴化氢加成 C．乙烯和溴水加成 D．乙烷和液溴取代 【答案】A 【详解】A．乙烯与溴化氢加成反应生成一溴乙烷，产物只有一种，A正确； B．乙炔和溴化氢加成反应生成溴乙烯，没有得到一溴乙烷，B错误； C．乙烯和溴水加成反应生成1,2-二溴乙烷，没有得到一溴乙烷，C错误； D．乙烷和液溴取代可以是一溴取代，也可以是多溴取代，副产物较多，D错误； 答案选A。 【变式2-3】溴乙烷在某种条件下可生成乙烯或乙醇，下列说法正确的是(　　) A．生成乙烯的条件可以是热的氢氧化钾水溶液 B．生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾水溶液 C．生成乙烯的条件是加热 D．生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾醇溶液 【答案】B　 【详解】溴乙烷与氢氧化钾的醇溶液共热生成乙烯，故A、C项错误；溴乙烷与氢氧化钾的水溶液共热生成乙醇，故B项正确，D项错误。 题型03 卤代烃的水解和消去反应 知识积累 水解反应（取代反应） 消去反应 卤代烃的结构特点 一般是1个碳原子上只有1个—X 与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子 反应实质 —X被—OH取代 脱去1个HX分子，形成不饱和键 反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 化学键变化 主要产物 醇 烯烃或炔烃 反应原理 CH3CH2Br与NaOH水溶液： CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr CH3CH2Br与NaOH醇溶液： CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2+NaBr+H2O 【典例3】有机物Y是X与HBr反应的主产物，反应如图。下列说法错误的是 A．X能发生聚合反应生成有机高分子 B．1 mol X最多能与发生加成反应 C．Y能发生水解反应、消去反应 D．Y分子中所有原子均在同一平面上 【答案】D 【详解】A．X分子中含有碳碳双键，可以发生加成聚合反应，生成高分子化合物，A正确； B．苯乙烯（X）分子中含有一个苯环和一个碳碳双键，一个苯环可以与3 个H2发生加成反应，一个碳碳双键可以与1 个H2发生加成反应，1 mol X最多能与发生加成反应，B正确； C．Y中含有溴原子，属于卤代烃，在氢氧化钠（NaOH）的水溶液中加热可以发生水解反应生成醇，与溴原子相连C原子的相邻C上有H原子，在氢氧化钠（NaOH）的醇溶液中加热可以发生消去反应，C正确； D．苯环侧链上含有甲基，甲基碳原子是sp3杂化，所有原子不可能都在同一平面上，D错误； 故答案选D。 【变式3-1】下列有关卤代烃的叙述正确的是 A．有和两种结构 B．氯乙烯只有一种结构，而1，2-二氯乙烯有两种结构 C．检验溴乙烷中的溴元素可将其与过量NaOH水溶液共热充分反应后，再滴入溶液，可观察到有浅黄色沉淀生成 D．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应时，乙醇的作用是催化剂 【答案】B 【详解】 A．分子中碳原子呈四面体结构，两个氯原子等效，不存在同分异构体，因此“”和“”表示同一结构，A不符合题意； B．氯乙烯双键同一碳上连有两个相同氢原子，无顺反异构；1，2-二氯乙烯双键每个碳上连有不同原子（H和Cl），存在顺式和反式两种立体异构，B符合题意； C．溴乙烷与过量水溶液共热后，溶液呈碱性，直接滴入会生成，不稳定，会分解为黑色，干扰溴离子检验，正确操作需加稀硝酸酸化后再加，C不符合题意； D．溴乙烷与乙醇溶液共热时，乙醇的作用是溶剂，并非催化剂，D不符合题意； 故选B。 【变式3-2】关于1-溴丁烷的性质实验如下图，下列说法正确的是 A．实验时需快速升温至100℃以上，以加快反应速率 B．该反应属于取代反应，断裂C-Br键和Br相邻C上的C-H键 C．若③改用溴水，则省略②也可达到验证产物的目的 D．向反应后的圆底烧瓶中滴加溶液，有沉淀生成，可证明1-溴丁烷中的溴元素 【答案】C 【分析】1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中发生消去反应生成1-丁烯，结合实验原理分析。 【详解】A．该实验目的是得到1-丁烯，快速升温至100℃以上会让未反应的1-溴丁烷和乙醇挥发，降低产率，A错误； B．该反应是消去反应，不是取代反应，反应断裂C-Br键和Br相邻C上的C-H键，B错误； C．挥发出的乙醇不与溴水反应，1-丁烯可以使溴水褪色，因此若③改用溴水，省略②（水除去乙醇）也可以验证产物，C正确； D．反应后溶液中存在过量的NaOH，会与生成AgOH沉淀（最终转化为），干扰溴离子的检验，需要先加硝酸酸化，再滴加检验，D错误；故答案选C。 【变式3-3】下列卤代烃在KOH的乙醇溶液中加热，不发生消去反应的是 ①      ②   ③ ④      ⑤        ⑥ A．只有①③⑥ B．只有②③⑤ C．全部 D．只有②④ 【答案】A 【详解】①苯环结构稳定，氯苯不能发生消去反应，故①符合题意； ②中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，故能发生消去反应，故②不符合题意；③中与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，故不能发生消去反应，故③符合题意； ④中与氯原子或溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，故能发生消去反应，故④不符合题意； ⑤中与溴原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子，故能发生消去反应，故⑤不符合题意；⑥只有一个碳原子，没有相邻碳原子，故不能发生消去反应，故⑥符合题意。 综上只有①③⑥符合题意； 故答案选A。 题型04 卤素原子的检验 知识积累 卤素原子的检验： 实验步骤 实验原理 ①取少量卤代烃于试管中 ②加入NaOH溶液 ③加热 R—X＋NaOHROH＋NaX ④冷却 ⑤加入稀硝酸酸化 HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O ⑥加入AgNO3溶液 AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 AgX为白色时，X为Cl；浅黄色沉淀时，X为Br；黄色沉淀时，X为I。 【典例4】为了检验2-溴丁烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是 ①加溶液  ②加NaOH水溶液  ③加热  ④加蒸馏水  ⑤加稀硝酸至溶液显酸性 A．②①③⑤ B．②④⑤③ C．②③⑤① D．②①⑤③ 【答案】C 【详解】检验2-溴丁烷中含有溴元素，先加入NaOH水溶液发生水解，加热促进反应，加稀硝酸酸化除去过量的，再加溶液检测，操作顺序为②③⑤①，故选C。 【变式4-1】室温下，下列实验方案能达到探究目的的是 探究方案和现象 探究目的 A 滴有酚酞的氨水中加入固体，溶液的红色变浅 溶液一定呈酸性 B 将石油裂解产生的气体通入的溶液，观察溶液颜色褪色 验证石油裂解产物中含有乙烯 C 向溶液中通入至过量，观察是否有沉淀生成 是否具有氧化性 D 将卤代烃与NaOH水溶液混合加热，待冷却后加入硝酸银溶液，观察沉淀颜色 确定卤代烃中卤原子种类 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．氨水中存在如下平衡：NH3·H2ONH+OH-，向滴有酚酞的氨水中加入醋酸铵固体，溶液中的铵根离子浓度增大，平衡向左移动，使得溶液中氢氧根离子浓度减小，溶液的红色变浅，则溶液的红色变浅不能说明醋酸铵溶液一定呈酸性，A错误； B．将石油裂解产生的气体通入溴的四氯化碳溶液中，溶液褪色，说明气体中含有不饱和烃，但不能说明石油裂解产物中含有乙烯，B错误； C．向硫化钠溶液中通入过量二氧化硫，溶液中有沉淀生成说明二氧化硫能与硫化钠溶液反应生成硫，反应时二氧化硫中的硫元素化合价降低被还原，是反应的氧化剂，则观察是否有沉淀生成能说明二氧化硫是否具有氧化性，C正确； D．卤代烃在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成醇和卤化钠，过量的氢氧化钠也能与硝酸银溶液反应生成氢氧化银沉淀，干扰卤素离子的检验，所以将卤代烃与氢氧化钠水溶液混合加热，待冷却后未加入稀硝酸中和氢氧化钠溶液，直接加入硝酸银溶液，观察沉淀颜色无法准确确定卤原子种类，D错误； 故选C。 【变式4-2】下列实验操作或方法，不能达到实验目的的是 A．向容量瓶中转移溶液 B．检验硫酸根离子是否沉淀完全 C．检验1-氯丁烷中的氯元素 D．在铁制镀件上电镀铜 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．向容量瓶中转移溶液时，用玻璃棒引流，操作符合要求，能达到实验目的，A不符合题意； B．检验硫酸根离子是否沉淀完全，操作是向上层清液中继续滴加氯化钡溶液，观察是否产生新沉淀，操作正确，能达到实验目的，B不符合题意； C．1-氯丁烷中氯元素以共价态存在，不会电离出，无法直接和硝酸银反应生成沉淀，不能直接检验；正确操作是先将1-氯丁烷在溶液中加热水解，使氯元素转化为，再酸化后滴加检验，因此该操作不能达到实验目的，C符合题意； D．电镀铜的要求是：镀层金属铜作阳极接电源正极，镀件铁作阴极接电源负极，电镀液含，该装置符合要求，能达到实验目的，D不符合题意； 故答案选择C。 【变式4-3】下列实验的相应操作中，正确的是 A．验证具有漂白性 B．向容量瓶中转移溶液 C．比较溶液和溶液的碱性 D．检验溴乙烷中含有溴元素 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．使酸性褪色，体现的是的还原性，不是漂白性，验证漂白性需要用品红溶液，A错误； B．向容量瓶中转移溶液时，必须用玻璃棒引流，图中直接倾倒无引流操作，操作错误，B错误； C．控制和溶液浓度相同，滴加相同量的酚酞，通过溶液红色深浅即可比较二者碱性强弱，操作正确，C正确； D．溴乙烷水解后溶液为碱性，会和反应生成沉淀，干扰溴离子的检验，必须先加稀硝酸酸化，再滴加，操作错误，D错误； 故选C。 题型05 卤代烃在有机合成中的桥梁作用 知识积累 1.卤代烃与氰化钠的取代：RCH2CH2XRCH2CH2CNRCH2CH2COOH2.利用卤代烃的取代反应可实现烷烃或烯烃向醇、醛、羧酸的转化：乙烯转化为乙酸的转化途径： 乙烯溴乙烷乙醇乙醛乙酸 相关转化的化学方程式： 途径①：CH2＝CH2+HBrCH3CH2Br水 途径②：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr△ 【典例5】下列相关过程中反应类型或相关产物不合理的是 A．乙烯→乙二醇：CH2=CH2 B．溴乙烷→乙醇：CH3CH2Br CH2=CH2CH3CH2OH C．1-溴丁烷→1-丁炔： D．乙炔→聚氯乙烯：CH≡CHCH2=CHCl 【答案】B 【详解】 A．乙烯和水在加热、加压、催化剂条件下发生加成反应生成，和NaOH溶液在加热条件下发生取代反应生成和NaBr，A正确； B．CH3CH2Br在NaOH溶液、加热条件下直接水解为CH3CH2OH和NaBr，B错误； C．在强碱的醇溶液、加热条件下发生消去反应引入碳碳双键制得，和溴发生加成反应制得，在强碱的醇溶液、加热条件下发生消去反应得到，C正确； D．CH≡CH和HCl在一定条件下发生加成反应制得CH2=CHCl，CH2=CHCl发生加聚反应制得，D正确； 答案选B。 【变式5-1】官能团的引入和转化是有机合成中的关键和主要内容。下面是某同学设计的引入羧基的几种方案，请判断其中无法实现的是 A．一卤代烃的水解 B．腈(RCN)在酸性条件下水解 C．醛的氧化 D．烯烃的氧化 【答案】A 【详解】A．一卤代烃的水解通常生成醇（如R-X→R-OH），无法直接引入羧基，因此无法实现，A符合题意； B．腈（RCN）在酸性条件下水解可生成羧酸（RCOOH），因此可以实现引入羧基，B不符合题意； C．醛的氧化可生成羧酸（如），因此可以实现引入羧基，C不符合题意； D．烯烃的氧化可使双键断裂生成羧酸（如R-CH=CH-R'→RCOOH+R'COOH），因此可以实现引入羧基，D不符合题意； 故答案选A。 【变式5-2】由苯酚合成的路线(部分反应试剂、反应条件已略去)如图，下列说法不正确的是 A．F的分子式为 B．B生成C的反应条件为NaOH醇溶液、加热 C．B在Cu催化作用下与反应：22 D．1个D分子中存在2个手性碳原子 【答案】B 【分析】 A与氢气发生加成反应得到B，B在浓硫酸作用下发生消去反应得到C，C发生加成反应得到D（）；D碱性条件下发生消去反应得到E；E与Br2发生1，4-加成反应得到F（），F与氢气加成得到G，G水解得到H；据此作答。 【详解】 A．F的结构简式为，分子式为C6H8Br2，A正确； B．B生成C为醇的消去反应，条件为浓硫酸、加热，B错误； C．B中与羟基直接相连的碳原子上有1个氢原子，可以被氧化成羰基，方程式正确，C正确； D．D的结构简式为，与溴原子直接相连的碳原子为手性碳原子，共2个，D正确； 故答案选B。 【变式5-3】卤代烃能够发生下列反应：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，下列有机物可以与钠反应合成环戊烷的是 A．BrCH2CH2CH2CH2CH2Br B． C． D．CH3CH2CH2CH2Br 【答案】A 【分析】根据题目信息：2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr，可知反应的原理为：碳溴键发生断裂，溴原子与钠形成溴化钠，与溴原子相连的碳相连形成新的碳碳键，若形成环状结构，分子中一定含有两个溴原子，据此完成解答。 【详解】A．CH2BrCH2CH2CH2CH2Br分子中含有两个溴原子，与钠发生反应可以生成环戊烷和NaBr，A符合题意； B．和钠以1：2反应生成1，4-二乙基环丁烷，B不符合题意； C．分子中含有3个溴原子，不能和钠反应生成环丁烷，C不符合题意； D．CH3CH2CH2CH2Br与金属钠反应后生成的是CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3，D不符合题意； 故合理选项是A。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $