5.1 合成高分子的基本方法-2025-2026学年高二下学期化学复习清单与专项突破（选择性必修三）

该高中化学学历案围绕“合成高分子的基本方法”，设置认识高分子化合物、区分单体等概念，理解加聚与缩聚反应原理，书写方程式及推断单体，建立结构决定性质认知模型的学习任务，提供概念对比表、反应规律总结等学习支架。 资料亮点在于以科学思维为核心，通过“切割法”推断单体、加聚类型分类口诀、缩聚小分子生成规律等实例引导模型建构，设置A、B卷分层训练，结合实例提升分析推理能力，体现化学观念中结构决定性质的思想，突出学生自主探究与教师引导结合。

第五章 合成高分子 第1讲 合成高分子的基本方法 【学习目标】 1. 认识高分子化合物，区分单体、链节、聚合度等基本概念，了解高分子相对分子质量大的特点。 2. 理解加聚反应的原理，能书写简单烯烃加聚方程式，判断加聚产物单体。 3. 理解缩聚反应的原理，掌握羟基酸、氨基酸、二元醇与二元羧酸的缩聚规律。 4. 能区分加聚反应与缩聚反应，建立结构决定性质、单体决定高分子结构的认知模型。 【教材追踪】 一、高分子 1．高分子与一般小分子有机物的区别 高分子化合物 一般小分子有机物 相对分子质量 只是一个 值，通常在 以上 都有一个明确的数值，一般在1 000以下 类别 纯净物 结构 由若干个 组成 具有单一结构 2．高分子的合成 （1）含义：利用有机物相互反应的性能，得到相对分子质量较大的高分子的过程。 （2）合成高分子的基本方法 ①加成聚合反应：一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应。 ②缩合聚合反应：一般是含有两个（或两个以上）官能团的单体之间发生的聚合反应。 二、加成聚合反应 1．含义：由含有 键的相对分子质量小的化合物以 反应的形式结合成相对分子质量大的高分子的化学反应叫加成聚合反应，简称 反应。 2．高分子的组成 3．加聚反应的特点 三、缩合聚合反应 1．含义：由单体分子间通过 反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应，简称 反应。 2．缩聚物的结构简式 3．缩聚反应的特点 4．书写缩聚聚合物及反应方程式的注意事项 （1）方括号外侧写出 原子或原子团。 （2）各单体的物质的量与缩聚物结构式的 一般要一致。 （3）小分子物质的量： ①由一种单体进行的缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为 ②由两种单体进行的缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为 四、加聚反应 1．加聚反应的常见类型 （1）单烯自聚型：“断开双键，键分两端，添上括号，右下写n” ①合成聚乙烯：n CH2＝CH2 ②合成聚氯乙烯：n CH2＝CH－Cl ③合成聚丙烯腈：nCH2＝CH－CN （2）二烯自聚型：“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，右下写n” ①合成顺丁橡胶：nCH2＝CH－CH＝CH2 ②合成天然橡胶：nCH2＝CH－CH2 ③合成氯丁橡胶：nCH2＝－CH＝CH2 （3）多单烯共聚型：“双键打开，中间相连，添上括号，右下写n” ①nCH2＝CH2+nCH3－CH＝CH2 ②n CH2＝CHCl+nCH＝CH2 ③nCF3－CF＝CF2+nCF2＝CF2 （4）单烯二烯烃共聚型：“双键打开，中间相连，单键变双键，添上括号，右下写n” ①n CH2＝CH－CH2+nCH2＝CH2 ②n CH2＝CH－CH＝CH2+n CH2＝CHCHO （5）单炔烃自聚型：“叁键打开，变成双键，中间相连，添上括号，右下写n” ①nCH≡CH ②n CH3C≡CCH3 （6）环状化合物加聚型 ① ②n ③n 2．巧记加聚反应产物的书写方法 （1）单烯加聚双改单，链节主链两个碳，其他部分连原碳，写成支链不改变。 （2）共轭双键（两个双键之间间隔一个碳碳单键）要加聚，链节四碳要牢记，两端双键变单键，中间单键变双键，其他部分连原碳，写成支链不改变。 （3）共聚链节灵活写，规律总结两方面，开环加聚成长链，断开之处前后连，链节再加方括号，聚合度n跟后面。 3．由加聚物推断单体的方法 （1）凡链节的主链只有两个碳原子（无其他原子）的聚合物，其合成单体必为一种，将链节两端两个半键向内闭合成键即可。 如，其单体是 。 （2）凡链节主链上只有四个碳原子，且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在链节两端及正中央划线断开，然后左右两个半键闭合成键即可。 如的单体为 和 。 （3）凡链节主链中只有碳原子，并存在结构的聚合物，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”。从一端划线断开，隔一键断一键，然后将半键闭合成键，即单双键互换。 如的单体是 和 。 由加聚物推断单体的方法可简要总结为“两两一组，组间断一键，组内加一键。” 五、缩聚反应 1．缩聚反应的常见类型 （1）二元酸与二元醇缩聚：以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚 nHO－－－OH+nHOCH2CH2OH +（2n－1）H2O （2）氨基酸缩聚：以氨基中的氢原子和羧基中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚 nH2N－CH2－COOH +（n－1）H2O （3）羟基酸缩聚：以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚 nHO－CH2－COOH +（n－1）H2O （4）酚醛缩聚：以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应 n+nHCHO +（n－1）H2O 2．缩聚产物推断单体 （1）步骤 ①采用“切割法”去掉缩聚物结构简式中的方括号与“n”，变为小分子 ②断开分子中的酰胺键或酯基 ③将断开的羰基碳原子上连接－OH；在氧或氮原子上连接－H，还原为单体小分子 （2）举例 ①HO－－OCH2CH2OnH➩HO－－OCH2CH2OHHOOC－COOH+HOCH2CH2OH ②➩➩和 ③HNH－R－nOH➩H2N－R－－OHH2N－R－COOH 【跟进训练】 A卷 1.(2026·浙江省·同步练习)下列说法正确的是 A. 油脂是高级脂肪酸甘油三酯，其相对分子质量较大，所以是有机高分子 B. 聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，所以聚乙烯和乙烯的化学性质相同 C. 聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，但是聚乙烯的基本结构和乙烯的结构不同 D. 一块无色透明的塑料的成分是聚乙烯，所以是纯净物，有固定的相对分子质量 2.(2026·浙江省·同步练习)高分子化合物在材料领域发挥着重要作用，下列说法正确的是 A. 有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯是由缩聚反应制得 B. 合成潜艇消声瓦的单体均存在顺反异构 C. 的单体可发生加成反应、消去反应 D. 防弹衣的主要材料为，它的两种单体核磁共振氢谱的峰数和峰面积之比均相同 3.(2026·浙江省·同步练习)某有机高分子的结构简式如图所示。下列说法正确的是 A. 易溶于水 B. 由缩聚反应得到 C. 合成的单体有两种 D. 合成的单体都具有顺反异构 4.(2026·浙江省·同步练习)以乙烯和丙烯的混合物为单体，发生加聚反应，不可能得到的是 A. B. C. D. 5.(2026·浙江省·同步练习)塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为，下列有关说法不正确的是 A. 通过加聚反应制得 B. 的单体是 C. 在微生物作用下的降解产物可能有和 D. 是一种聚酯 6.(2026·浙江省·同步练习)聚碳酸酯的透光率良好。它可制作车、船、飞机的挡风玻璃，以及眼镜片、光盘、唱片等。它可用绿色化学原料与另一种原料在一定条件下反应制得，同时生成甲醇。下列说法不正确的是 A. 、生成聚碳酸酯发生的是缩聚反应 B. 、反应过程中，中的与中的结合得到甲醇 C. 的分子式为 D. 的核磁共振氢谱有组吸收峰 7.(2026·河南省·单元测试)下列物质能够自身聚合成高分子的是 (    ) A. B. C. D. 8.(2026·浙江省·同步练习)烃的含氧衍生物有如图转化关系：，只含有一种官能团，的结构简式为。下列说法错误的是 A. 和乙醇不互为同系物 B. 和甲醛分别与足量的银氨溶液反应均能生成 C. 由、生成的反应类型为缩聚反应 D. 为的单体 9.(2026·浙江省·同步练习)下列高聚物中，由两种不同的单体通过缩聚反应制得的是 A. B. C. D. 10.(2026·浙江省·同步练习)某高分子的结构如下所示，可用于合成该聚合物的单体是 (    ) 甘氨酸  丙氨酸  苯丙氨酸  谷氨酸 A. B. C. D. 11.(2026·浙江省·同步练习)涤纶广泛应用于衣料和装饰材料。合成涤纶的反应如下：涤纶。下列说法正确的是  (    ) A. 合成涤纶的反应为加聚反应 B. 对苯二甲酸和苯甲酸互为同系物 C. 涤纶与溶液反应，理论上最多可消耗 D. 涤纶的结构简式为 12.(2026·浙江省·同步练习)下列高分子化合物是由一种单体缩聚制得的是 (    ) A. B. C. D. 13.(2026·广东省·同步练习)聚丙烯酸广泛用于除去水中重金属离子，提高水质。的结构简式为。下列叙述错误的是(    ) A. 能使酸性溶液褪色 B. 发生加聚反应合成 C. 的单体能发生取代、氧化和加成反应 D. 若的相对分子质量为，则 14.(2026·四川省·同步练习)聚氯乙烯塑料又称，广泛应用于生产生活中，下列关于聚氯乙烯的说法正确是 (    ) A. 可用于食品包装 B. 乙烯是聚氯乙烯的单体 C. 能使溴的四氯化碳溶液褪色 D. 乙炔是制备聚氯乙烯的原料 15.(2026·四川省·同步练习)找出下列高分子的单体，并按要求填空。 锦纶的单体为          ，反应类型为          。 涤纶的单体为          ，制备涤纶的化学方程式为          。 16.(2026·四川省·同步练习)以聚乙烯的合成为例，写出下列反应的加聚产物。 一种单体的加聚烯烃或炔烃等加聚           ；           ；           ；           。 混聚：由两种或两种以上单体发生的加聚反应          。 17.(2026·广东省·同步练习)下列有机物中，可发生加聚反应的化合物是          ，请写出其中一种加聚物的结构简式          。可发生缩聚反应的化合物是          。          18.写出下列高分子化合物的单体，并注明反应类型。 的单体为________________。反应类型为________________。 的单体为________________，反应类型为________________。 的单体为________________，反应类型为________________。 涤纶的单体为________________，反应类型为________________。 B卷 1.(2026·浙江省·同步练习)下列对于有机高分子的认识不正确的是 (    ) A. 有机高分子称为高聚物，因为它们大部分由小分子通过聚合反应制得 B. 有机高分子的相对分子质量很大，但结构通常并不复杂 C. 对于一块有机高分子材料，是一个正整数，因而它的相对分子质量是确定的 D. 高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类 2.(2026·湖北省襄阳市·其他类型)高分子广泛用于牙膏、牙科粘合剂等口腔护理产品，合成路线如图，下列说法不正确的是(    ) A. 试剂是甲醇 B. 化合物不存在顺反异构体 C. 化合物的核磁共振氢谱有一组峰 D. 合成的聚合反应是缩聚反应 3.不饱和聚酯，结构简式如图所示是生产复合材料“玻璃钢”的基体树脂材料。如图是以基础化工原料合成的流程： 下列说法不正确的是(    ) A. 物质甲为 B. 上述流程设计和是为了保护碳碳双键 C. 上述流程涉及到的反应类型有加成、取代、氧化、消去、加聚、还原 D. 调节单体的投料比，控制和的比值，获得性能不同的高分子的材料 4.(2026·浙江省·同步练习)下列材料的主要成分不属于有机高分子的是 (    ) A. 断电保护器外壳工程塑料 B. 冬奥会聚氨酯速滑服 C. 滑雪板底座聚乙烯 D. “玉兔二号”钛合金筛网轮 5.(2026·浙江省·同步练习)丁腈橡胶的结构简式为，具有优良的耐油、耐高温性能，合成丁腈橡胶的原料是  (    ) A. B. C. D. 6.(2026·浙江省·同步练习)下列关于加聚反应和缩聚反应的说法中不正确的是 (    ) A. 加聚反应后有机化合物分子的不饱和度减小 B. 加聚反应是一种特殊的加成反应，多数缩聚反应是一种复杂的取代反应 C. 加聚反应和缩聚反应的原子利用率均为 D. 加聚反应和缩聚反应中均有官能团发生变化 7.(2026·浙江省·同步练习)一种热响应高分子的合成路线如下。 下列说法不正确的是  (    ) A. 在引发剂的作用下，发生加聚反应生成 B. 和均含有酰胺基 C. 的分子式为 D. 水解可得到 8.(2026·浙江省·同步练习)聚苯胺可通过苯胺制得，聚苯胺因分子具有大的线性共轭电子体系，而成为具有代表性的有机半导体，其结构如图所示。下列说法正确的是 (    ) A. 聚苯胺由苯胺通过加聚反应制得 B. 苯胺分子中最多有个原子共平面 C. 聚苯胺的值越小，其导电性越强 D. 苯胺分子的一氯取代产物有种 9.(2026·浙江省·同步练习)某有机高分子的结构简式如图所示。下列说法正确的是 (    ) A. 易溶于水 B. 由缩聚反应得到 C. 合成的单体有两种 D. 合成的单体都具有顺反异构 10.(2026·浙江省·同步练习)是一种对氧化剂具有较好抗耐性的合成材料，应用极为广泛，其结构简式可以表示如下。下列有关说法正确的是 (    ) A. 该材料的单体为 B. 可用溴水鉴别该材料和其单体 C. 该材料为有机高分子，也为纯净物 D. 该材料能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，且原理相同 11.(2026·浙江省·同步练习)聚异戊二烯主要用于制造轮胎，顺，聚异戊二烯，又称“天然橡胶”。合成顺式聚异戊二烯的部分流程如下。下列说法正确的是 (    ) A. 反应是取代反应 B. 存在顺反异构体 C. 分子中最多有个原子共平面 D. 顺式聚异戊二烯的结构简式为 12.(2026·浙江省·同步练习)口罩是用聚丙烯制作而成的，是能过滤微细颗粒的层口罩。下列说法不正确的是  (    ) A. 聚丙烯的单体是 B. 聚丙烯可燃 C. 聚丙烯难溶于水 D. 聚丙烯是纯净物 13.(2026·浙江省·同步练习)下列合成有机高分子材料的化学方程式和反应类型都正确的是 (    ) A.   加聚反应 B.   缩聚反应 C.   缩聚反应 D.   缩聚反应 14.(2026·浙江省·同步练习)某高分子的结构片段如图：下列说法不正确的是  (    ) A. 该高分子中含有酰胺基 B. 该高分子完全水解所得产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有相同的化学环境 C. 其结构简式为 D. 通过质谱法可测定该高分子的平均相对分子质量 15.(2026·浙江省·同步练习)聚丁二酸乙二酯是一种生物可降解的聚酯，它在塑料薄膜、食品包装和生物材料等方面有着广泛的应用。其结构简式如下： 它是由两种单体          和          填结构简式通过          反应制得的。 这两种单体相互之间也可能形成一种八元环状酯，其结构简式为          。 高分子和的部分结构如下： A. B. 合成高分子的单体是          ，生成的反应是          反应。 合成高分子的单体是          ，生成的反应是          反应。 三、实验题：本大题共1小题，共10分。 16.(2024·山东省济南市·其他类型)聚丁烯二酸为盐碱地土壤改良剂，聚丁烯二酸乙二酯可用于神经组织的打印，是一种防霉保鲜剂，三种物质均能通过丁烯二酸合成。 聚合物的结构简式为          ，反应类型为          。 由丁烯二酸与乙二醇反应生成聚合物的化学方程式为          。 丁烯二酸存在顺反异构体，其中富马酸为反式丁烯二酸，其结构简式为          。 可以利用富马酸和甲醇在浓硫酸、浓磷酸混酸催化下制备。相关数据如下表： 名称 相对分子质量 熔点 沸点 富马酸 富马酸二甲酯 甲苯 甲醇 实验步骤：向图所示回流装置的三颈烧瓶中加入富马酸、甲醇、浓硫酸、浓磷酸和甲苯甲苯能与水形成共沸物，沸点为，加热回流。待反应结束后，将反应混合物转移至蒸馏装置中，装置如图所示。 回答下列问题： 图装置宜选择          填“热水浴”或“酒精灯”加热，实验过程中利用油水分离器及时分离水层，其目的为          。 合成实验中要控制加入浓硫酸的量，浓硫酸量过多，产生的后果可能是          任答一点。 图中应控制温度计温度范围是          ，蒸馏的目的是          。 将蒸馏后剩余物倒入有冰水的烧杯中，外部用冰水冷却至左右，继续搅拌结晶，经洗涤、重结晶和干燥得到纯品，本实验的产率为          。 17.(2026·江苏省·同步练习)利用常见有机物合成吸水材料与聚酯纤维的合成路线如下： 已知： ； 、代表烃基。 回答下列问题： 中含氧官能团的名称是          。 和的结构简式分别是          。 的结构简式是          ，的反应类型是          。 的化学方程式是          。 的化学方程式是          。 聚酯纤维的化学方程式是          。 18.(2026·湖北省·同步练习)缩聚反应 【项目任务】  归纳缩聚反应的特点、类型 问题讨论 试根据加聚反应和缩聚反应的原理，探讨由有机化合物形成高聚物时可能发生的反应类型，试写出相应反应的化学方程式。            聚合物结构片段可被人体吸收，常作为外科缝合手术的材料，该物质是由哪种物质聚合而成的？            缩聚反应有什么特点？            如何推断缩聚产物单体？            项目目标达成  常见的缩聚反应类型： 二元酸与二元醇缩聚：           。 羟基酸缩聚：           。 二元酸与二胺缩聚：           。 氨基酸缩聚：           。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第五章 合成高分子 第1讲 合成高分子的基本方法 【学习目标】 1. 认识高分子化合物，区分单体、链节、聚合度等基本概念，了解高分子相对分子质量大的特点。 2. 理解加聚反应的原理，能书写简单烯烃加聚方程式，判断加聚产物单体。 3. 理解缩聚反应的原理，掌握羟基酸、氨基酸、二元醇与二元羧酸的缩聚规律。 4. 能区分加聚反应与缩聚反应，建立结构决定性质、单体决定高分子结构的认知模型。 【教材追踪】 一、高分子 1．高分子与一般小分子有机物的区别 高分子化合物 一般小分子有机物 相对分子质量 只是一个平均值，通常在104以上 都有一个明确的数值，一般在1 000以下 类别 混合物 纯净物 结构 由若干个重复结构单元组成 具有单一结构 2．高分子的合成 （1）含义：利用有机物相互反应的性能，得到相对分子质量较大的高分子的过程。 （2）合成高分子的基本方法 ①加成聚合反应：一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应。 ②缩合聚合反应：一般是含有两个（或两个以上）官能团的单体之间发生的聚合反应。 二、加成聚合反应 1．含义：由含有不饱和键的相对分子质量小的化合物以加成反应的形式结合成相对分子质量大的高分子的化学反应叫加成聚合反应，简称加聚反应。 2．高分子的组成 3．加聚反应的特点 三、缩合聚合反应 1．含义：由单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。 2．缩聚物的结构简式 3．缩聚反应的特点 4．书写缩聚聚合物及反应方程式的注意事项 （1）方括号外侧写出端基原子或原子团。 （2）各单体的物质的量与缩聚物结构式的下标一般要一致。 （3）小分子物质的量： ①由一种单体进行的缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为n－1 ②由两种单体进行的缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为2n－1 四、加聚反应 1．加聚反应的常见类型 （1）单烯自聚型：“断开双键，键分两端，添上括号，右下写n” ①合成聚乙烯：n CH2＝CH2CH2－CH2n ②合成聚氯乙烯：n CH2＝CH－ClCH2－n ③合成聚丙烯腈：nCH2＝CH－CNCH2－n （2）二烯自聚型：“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，右下写n” ①合成顺丁橡胶：nCH2＝CH－CH＝CH2CH2－CH＝CH－CH2n ②合成天然橡胶：nCH2＝CH－CH2CH2－CH－CH2n ③合成氯丁橡胶：nCH2＝－CH＝CH2CH2－CH－CH2n （3）多单烯共聚型：“双键打开，中间相连，添上括号，右下写n” ①nCH2＝CH2+nCH3－CH＝CH2CH2－CH2－CH2n ②n CH2＝CHCl+nCH＝CH2CH2－－CH2n ③nCF3－CF＝CF2+nCF2＝CF2CF2－CF2－CF2n （4）单烯二烯烃共聚型：“双键打开，中间相连，单键变双键，添上括号，右下写n” ①n CH2＝CH－CH2+nCH2＝CH2CH2－CH－CH2－CH2－CH2n ②n CH2＝CH－CH＝CH2+n CH2＝CHCHOCH2－CH＝CH－CH2－n （5）单炔烃自聚型：“叁键打开，变成双键，中间相连，添上括号，右下写n” ①nCH≡CHCH＝CHn ②n CH3C≡CCH3n （6）环状化合物加聚型 ①O－CH2－CH2n ②n NH－（CH2）5－n ③n 2．巧记加聚反应产物的书写方法 （1）单烯加聚双改单，链节主链两个碳，其他部分连原碳，写成支链不改变。 （2）共轭双键（两个双键之间间隔一个碳碳单键）要加聚，链节四碳要牢记，两端双键变单键，中间单键变双键，其他部分连原碳，写成支链不改变。 （3）共聚链节灵活写，规律总结两方面，开环加聚成长链，断开之处前后连，链节再加方括号，聚合度n跟后面。 3．由加聚物推断单体的方法 （1）凡链节的主链只有两个碳原子（无其他原子）的聚合物，其合成单体必为一种，将链节两端两个半键向内闭合成键即可。 如，其单体是。 （2）凡链节主链上只有四个碳原子，且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在链节两端及正中央划线断开，然后左右两个半键闭合成键即可。 如的单体为CH2＝CH2和。 （3）凡链节主链中只有碳原子，并存在结构的聚合物，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”。从一端划线断开，隔一键断一键，然后将半键闭合成键，即单双键互换。 如的单体是CH2＝CH－CH＝CH2和CH＝CH2。 由加聚物推断单体的方法可简要总结为“两两一组，组间断一键，组内加一键。” 五、缩聚反应 1．缩聚反应的常见类型 （1）二元酸与二元醇缩聚：以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚 nHO－－－OH+nHOCH2CH2OHHO－－OCH2CH2OnH+（2n－1）H2O （2）氨基酸缩聚：以氨基中的氢原子和羧基中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚 nH2N－CH2－COOHHNH－CH2－nOH+（n－1）H2O （3）羟基酸缩聚：以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚 nHO－CH2－COOHHO－CH2－nOH+（n－1）H2O （4）酚醛缩聚：以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应 n+nHCHO+（n－1）H2O 2．缩聚产物推断单体 （1）步骤 ①采用“切割法”去掉缩聚物结构简式中的方括号与“n”，变为小分子 ②断开分子中的酰胺键或酯基 ③将断开的羰基碳原子上连接－OH；在氧或氮原子上连接－H，还原为单体小分子 （2）举例 ①HO－－OCH2CH2OnHHO－－OCH2CH2OHHOOC－COOH+HOCH2CH2OH ②和 ③HNH－R－nOHH2N－R－－OHH2N－R－COOH 【跟进训练】 A卷 1.(2026·浙江省·同步练习)下列说法正确的是 A. 油脂是高级脂肪酸甘油三酯，其相对分子质量较大，所以是有机高分子 B. 聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，所以聚乙烯和乙烯的化学性质相同 C. 聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，但是聚乙烯的基本结构和乙烯的结构不同 D. 一块无色透明的塑料的成分是聚乙烯，所以是纯净物，有固定的相对分子质量 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】略 2.(2026·浙江省·同步练习)高分子化合物在材料领域发挥着重要作用，下列说法正确的是 A. 有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯是由缩聚反应制得 B. 合成潜艇消声瓦的单体均存在顺反异构 C. 的单体可发生加成反应、消去反应 D. 防弹衣的主要材料为，它的两种单体核磁共振氢谱的峰数和峰面积之比均相同 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】略 3.(2026·浙江省·同步练习)某有机高分子的结构简式如图所示。下列说法正确的是 A. 易溶于水 B. 由缩聚反应得到 C. 合成的单体有两种 D. 合成的单体都具有顺反异构 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】中不含亲水基，难溶于水，A错误；是由加聚反应得到的，B错误；根据题给结构简式可知，合成的单体有两种，分别是苯乙烯和异戊二烯，C正确；苯乙烯和异戊二烯都不存在顺反异构，D错误。 4.(2026·浙江省·同步练习)以乙烯和丙烯的混合物为单体，发生加聚反应，不可能得到的是 A. B. C. D. 【答案】B  【知识点】高中化学(默认) 【解析】加聚反应仅与小分子中的不饱和碳原子有关，原不饱和碳原子上的原子或原子团在高分子中作支链。 5.(2026·浙江省·同步练习)塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为，下列有关说法不正确的是 A. 通过加聚反应制得 B. 的单体是 C. 在微生物作用下的降解产物可能有和 D. 是一种聚酯 【答案】A  【知识点】高中化学(默认) 【解析】略 6.(2026·浙江省·同步练习)聚碳酸酯的透光率良好。它可制作车、船、飞机的挡风玻璃，以及眼镜片、光盘、唱片等。它可用绿色化学原料与另一种原料在一定条件下反应制得，同时生成甲醇。下列说法不正确的是 A. 、生成聚碳酸酯发生的是缩聚反应 B. 、反应过程中，中的与中的结合得到甲醇 C. 的分子式为 D. 的核磁共振氢谱有组吸收峰 【答案】B  【知识点】高中化学(默认) 【解析】由聚碳酸酯的结构简式可知其单体的结构简式为。对，、生成聚碳酸酯的同时生成甲醇，该反应为缩聚反应；错，中的与中的结合生成甲醇；、对，由结构简式知，的分子式为，分子中共含种不同化学环境的氢原子，则其核磁共振氢谱有组吸收峰。 7.(2026·河南省·单元测试)下列物质能够自身聚合成高分子的是 (    ) A. B. C. D. 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】分子结构中含有碳碳双键或三键的有机物，可以发生加聚反应；分子结构中同时含有羧基、羟基或氨基，可通过缩聚反应形成高分子化合物，物质中同时含有羧基和羟基，自身可以聚合成高分子，故答案选C。 8.(2026·浙江省·同步练习)烃的含氧衍生物有如图转化关系：，只含有一种官能团，的结构简式为。下列说法错误的是 A. 和乙醇不互为同系物 B. 和甲醛分别与足量的银氨溶液反应均能生成 C. 由、生成的反应类型为缩聚反应 D. 为的单体 【答案】D  【知识点】高中化学(默认) 【解析】根据高聚物的结构简式可知，其单体为、，根据转化关系可知，为，为，则为，以此解题。为，与乙醇含有的羟基数目不同，二者不互为同系物，故A正确；为，与足量银氨溶液反应生成，个分子相当于含有个醛基，甲醛与足量的银氨溶液反应生成，故B正确；乙二酸与乙二醇反应生成高聚物，同时有小分子物质水生成，该反应类型为缩聚反应，故C正确。 9.(2026·浙江省·同步练习)下列高聚物中，由两种不同的单体通过缩聚反应制得的是 A. B. C. D. 【答案】D  【知识点】高中化学(默认) 【解析】略 10.(2026·浙江省·同步练习)某高分子的结构如下所示，可用于合成该聚合物的单体是 (    ) 甘氨酸  丙氨酸  苯丙氨酸  谷氨酸 A. B. C. D. 【答案】D  【知识点】高中化学(默认) 【解析】该高分子中有肽键，水解可得到。 11.(2026·浙江省·同步练习)涤纶广泛应用于衣料和装饰材料。合成涤纶的反应如下：涤纶。下列说法正确的是  (    ) A. 合成涤纶的反应为加聚反应 B. 对苯二甲酸和苯甲酸互为同系物 C. 涤纶与溶液反应，理论上最多可消耗 D. 涤纶的结构简式为 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】合成涤纶的反应为缩聚反应，A错误；结构相似、分子组成相差一个或若干个原子团的化合物互称为同系物，对苯二甲酸和苯甲酸分子中官能团数目不同且分子组成相差一个，不互为同系物，B错误；涤纶水解会产生羧基，与溶液反应，理论上最多可消耗，C正确；涤纶的结构简式应为，D错误。 12.(2026·浙江省·同步练习)下列高分子化合物是由一种单体缩聚制得的是 (    ) A. B. C. D. 【答案】B  【知识点】高中化学(默认) 【解析】中物质的链节主链中含有个碳原子，是由两种烯烃通过加聚反应得到的，分别为乙烯和丙烯，A错误；由中高聚物的结构简式可知，单体有种，其结构简式为，B正确；由中高聚物的结构简式可知，单体有种，分别为己二酸和乙二醇，C错误；由中高聚物的结构简式可知，链节主链中含有个碳原子，单体为乙烯，是通过加聚反应得到的，D错误。 13.(2026·广东省·同步练习)聚丙烯酸广泛用于除去水中重金属离子，提高水质。的结构简式为。下列叙述错误的是(    ) A. 能使酸性溶液褪色 B. 发生加聚反应合成 C. 的单体能发生取代、氧化和加成反应 D. 若的相对分子质量为，则 【答案】A  【知识点】高中化学(默认) 【解析】中没有碳碳双键，不能使酸性溶液褪色，A错误；是的单体，通过发生加聚反应合成，B正确；是的单体，有碳碳双键能发生加成和氧化反应，有羧基能发生取代反应，C正确；是的单体，相对分子量为，若的相对分子质量为，则， D正确。 14.(2026·四川省·同步练习)聚氯乙烯塑料又称，广泛应用于生产生活中，下列关于聚氯乙烯的说法正确是 (    ) A. 可用于食品包装 B. 乙烯是聚氯乙烯的单体 C. 能使溴的四氯化碳溶液褪色 D. 乙炔是制备聚氯乙烯的原料 【答案】D  【知识点】高中化学(默认) 【解析】 聚氯乙烯中的增塑剂有毒，不能用来包装食品，A错误聚氯乙烯的单体是氯乙烯，B错误聚氯乙烯中没有双键，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，C错误乙炔和氯化氢加成生成氯乙烯，可用来制备聚氯乙烯，则乙炔是制备聚氯乙烯的原料，D正确。 15.(2026·四川省·同步练习)找出下列高分子的单体，并按要求填空。 锦纶的单体为          ，反应类型为          。 涤纶的单体为          ，制备涤纶的化学方程式为          。 【答案】 缩聚反应 、   【知识点】高中化学(默认) 【解析】略 16.(2026·四川省·同步练习)以聚乙烯的合成为例，写出下列反应的加聚产物。 一种单体的加聚烯烃或炔烃等加聚           ；           ；           ；           。 混聚：由两种或两种以上单体发生的加聚反应          。 【答案】 或   【知识点】高中化学(默认) 【解析】略 17.(2026·广东省·同步练习)下列有机物中，可发生加聚反应的化合物是          ，请写出其中一种加聚物的结构简式          。可发生缩聚反应的化合物是          。          【答案】 合理即可   【知识点】高中化学(默认) 【解析】可发生加聚反应的化合物有、，加聚反应的产物为。能发生缩聚反应的化合物有、、。 18.写出下列高分子化合物的单体，并注明反应类型。 的单体为________________。反应类型为________________。 的单体为________________，反应类型为________________。 的单体为________________，反应类型为________________。 涤纶的单体为________________，反应类型为________________。 【答案】；加聚反应 、；加聚反应 ；缩聚反应 ；缩聚反应   【知识点】高分子化合物的概述、合成高分子的基本方法 【解析】略。 B卷 1.(2026·浙江省·同步练习)下列对于有机高分子的认识不正确的是 (    ) A. 有机高分子称为高聚物，因为它们大部分由小分子通过聚合反应制得 B. 有机高分子的相对分子质量很大，但结构通常并不复杂 C. 对于一块有机高分子材料，是一个正整数，因而它的相对分子质量是确定的 D. 高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】对于一块有机高分子材料来说，是一个不确定数值，因而它的相对分子质量是不确定的，C错误。 2.(2026·湖北省襄阳市·其他类型)高分子广泛用于牙膏、牙科粘合剂等口腔护理产品，合成路线如图，下列说法不正确的是(    ) A. 试剂是甲醇 B. 化合物不存在顺反异构体 C. 化合物的核磁共振氢谱有一组峰 D. 合成的聚合反应是缩聚反应 【答案】D  【知识点】缩聚反应、顺反异构、加聚反应 【解析】【分析】 本题考查有机物合成路线，涉及官能团的引入、转化及反应类型等，题目难度一般，分析合成路线中官能团的引入和转化是解题的关键。 【解答】 与试剂发生加成反应生成，分子内脱水生成，和聚合生成，根据聚合物的结构可知，的单体为和，由此可知为，为，则试剂为，据此分析解答。 A.根据分析，试剂为，名称是甲醇，故A正确； B.化合物为，的结构中其中一个双键碳上连接的两个原子相同，不存在顺反异构体，故B正确； C.化合物为，其结构对称，只含有一种氢原子，则核磁共振氢谱有一组峰，故C正确； D.聚合物是由和发生加成聚合反应得到的，不是缩聚反应，故D错误； 故选D。 3.不饱和聚酯，结构简式如图所示是生产复合材料“玻璃钢”的基体树脂材料。如图是以基础化工原料合成的流程： 下列说法不正确的是(    ) A. 物质甲为 B. 上述流程设计和是为了保护碳碳双键 C. 上述流程涉及到的反应类型有加成、取代、氧化、消去、加聚、还原 D. 调节单体的投料比，控制和的比值，获得性能不同的高分子的材料 【答案】C  【知识点】有机物的合成、有机合成路线的设计、合成高分子的基本方法 【解析】由的结构简式可知，的单体为、、 ，根据合成路线可知，甲、乙、丙、丁、戊、单体中碳原子个数都是，且单体中含有碳碳双键，则单体为，戊发生消去反应然后酸化得到单体，根据戊的分子式知，戊为；甲为链状结构，甲为，丙能和发生加成反应，则丙中含有碳碳不饱和键，乙为，乙发生水解反应生成丙为，丁为，丁连续被氧化生成戊。 A.由上述分析可知，甲为，故A正确； B.中碳碳双键和发生加成反应生成单键、中碳溴键发生消去反应生成碳碳双键，所以上述流程设计和是为了保护碳碳双键，故B正确； C.分别是加成反应、取代反应或水解反应、加成反应、氧化反应、消去反应、缩聚反应，故C错误； D.、的比值不同，得到的物质不同，所以调节单体的投料比，控制和的比值，获得性能不同的高分子的材料，故D正确； 故选C。 4.(2026·浙江省·同步练习)下列材料的主要成分不属于有机高分子的是 (    ) A. 断电保护器外壳工程塑料 B. 冬奥会聚氨酯速滑服 C. 滑雪板底座聚乙烯 D. “玉兔二号”钛合金筛网轮 【答案】D  【知识点】高中化学(默认) 【解析】钛合金筛网轮属于合金材料，不属于有机高分子，符合题意。 5.(2026·浙江省·同步练习)丁腈橡胶的结构简式为，具有优良的耐油、耐高温性能，合成丁腈橡胶的原料是  (    ) A. B. C. D. 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】由丁腈橡胶的结构简式可知其为加聚物，根据加聚物单体的判断方法，可得单体为  和。 6.(2026·浙江省·同步练习)下列关于加聚反应和缩聚反应的说法中不正确的是 (    ) A. 加聚反应后有机化合物分子的不饱和度减小 B. 加聚反应是一种特殊的加成反应，多数缩聚反应是一种复杂的取代反应 C. 加聚反应和缩聚反应的原子利用率均为 D. 加聚反应和缩聚反应中均有官能团发生变化 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】加聚反应中有机化合物分子中不饱和键断开，不饱和度减小，A正确；加聚反应一般是含有双键的烯类单体之间发生加成，缩聚反应多数是含有两个或两个以上官能团的单体之间脱去小分子，可以看作取代反应，B正确；缩聚反应的产物有小分子，原子利用率不为，C错误；加聚反应中不饱和键发生加成，缩聚反应中官能团之间脱去小分子，均有官能团发生变化，D正确。 7.(2026·浙江省·同步练习)一种热响应高分子的合成路线如下。 下列说法不正确的是  (    ) A. 在引发剂的作用下，发生加聚反应生成 B. 和均含有酰胺基 C. 的分子式为 D. 水解可得到 【答案】D  【知识点】高中化学(默认) 【解析】是加聚反应生成的有机高分子，酰胺基发生水解，得到的物质中仍含有机高分子，但不能得到，D错误。 8.(2026·浙江省·同步练习)聚苯胺可通过苯胺制得，聚苯胺因分子具有大的线性共轭电子体系，而成为具有代表性的有机半导体，其结构如图所示。下列说法正确的是 (    ) A. 聚苯胺由苯胺通过加聚反应制得 B. 苯胺分子中最多有个原子共平面 C. 聚苯胺的值越小，其导电性越强 D. 苯胺分子的一氯取代产物有种 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】由题图知，苯胺在形成聚苯胺时会脱去原子，故不属于加聚反应，项错误；苯胺分子中的形成三个单键，所有原子不可能共面，最多有个原子共平面除去氨基中的一个，项错误；聚苯胺的值越小，则的值就越大，双键占比就越高，其导电性就越强，项正确；苯胺分子中有种苯环上种，氨基中种，则其一氯取代产物有种，项错误。 9.(2026·浙江省·同步练习)某有机高分子的结构简式如图所示。下列说法正确的是 (    ) A. 易溶于水 B. 由缩聚反应得到 C. 合成的单体有两种 D. 合成的单体都具有顺反异构 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】中不含亲水基，难溶于水，A错误；是由加聚反应得到的，B错误；根据题给结构简式可知，合成的单体有两种，分别是苯乙烯和异戊二烯，C正确；苯乙烯和异戊二烯都不存在顺反异构，D错误。 10.(2026·浙江省·同步练习)是一种对氧化剂具有较好抗耐性的合成材料，应用极为广泛，其结构简式可以表示如下。下列有关说法正确的是 (    ) A. 该材料的单体为 B. 可用溴水鉴别该材料和其单体 C. 该材料为有机高分子，也为纯净物 D. 该材料能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，且原理相同 【答案】B  【知识点】高中化学(默认) 【解析】该材料由种单体加聚得到，分别为、，A错误；该材料只含单键，不与溴水反应，其单体含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，从而使溴水褪色，能鉴别，B正确；该材料为有机高分子，聚合度不确定，属于混合物，C错误；该材料只含单键，不能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，D错误。 11.(2026·浙江省·同步练习)聚异戊二烯主要用于制造轮胎，顺，聚异戊二烯，又称“天然橡胶”。合成顺式聚异戊二烯的部分流程如下。下列说法正确的是 (    ) A. 反应是取代反应 B. 存在顺反异构体 C. 分子中最多有个原子共平面 D. 顺式聚异戊二烯的结构简式为 【答案】D  【知识点】高中化学(默认) 【解析】略 12.(2026·浙江省·同步练习)口罩是用聚丙烯制作而成的，是能过滤微细颗粒的层口罩。下列说法不正确的是  (    ) A. 聚丙烯的单体是 B. 聚丙烯可燃 C. 聚丙烯难溶于水 D. 聚丙烯是纯净物 【答案】D  【知识点】高中化学(默认) 【解析】聚丙烯可燃，完全燃烧生成二氧化碳和水，B正确；聚丙烯是有机高分子，无亲水基团，难溶于水，C正确；聚丙烯是有机高分子，是多种聚合度不同的分子混合而成的混合物，D错误。 13.(2026·浙江省·同步练习)下列合成有机高分子材料的化学方程式和反应类型都正确的是 (    ) A.   加聚反应 B.   缩聚反应 C.   缩聚反应 D.   缩聚反应 【答案】B  【知识点】高中化学(默认) 【解析】加聚产物的结构简式为，项错误；乙二醇和乙二酸之间可以发生分子间脱水形成酯基从而形成高聚物，项正确；对应的反应为加聚反应，项错误；该反应方程式中漏写了产物，项错误。 14.(2026·浙江省·同步练习)某高分子的结构片段如图：下列说法不正确的是  (    ) A. 该高分子中含有酰胺基 B. 该高分子完全水解所得产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有相同的化学环境 C. 其结构简式为 D. 通过质谱法可测定该高分子的平均相对分子质量 【答案】C  【知识点】高中化学(默认) 【解析】生成高分子的单体为苯环上均只含种类型氢原子的对苯二甲酸和对苯二胺，故B正确；高分子的结构简式为，故C错误。 15.(2026·浙江省·同步练习)聚丁二酸乙二酯是一种生物可降解的聚酯，它在塑料薄膜、食品包装和生物材料等方面有着广泛的应用。其结构简式如下： 它是由两种单体          和          填结构简式通过          反应制得的。 这两种单体相互之间也可能形成一种八元环状酯，其结构简式为          。 高分子和的部分结构如下： A. B. 合成高分子的单体是          ，生成的反应是          反应。 合成高分子的单体是          ，生成的反应是          反应。 【答案】    缩聚     加聚  缩聚   【知识点】高中化学(默认) 【解析】是由单体和通过缩聚反应制得的。这两种单体发生酯化反应生成的八元环状酯的结构简式为。 由高分子的结构片段可看出其链节为，则的结构简式为，它是由加聚反应制得的高聚物，其单体是。由高分子的结构片段可看出其链节为，则的结构简式为，它是由缩聚反应制得的高聚物，其单体是。 16.(2024·山东省济南市·其他类型)聚丁烯二酸为盐碱地土壤改良剂，聚丁烯二酸乙二酯可用于神经组织的打印，是一种防霉保鲜剂，三种物质均能通过丁烯二酸合成。 聚合物的结构简式为          ，反应类型为          。 由丁烯二酸与乙二醇反应生成聚合物的化学方程式为          。 丁烯二酸存在顺反异构体，其中富马酸为反式丁烯二酸，其结构简式为          。 可以利用富马酸和甲醇在浓硫酸、浓磷酸混酸催化下制备。相关数据如下表： 名称 相对分子质量 熔点 沸点 富马酸 富马酸二甲酯 甲苯 甲醇 实验步骤：向图所示回流装置的三颈烧瓶中加入富马酸、甲醇、浓硫酸、浓磷酸和甲苯甲苯能与水形成共沸物，沸点为，加热回流。待反应结束后，将反应混合物转移至蒸馏装置中，装置如图所示。 回答下列问题： 图装置宜选择          填“热水浴”或“酒精灯”加热，实验过程中利用油水分离器及时分离水层，其目的为          。 合成实验中要控制加入浓硫酸的量，浓硫酸量过多，产生的后果可能是          任答一点。 图中应控制温度计温度范围是          ，蒸馏的目的是          。 将蒸馏后剩余物倒入有冰水的烧杯中，外部用冰水冷却至左右，继续搅拌结晶，经洗涤、重结晶和干燥得到纯品，本实验的产率为          。 【答案】 加聚反应 热水浴 使反应平衡正向移动，能提高原料的利用率产品的产率 产品被氧化或甲醇转化为甲醚等副产品 分离出甲醇和甲苯   【知识点】有机物的推断、有机物分离提纯的方法、有机物制备实验 【解析】丁烯二酸与乙二醇发生缩聚反应生成聚合物，丁烯二酸与甲醇发生酯化反应生成，丁烯二酸发生加聚反应生成，据分析回答问题。 丁烯二酸发生加聚反应生成； 丁烯二酸与乙二醇发生缩聚反应生成聚合物，化学方程式为：  ； 富马酸为反式丁烯二酸，其结构简式为； 根据反应需要的温度，选择热水浴加热，油水分离器能及时分离水，水是酯化反应的产物，促使平衡向正反应方向移动，提高原料利用率和产率； 浓硫酸具有强氧化性和脱水性，浓硫酸过多，会氧化产品中的碳碳双键，也会使甲醇与浓硫酸反应，部分甲醇最终转化成二甲醚，导致原料利用率降低、产率降低、产品纯度降低等； 图中应控制温度计温度范围是，使甲苯和甲苯转化为蒸汽分离出来，而富马酸二甲酯留在烧瓶中不损失；根据加入反应物的量，甲醇过量，以富马酸的量计算     ，理论上生成的 为 ，的产率为：   。 17.(2026·江苏省·同步练习)利用常见有机物合成吸水材料与聚酯纤维的合成路线如下： 已知： ； 、代表烃基。 回答下列问题： 中含氧官能团的名称是          。 和的结构简式分别是          。 的结构简式是          ，的反应类型是          。 的化学方程式是          。 的化学方程式是          。 聚酯纤维的化学方程式是          。 【答案】酯基 、 取代反应   【知识点】高中化学(默认) 【解析】由可知为，则为；由和可知为，结合已知可知，为。 18.(2026·湖北省·同步练习)缩聚反应 【项目任务】  归纳缩聚反应的特点、类型 问题讨论 试根据加聚反应和缩聚反应的原理，探讨由有机化合物形成高聚物时可能发生的反应类型，试写出相应反应的化学方程式。            聚合物结构片段可被人体吸收，常作为外科缝合手术的材料，该物质是由哪种物质聚合而成的？            缩聚反应有什么特点？            如何推断缩聚产物单体？            项目目标达成  常见的缩聚反应类型： 二元酸与二元醇缩聚：           。 羟基酸缩聚：           。 二元酸与二胺缩聚：           。 氨基酸缩聚：           。 【答案】因该有机化合物中既含有碳碳双键，又含有羟基和羧基，当作为单体合成高聚物时，可发生加聚反应也可发生缩聚反应，化学方程式分别为， 。由高聚物的结构片段可知，该高聚物中含有酯基，是某单体通过缩聚反应制得的，单体是 缩聚反应的单体通常是具有双官能团如、、、及活泼氢原子等或多官能团的小分子。 缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物如、、等生成。 所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同 若链节中含有以下结构，、、，其单体必为一种，如的单体为，的单体为，方法是去方括号和即为单体。 若链节中含有部分，则单体为羧酸和醇，将中键断开，去掉方括号和，左边加羟基，右边加氢即为单体，如的单体为和。 若链节中含有部分，则单体一般为氨基酸，将中键断开，去掉方括号和，左边加羟基，右边加氢即为单体，如的单体为和   【知识点】高中化学(默认) 【解析】略 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $