二轮专题(十三) 有机物的转化与合成-【真题密卷】2026年高考化学二轮专题精准提升（广东专用）

密真 2025一2026学年度二轮专题精准提升（十三） 卺题 化学·有机物的转化与合成 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：H一1C一120一16 一、选择题：本题共16小题，共44分。第1~10小题，每小题2分；第11~16小题，每小题4分。在每 小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 题号 1 2 3 4 5 6 8 9 10 11 12 13 14 15 16 答案 1.环丙烷可作为全身麻醉剂，环己烷是重要的有机溶剂。已知某些有机化合物的反应方程式如下： Ni Ni Ni @+35K广 ③○+H,573K 入 下列说法错误的是 A.可通过核磁共振仪鉴别环丙烷与丙烯 B.烷烃和环烷烃中C原子的杂化方式相同，均属于饱和烃 C.从上述反应可以看出，最容易发生开环加成反应的环烷烃是环戊烷 D.环丁烷与HB:在一定条件下的反应方程式为◇+HBr3BK入Br Ni 2.芳香化合物 CH- CH,C)在一定条件下可以发生如图所示的转化（其他产物和水已略 去)。其中有机物D也可以由丙烯酸经过几步有机反应制得，其中最佳的次序是 B F(CHoO) ①NaOH溶液，△ (CHO) CHCHOH A ②H C Cu. ①新制Cu(OH2,△ E (CHO) 4 ②H (C,H,O,) A.加成、水解、酸化、氧化 B.水解、加成、酸化、氯化 C.水解、酸化、加成、氧化 D.加成、氧化、水解、酸化 3.有机化合物M、N、W有如图所示转化关系。下列说法正确的是 -OH C.H,HCI OCH CH2 HgCl, NaOH、H,O M W A.N是聚氯乙烯的单体 OH B.M、 和W均可以发生加聚反应 OH C.W与 互为同系物 H.CHC=HC D.M→N与N→W的反应类型相同 二轮专题精准提升（十三）化学第1页（共8页） 真题 青春是奋斗的诗篇，书写着你的坚韧和毅力 4.人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤，原因之一是脱氧核苷上的碱基发生了如图 班级 所示反应。下列说法错误的是 () 姓名 H H H 2 HO UV HO -OH 得分 OH OH OH A.该反应为取代反应 B.I和Ⅱ均可发生酯化反应 C.I和Ⅱ均可发生水解反应 D.乙烯在UV下能生成环丁烷 5.化合物C是合成治疗迟发性运动障碍药物的中间体，其合成路线如图所示，下列说法正确的是 () HO HO NO2经两步 HO H HH.C-NO2 HO HO HO A B A.A是苯酚的同系物 B.1molC最多与2 mol NaOH反应 C.B与足量氢气发生反应后生成的物质中含有2个手性碳原子 D.B→C“经两步”反应分别是还原反应和取代反应 N=N ®一种点击反应的原理为、RR,我国科学家利用点击反应原理研制出具有较高 玻璃化转变温度的聚合物C。下列说法错误的是 () ON Cul 00N, A.聚合物C是一种热塑性材料 B.单体B的结构简式为HC=CCOOCH2CH2OOCC=CH C.由A与B合成C的反应属于加聚反应 D.C可发生水解反应得到A和B 7.谷氨酸单钠是味精的主要成分，利用发酵法制备该物质的流程如图所示。下列说法错误的是() 0 淀粉H州0，葡萄糖，一定条件 Na.CO; 水解 发酵、提取HO OH中和→NaO OH NH NH2 谷氨酸 谷氨酸单钠 A.可用碘水检验淀粉是否完全水解 B.葡萄糖与果糖是同分异构体 C.可用红外光谱仪测定谷氨酸中所含官能团的种类 D.1mol谷氨酸单钠最多消耗2 mol NaOH 密卷 二轮专题精准提升（十三）化学第2页（共8页） 4 8.共轭二烯烃（含有两个碳碳双键，且两个双键被一个单键隔开的烯烃，如1,3-丁二烯）与含碳碳双键或 碳碳三键的化合物在一定条件下发生狄尔斯-阿尔德反应，得到环加成产物，构建了环状碳骨架，例 COOH△ COOH 如、十 。下列说法错误的是 () A. 0与乙烯发生狄尔斯-阿尔德反应的产物为 COOH 发生狄尔斯-阿尔德反应的产物只有一种 C.合成 的原料可能为 和 D.环己烷不可能由狄尔斯-阿尔德反应一步合成 9.化合物Z是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如图所示： CHO CHO CHO CH2=CHCH,Br K,CO3,△ OH OH 下列说法正确的是 () A.反应X→Y属于取代反应 B.1molY与足量H2反应，最多消耗3molH2 C.X、Y、Z三种物质中，Y在水中的溶解度最大 D.Z分子存在顺反异构体 10.2025年春晚上宇树机器人跳舞的表现大放异彩，其外壳材料采用的是聚醚醚酮(PEEK),其一种合 成方法如图所示。下列说法正确的是 F+nH0 M PEEK A.PEEK属于聚酯类 B.与足量溴水反应，1molN最多消耗2 mol Bra2 C.用FeCl3溶液可以鉴别M、N D.M中所有原子不可能在同一平面上 11.乙醛在Mg0的催化下可发生反应生成3-羟基丁醛，其反应历程如图所示： H H H.C H H H.C H HO- H.C C-HC一 OH Mg- Mg -0-Mg Mg-O—Mg 下列说法错误的是 ( A.乙醛中的O易被Mg吸附 B.该过程涉及了极性键的断裂和非极性键的生成 C.乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应 D.1分子乙醛和1分子丙醛在MgO的催化下可生成3种羟基戊醛 二轮专题精准提升（十三）化学第3页（共8页） 真题密卷 12.聚碳酸酯(L)可用于制作滑雪镜镜片，透明性好、强度高、不易碎，其结构简式为 已知：2R'oH+ R"O OR RO OR′十2"OH。L可由两种链状单体经该反应制备。下列关于L的说法错误的是 () A.制备L的反应是缩聚反应 B.制备L的单体分子中均含两个苯环 C.1molL中sp3杂化的碳原子数目为3NA D.分离出苯酚可促进L的合成 13.由化合物K、L和P合成药物中间体Q,转化关系如图所示： >CH,OH NC W NC N HCONH HN N M Q 已知：生成Q时，M与HCONH2中均有N一H键断裂。下列说法错误的是 A.K不存在顺反异构 B.L的化学式为N2H4 C.K→M和M→Q的过程中，均涉及一CN上的加成反应 NH D.若K中的全部N原子用5N标记，生成的Q的结构简式应为 14.不对称分子刷（聚合物C)在分子自组装领域具有重要的研究价值，其合成路线如图所示： OZA-0 =0 CH,- Br O7H （CH, 0-Az0 、n (结构简式可表示为HO一T一H)) —CH2 =0 Az0-单体—→聚合物B 0 9分 0 聚合物A 聚合物CH 下列说法错误的是 ( 二轮专题精准提升（十三）化学第4页（共8页） A.聚合物A的单体结构为Br B.反应①和②的反应类型相同 C.推测HO一T一H在空气中放置可被氧化 D.聚合物C在碱性条件下的水解产物不完全是小分子 15.工业制备茉莉醛( )的工艺流程如图所示： 乙醇KOH 干燥剂 苯甲醛→加热→冷却→茶取分液一过遮蒸鸣调→茉莉醛 法分离 庚醛[CH,(CH,),CHO]水相 滤渣 庚醛自缩物 已知：茉莉醛易被浓硫酸氧化。下列说法正确的是 () A.乙醇的作用是提供反应原料 B.“干燥剂”可选用无水硫酸钠或浓硫酸 C.用红外光谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量 D.制备茉莉醛的化学反应方程式为 CHO+CH (CH2).CHO CHO HCH=C-(CH),CH3+H2O 16.环己酮可以在Zx基催化剂作用下转化为环己醇，其可能的反应机理如图所示： H H OH 0-Zr-0 下列说法错误的是 () OH A.该反应的还原剂是 B.反应过程中涉及O一H键的断裂和形成 OH C.用同位素标记的 代替H可得到 不D OD D.环己酮转化为环己醇的反应为 同。一 二轮专题精准提升（十三）化学第5页（共8页）】 真题密卷 二、非选择题：本题共4小题，共56分。 17.(14分)天然氨基酸AHPA是一种重要的药物中间体，其合成路线之一如图所示： CHOⅡ OHOH CHNO:O.N -CHO COOH_ COO 碱 OH 碱 OH OH 1)碱，△ H COOH COOH 2)H,0 NO, Pd/C NH, M AHPA (1)化合物I的官能团名称为 (2)化合物Ⅱ化学名称是 (3)关于合成路线中的相关物质及转化，下列说法正确的是 (填标号)。 A.化合物I易溶于水，可能是因为其分子能与水分子形成氢键 B.由化合物I到Ⅲ的转化中，有π键的断裂和形成 C.化合物Ⅲ只有1个手性碳原子，化合物V中只有2个手性碳原子 D.化合物Ⅵ既能发生加聚反应，又能发生缩聚反应 (4)对于化合物V,分析预测其可能的化学性质，完成表格。 序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型 ① H2、催化剂、加热 加成反应 ② -COONH (5)写出同时满足下列条件的AHPA的一种同分异构体的结构简式 ①含苯环且苯环上只有一个取代基； ②红外光谱显示含氧官能团只有一OH和一CONH2; ③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰面积比为4：2：2：2：2：1。 NO, cH-CH时 (6)参照上述合成路线，设计以苄基氯 CH,CI)为主要原料制备 的合成路线（其 他原料、试剂任选)。 ①最后一步反应的化学方程式为 (不需注明反应条件)。 ②第一步反应的化学方程式为 (注明反应条件)。 18.(14分)磷酸氯喹常用于疟疾的治疗，可由氯喹和磷酸在一定条件下制得。氯喹J的合成路线如图 所示： 00 C,HO OC,H C,HOOC COOC,Hs A CH。→B→ Fe/NH CI C.HO NO, NH, 100C 0 OH OH 二甲醚】 YC0 C DNaOH溶孩cNOQ20℃ 2)HCI CI G NH, HN N(C2H N(C2H)2 C 二轮专题精准提升（十三）化学第6页（共8页） 4 已知：①当苯环上原有基团为RCOO一、烃基、一X(X表示卤素原子)时，后进人取代基主要进入到 原取代基的邻、对位；原有基团为一COOH、一NO2时，后进入取代基主要进人原取代基的间位。 ②苯胺(《 NH)易被氧化，苯胺 NH)和吡啶( 都具有芳香性。 回答下列问题： (1)由A生成B所需试剂是 (2)C中所含官能团的名称为 (3)由F生成G的第一步反应的化学方程式为 (4)H中氨原子的价层孤电子对占据 轨道（填轨道类型）。 (5)M是D的一种芳香同分异构体，满足下列条件的M有 种（不考虑立体异构）。 ①分子结构中含一个六元环，且环上有两个取代基； ②红外光谱测得分子结构中含有碳氯键。 其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为1：1：1的物质的结构简式为 (6)以甲苯为原料可经三步合成2,4,6-三氨基苯甲酸，合成路线如图所示： CH COOH HN NH 反应①， 中间体A 反应② 中间体B 反应③ NH 中间体A的结构简式为 ,反应③的条件为 19.(14分)A为重要的有机化工原料，B分子的核磁共振氢谱图中只有一组吸收峰，如图所示是合成热 塑性工程塑料聚碳酸酯(PC)和有广泛用途的内酯E的路线： D CH A B②HCHO C 甲 催化剂 E C,HO ① CH,O一定条件 C,HgO2加成 HO(CH2)-C-CH,COOC,H; △ CHO OH 0 CH G CH,O-C-OCH ③ CHO →HH0 c-o-co-CH CH F 聚碳酸酯(PC) CHO OH 已知：iR-C-CH,+RC-R定条件，R-CCH一C二R (R'、R”为氢原子或烃基)； R ii:R'COOR+ROH 催化剂R'COOR"+ROH(R、R'、R'代表烃基)。 回答下列问题： (1)A的名称为 (2)反应①的反应类型为 (3)C分子含有的官能团是 (4)化合物甲的分子式为 4 二轮专题精准提升（十三）化学第7页（共8页） 真题密卷 (5)反应④的化学方程式为 (6)E分子内含有六元环，可发生水解反应，其结构简式是 (7)X是E的同分异构体，符合下列条件的X的结构简式是 ①1molX能与足量银氨溶液生成4 mol Ag。 ②X的核磁共振氢谱中出现3组吸收峰，峰面积比为1：1：3。 (8)以物质B为原料选用必要的无机试剂经过以下3步反应合成CH:COCH2CH(CH3)2。 B→中间产物1→中间产物2→CH.COCH2CH(CH)2 写出中间产物1和中间产物2的结构简式：中间产物1为 ,中间产物2为 20.(14分)Lumiracoxib(有机物G)是一种非甾体抗炎试剂，可按如图所示方法进行合成： H.C. COOH H/THEC H.OI HBCH.Br iNaCN H.C COOH_i.SOCL, ji.H/H,O A B c ii.NH(CH3)2/THF D NH, CI HC- OH H:C- N(CH)为 NaOH NHO Cu,CuI2.K.CO3 丁醇溶剂回流C人 F E G 已知：OR-CN H/H2OR--COOH; ②R-COoH s0cR-COCL. 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称是 ;B的结构简式为 (2)由D生成E分两步进行，第ⅱ步反应的化学反应方程式为 (3)NH(CH,)2可溶于THFO)。一是因为二者结构相似，二是因为 (4)X是满足下列条件的D的同分异构体，则X的结构简式为 ①含有苯环，且苯环上只有1个取代基； ②与D的官能团相同； ③含有1个手性碳原子，且手性碳上未连接氢原子。 (5)由E生成F的反应类型为 ;合成路线中设计了D→E和F→G两步，目的是 保护一COOH,否则D直接合成G可能有副产物，预测副产物的结构简式为 (任写其一)。 (6)根据以上信息，设计以CHCK0OH,HN和NH(CH,):/THF为原料合度0的 路线（无机试剂任选）： 二轮专题精准提升（十三）化学第8页（共8页）真题密卷 二轮专题精准提升 OOCH HO OH 应生成中间体M为H,CO CH.COOH.M 称，满足条件的结构简式为 H.CO NH CH 中的氨基与羧基发生取代反应生成F,F的结构 OOCH 简式为 HO OH CH (7)由分析可知，W的结构简式为 (5)D→E的反应为一NO2→一NH2,由化合价变 COOCH,CH,CH,CH,O于H 化可知，1molD完全转化为E需要转移6mol 电子，1 mol Na2S2O4转化为Na2SO3,转移 2mol电子，故共需要加入3 mol Na2SzO4。 COOCH,CH,CH,CH,O于H (6)F的分子式比E多了一个碳原子，结合已知 0400人0 或 信息iⅱ，可知E与CH,COOH发生已知iⅱ的反 2025一2026学年度二轮专题精准提升（十三） 化学·有机物的转化与合成 一、选择题 CH2-CH-COO CH2-CH-COOH 1.C【解析】核磁共振氢谱可以确定有机物分子中 OHOH 的等效氢原子的种类数以及个数比，环丙烷和丙 ,最后酸化得到OHOH 烯结构不同，环丙烷中的氢原子均等效，在核磁共 再氧化得到D,故选A。 振氢谱中只有一组峰，而丙烯(CH2一CH一CH3) 3.A【解析】由框图可知，M为乙炔(CH=CH),在 分子中有三种等效氢，在核磁共振氢谱图中有三 HgCL2的作用下与HCI发生加成反应生成N OH 组峰，故可以用核磁共振仪鉴别环丙烷和丙烯，A (CH2一CHCl),N与苯酚 ( )在碱的作用 正确；烷烃和环烷烃中的碳原子均为饱和碳原子， 每个碳原子都利用其四个价电子和其他四个原子 OCH=CH, 下发生取代反应生成W( )和 成单键，价层电子对数均为4，均为sp3杂化，碳原 子都已达到饱和，均属于饱和烃，B正确；环戊烷 NaCl,据此解答。根据分析可知，N为氯乙烯 开环加成需要的温度最高，所以环戊烷最不容易 (CH2一CHCI),是聚氣乙烯的单体，A正确； 发生开环加成，C错误；仿照题干中三种环烷烃和 M(CH=CH)含有碳碳三键，W 氢气的开环加成，环丁烷和HBr在一定条件下发 OCH =CH, 生加成反应，一个碳碳单键断裂后，一个碳原子连 )含有碳碳双键，均可以发生加 接氢原子，另一个碳原子连接溴原子，可以得到1 OH 溴丁烷，D正确。 聚反应，但 不能发生加聚反应，B错误；同 2.A【解析】由芳香化合物A的结构简式和反应后B 和C的分子式判断，A在碱性条件下水解后酸化得 系物是指结构相似、分子组成相差若干个“CH2” CH2-CH-COOH OCH CH 原子团的有机化合物，W( )属于 到B和C,C的结构为OHOH ,C氧化得到 OH D,且D能发生银镜反应，则D为HCOCOCOOH; 醚，而 丙烯酸(CH2一CH一COOH)与Cl2加成得到 属于酚，结构不相 H,CHC =HC CH2-CH-COOH 似，不是同系物，C错误；M→N属于加成反应，N CI CI ,后在NaOH水溶液中水解生成 →W属于取代反应，反应类型不同，D错误。 4.A【解析】由图可知，2分子I通过加成得到1分 ·56· ·化学· 参考答案及解析 子Ⅱ，该反应为加成反应，A错误；I和Ⅱ中都存 COOH 在羟基，可以发生酯化反应，B正确；I和Ⅱ中都 和 两种产物，B错 COOH 存在酰胺基，可以发生水解反应，C正确；根据反 应I→Ⅱ可知，2分子I通过加成得到1分子Ⅱ， 误； 和■发生狄尔斯-阿尔德反应可以得到 双键加成形成环状结构，乙烯在UV下能生成环 丁烷，D正确。 5.D【解析】A中含有羟基、醛基，A不是苯酚的同 ,C正确；由题干所给信息，共轭二烯烃发 系物，A错误；酚羟基、酰胺基都能与氢氧化钠反 生狄尔斯-阿尔德反应有新的双键生成，环己烷中 应，1 mol C最多与3 mol NaOH反应，B错误；B 无碳碳双键，环己烷不可能由狄尔斯-阿尔德反应 与足量氢气发生反应后生成的物质 一步合成，D正确。 HO. NH, 9,A【解析】由结构简式可知，X→Y的反应为碳酸 中含有3个手性碳原子（标 HO 钾作用下X与CH2CHCH2Br共热发生取代反 出)，C错误；B→C“经两步” 应生成Y和涣化氢，A正确；由结构简式可知，Y 分子中的苯环、醛基、碳碳双键在一定条件下能与 HO. NO,HO NH. 氢气发生加成反应，则1molY与足量氢气反应， HO HO 最多消耗5mol氢气，B错误；由结构简式可知， X、Y、乙三种物质中，X所含的官能团醛基、羟基都 NH HO HCOOH 为亲水基，且X的烃基部分最小，所以X在水中的 HO HO 溶解度最大，C错误；烯烃的顺反异构是每个双键 分别是还原反应和取代反应，D正确。 碳原子均连不同的原子或原子团，由结构简式可 6,D【解析】聚合物C是一种线性高分子化合物， 知，Z分子不存在顺反异构，D错误。 即分子组成呈链条型，没有过多的支链进行化 10.C【解析】PEEK分子中不含酯基，不属于聚酯 学交联，是一类可通过加热反复软化、冷却固化 类，A错误；与足量澳水反应，N中含有酚羟基， 的热塑性高分子材料，A正确；A和B反应生成 Br2可以取代邻对位上的氢原子，最多消耗 聚合物C,根据，点击反应原理，由C逆推，可知 4 mol Br2,B错误；酚羟基可以与FeCl3溶液发生 B是HC=CCOOCH2CH2OOCC=CH,B正确； 显色反应，M不含酚羟基，N含有酚羟基可以鉴 根据点击反应的原理可知，A和B发生加聚反应 别，C正确；苯环和酮羰基均为平面结构，结合单 得到高聚物C,C正确；C含酯基，可发生水解反 键可以旋转，M中所有原子有可能在同一平面 应，酯基可转换为羧基和羟基，故水解反应不能得 上，D错误。 到A和B,D错误。 11.D【解析】由图可知乙醛中的O与Mg形成了作 7.D【解析】淀粉遇碘变蓝色，所以可以用碘水检验 用力，说明其易被Mg吸附，A正确；过程中涉及 淀粉是否完全水解，A正确；葡萄糖与果糖分子式 C一H极性键的断裂和C一C非极性键的形成，B 相同，结构不同，是同分异构体，B正确；红外光谱 正确；根据反应历程可知，该反应为醛基邻位碳 仪主要检测物质所含的官能团的种类以及其所处 上的氢和碳氧双键的加成反应，则乙醛和丙酮在 的化学环境，可用红外光谱仪测定谷氨酸中所含 MgO的催化下也可发生类似的反应，C正确；根 官能团的种类，C正确；谷氨酸单钠中只有羧基可 据题给信息可知，可以是乙醛中甲基上的氢和丙 以和氢氧化钠反应，故1mol谷氨酸单钠最多消 醛中碳氧双键的加成，也可能是丙醛中醛基邻位 耗1 mol NaOH,D错误。 碳上的氢和乙醛中的碳氧双键的加成，故1分子 乙醛和1分子丙醛在MgO的催化下可生成2种 8.B【解析】根据题干所给信息， CoOH△ 羟基戊醛，D错误。 COOH 12.C【解析】根据结构可知，聚碳酸酯是通过 O与乙烯发生狄尔斯-阿尔德 COOH HO OH和 反应的产物为 正确； 均为 不对称分子，二者发生狄尔斯-阿尔德反应应有 发生缩聚反应制得 ·57· 4 真题密卷 二轮专题精准提升 的，A正确；制备L的单体为 CHO C-CH=C-(CH).CH,+H,O,D正角。 16.C【解析】由反应机理图可知 变为 HO OH和 OH ,发生了还原反应，还原剂为，A 0人0，均含2个苯环，B OH 正确；$p3杂化的碳原子为单键碳原子，即饱和碳 正确；由反应机理图可知，反应的总反应为 m又可 OH 原子，由结构可知L的一个链节中含3个饱和碳 原子，则1molL中含3nmol饱和碳原子，sp3杂 OH 化的碳原子数目为3nNA,C错误；该反应是缩聚 知有O一H键的断裂和形成，B正确；用同位素 反应，除了生成L以外，还有苯酚生成，因此通过 代替可得到 OH 蒸馏出苯酚，平衡正向移动，可促进L的合成，D 标记的个D D入Om错 正确。 误，C错误；环己酮可以在Zx基催化剂作用下转 13.D【解析】K中碳碳双键左侧的碳原子连了两个 化为环己醇，反应的化学方程式为 相同的基团（一CN),故没有顺反异构，A正确；K 的分子式为C5H4N2O,甲醇分子式为CH4O,M 的分子式为C4H,N4,根据原子守恒可知L的化 正确。 学式为N2H4,B正确；K→M有-NH2对一CN 二、非选择题 加成，M→Q中，HCONH2断开N一H键对M 17.(1)醛基、羧基(1分) 中一CN发生加成反应，C正确；由已知：生成Q (2)硝基甲烷(1分) 时，M与HCONH2中均有N一H键断裂，则Q (3)AD(2分) 中一NH2上的N应为15N,D错误。 14.B【解析】聚合物A是加聚所得，其单体结构为 (4) CH,OH(2分)银氨溶液、加热(1 分) 氧化反应（或银镜反应）(1分) Br、 人0人人06a,A正确：反应①为加 CH,OH 聚反应，②为取代反应，二者反应类型不同，B错 (5 CH,OH(2分) CONH, 误；HO一T一H中含有酚羟基和碳碳不饱和双 键，不稳定，推测其在空气中放置可被氧化，C正 NO 确；聚合物C在碱性条件水解会生成 CH-CHNO, cH寸n (6)① CH,OH 七CH,一C,该物质为聚合物，不是小分子，D (2分) COONa ② 正确。 15.D【解析】苯甲醛与庚醛、乙醇、氢氧化钾共热 CH,CI +NaOH CH.OH +NaCl 反应生成茉莉醛，冷却后经过萃取、分液分离 △ 出水相，加入干燥剂后过滤，去掉滤渣后蒸馏， (2分) 用柱色谱法分离出庚醛自缩物，得到茉莉醛。 【解析】I与Ⅱ发生加成反应，然后碱化生成Ⅲ， 该反应过程中乙醇并没有参与，不是反应原 Ⅲ和N发生加成反应生成V,V先加碱加热发生 料，乙醇是作溶剂，A错误；茉莉醛易被浓硫酸 消去反应，然后酸化生成I,I发生加成反应和 氧化，“千燥剂”不可选用浓硫酸，无水硫酸钠 还原反应生成AHPA,据此解答。 能吸收有机层中的水分，“干燥剂”可选用无水 CHO 硫酸钠，B错误；快速、精确测定茉莉醛的相对 (1)化合物I为COOH,官能团为醛基和羧基。 分子质量可以用质谱法，红外光谱可以测定官 (2)化合物Ⅱ为CH3NO2,名称为硝基甲烷。 能团及结构，C错误；制备茉莉醛的反应原理 (3)化合物I含有羧基，能够与水分子形成氢键， 易溶于水，A正确；化合物I到Ⅲ发生加成反应， 是 -CHO+CH,(CH2);CHO OH- △ 有π键的断裂，没有π键的生成，B错误；手性碳 ·58· ·化学· 参考答案及解析 原子是一个碳原子周围连接四个不同的原子或 CH,CI NaOH、水 CHOH 原子团，化合物Ⅲ上与羟基连接的碳原子为手性 碳原子，只有1个手性碳原子，化合物V中有3 OHOH * O2、Cu、△ ChO CH,NO,、碱 个手性碳原子（标注） * C00,C NO, 错误；化合物I有碳碳双键，能发生加聚反应，还 CHCH,NO, CH=CHNO, 含有醇羟基和羧基，能发生缩聚反应，D正确。 碱、△ OH CHO (4)V的结构简式为 ,与氢气在催化 NO, 剂加热条件下发生加成反应，得到 Fc-dn CH,OH;与银氨溶液加热反应生成 一定条件 COONH,反应类型为氧化反应或银镜 ①最后一步的方程式为 NO 反应。 OH CH-CHNO, (5)AHPA的结构简式为 COOH' H 同分异构体中满足①含苯环且苯环上只有一个 ②第一步的方程式为 取代基；②红外光谱显示含氧官能团只有一OH CH,CI 水 +NaOH CH.OH NaCl 和一CONH2;③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰 △ 面积比为4：2：2：2：2：1，结构中没有甲 18.(1)浓硫酸、浓硝酸(1分) 基，一CONH2为端基，并且含有两个对称的一OH, (2)碳氯键、硝基(1分) CH,OH OH 符合条件的同分异构体为 -CH,OH (3) COOCHs +2NaOH CONH, ONa (6)苄基氯( CH,CI)在碱性条件下发生水 COONa+H2O+CzH.OH(2) CH,OH CH,OH 解反应生成 发生 (4)sp2杂化（或sp)(2分） (5)12(2分) CI NH(2分) 催化氧化生成 CHO,在碱性条件下和 CH CHCHNO, CHNO2发生加成反应生成 O,N OH (6) (2分)Fe/NH,CI(2分) CHCH NO, NO, 在碱性条件下加热发生消去反 OH 【解析】C结构上的硝基和C1原子处于间位关 系，结合已知条件①可推出B的结构简式为 CH=CHNO, 应生成 NO, ,则A为苯；根据F→G的反应条件 NO 可知，F在NaOH条件下发生水解得到 发生加聚反应生成 n ONa 合成路线为 COONa ,经HCI酸化后生成G ·59· 4 真题密卷 二轮专题精准提升 OH COOH. (5)nH0 OH+ CH (1)苯在浓硫酸、浓硝酸，加热条件下生成硝基 一定条件下 苯，故所需试剂为浓硫酸、浓硝酸。 CH.O- -OCH (2)C的官能团为碳氯键、硝基。 CH (3)由上述分析可知第一步反应方程式为 OH HO COOC,H, CH 2NaOH (2n-1)CH3OH(2分) ONa HO CH, COONa+H,0+C,H,OH.。 (6) (2分) 0-C=0 (4)H中的N原子在吡啶环上，故N原子为sp CHO CHO (7) (2分) 杂化，N原子的价层孤电子对占据sp2轨道。 H,C-CH-CH-CH, 0 OH (5)根据题意可知，六元环可能为 (8)CH;-C-CH,-C-CH() CH, 当六元环为 时，取代基可为一C1 和一NH2,取代基相对位置有邻、间(D)、对，除去 CH,- C一CH(或CH CH,- C-CH, CH CH: D之后有2种；当六元环为 取代基可 (2分) 为一C1和一CH,采用“定 移 一”法： OH 【解析】(1)A的结构简式为H,C-C CH,’名称 10种同分 为2丙醇。 OH 异构体；故满足条件的同分异构体有12种；其中 (2)反应①为铜作催化剂作用下H,C-CCH,与 核磁共振氢谱有3组，且峰面积之比为1：1：1 的结构简式为CI NH2o 氧气发生催化氧化反应生成 和水。 H.C- CH. (6)结合已知条件①可知，应先在甲苯中甲基的 邻位和对位发生硝化反应，引入硝基，故中间体 (3)C的结构简式为 H.C C一CH,CH,OH官能团 CH 为酮羰基、羟基。 O,N A的结构简式为 ;结合已知条件 (4)甲的结构简式为CH:COOC2H,分子式 为C4H8O2。 NO, cH ②可知，氨基容易被氧化，故应先将苯环上的甲 (5)反应④为HO OH与 基氧化为羧基，最后再将苯环上的硝基还原为氨 基，结合C→D的反应条件可知，反应③的条件为 Fe/NH,Cl. 发生缩聚反应生成 CHOCOCH 19.(1)2-丙醇(1分) CH. (2)氧化反应(1分) (3)酮羰基、羟基(1分) -OCH,和甲 (4)C4H02(1分) ·60· ·化学· 参考答案及解析 醇，反应的化学方程式为 CH n HO 为CH,-C-CH=C-CH,或CH一C-CH,一C=CH。 OH+n OCH CH, CH CH H.C 一定条件下 20.(1)羧基(1分) COH(2分) CH, HC H+-O- CH,+（2n (2) COCI+NH(CH,), n N(CH>)2 -1)CH3OH。 +HCI(2分) (6)E分子内含有六元环，可发生水解反应，结合 (3)N上的H原子可与THF中的O原子之间形 已知ⅱ和D的结构简式可推断E的结构简式 成氢键(2分) HO CH3 COOH (4) -CH(2分) 0-C=0 (7)1molE的同分异构体X能与足量银氨溶液 生成4 mol Ag,说明X分子中含有2mol醛基，X H.C 的核磁共振氢谱中出现3组吸收峰，峰面积比为 (5)取代反应(1分) (或 1：1：3,则X的结构简式 CHOCHO 为 ,C一CH-CH-CH, CI 0 H.C NH )(2分) (8)由题意可知， 在一定条件下发生 H.C-C-CH OH (6) 已知i的加成反应生成CH一C一CH,一C一CH, CH,CHCOOH i.SOCl2 ii.NH(CH3)2/THF N(CH2 CH OH NH. 加热条件下CH, CH,- C一CH,与浓硫酸共 CuCuI.K.CO, X孤-C》 CH. NaOH、丁醇， 回流 热发生消去反应生成CH,一C一CH=C一CH,或 0N2分) 【解析】根据题目所给流程图，A的分子式为 CH C8H,O2I,结合B的分子式为C&H OI可知，反 应A CH,-C-CH:-C-CH.:CH,- BH/TH匹B为羧基的还原，将A的羧基还 C一CH=C一CH H,C、 CH, CH 原为羟基，则B的结构简式为 OH,B 与溴化氢反应生成C,根据分子式可知，B的羟基 或CH,一C一CH,一C一CH,在一定条件下与氢气 与溴离子发生取代反应生成C,则C的结构简式 CH 为C 义，C与系化钠发生取代反应，即 发生加成反应生成CH3COCH2CH(CH3)2,则中 0 溴原子被氰基取代，再根据已知①原理生成D, OH 根据已知②，D与SOCl2发生取代反应，羧基上 间产物1为CH,一C一CH,一C一CH,中间产物2 的羟基与氯原子发生取代反应，反应后形成酰 CH 氯，氯原子再与NH(CH)2发生取代反应生成 ·61· 4 真题密卷 二轮专题精准提升 NH, 子与氨基上的氢原子发生取代反应，此过程是为 E,E与CI F反应，E中的碘原子与氨基上 了保护羧基不被氨基反应，若直接反应生成G, 则可能出现副产物： 的氢原子发生取代反应生成F,则F的结构简式 0 H,C、 H.C NH 或H,C NH H ,F再与氢氧化钠反应，生 cl- 成G。 CH,CHCOOH (6) 先与SOCL2发生取代反应，生成 (1)根据分析可知，A的结构式，A中含氧官能团 H.C H,C-CH-COCI 为羧基，B的结构简式为 OH 再与NH(CH)2反应生成 (2)根据分析，D→E反应为D与SOC12发生取 代反应，羧基上的羟基与氯原子发生取代反应， N(CH)2,以此来保护羧基 N(CH)2与 反应后形成酰氯，氯原子再与NH(CH3)2反应 生成E,其第二步的反应方程式为 0 H.C 苯胺反应生 NH(CH3)2 (CH)NHN-《，最后与氢氧化钠 N(CH) 丁醇溶液反应生 +HCl。 H0HN,具体设计路线 H,CHCOOH 0 (3)NH(CH)2与THF结构相似，且NH(CH)2 为 i.SOCl2 ii.NH(CH3)2/THF N(CH) 结构中氨基上存在一个氢原子，与THF的氧原 子可以形成氢键，NH(CH3)2可以溶于THF。 (4)根据条件①、②，X含有羧基、碘原子两个官 NH. 能团，且存在一个手性碳原子，手性碳原子上没 Cu,Cu2I2K.CO3 (CH).N HN COOH NaOH、丁醇 有氢原子，则X的结构简式为□C-CH。 回流 H.C N(CH) (5)D→E反应生成 ,氯原 2025一2026学年度二轮专题精准提升（十四） 化学·化学实验基础 一、选择题 汞，故少量水银洒在实验台上用硫黄粉覆盖，B正 1.C【解析】侯德榜发明联合制碱法：其中一步是 确；CaC2和Na2O2等化学性质活泼，容易和水反 先向饱和食盐水中通入NH3,再通入CO2,A错 应，故用剩的CaC2和Na2O2等危险品要回收，C 误；乙二酸能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B错误； 正确；苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，NaOH溶液对 钠是活泼金属，钠与二氧化碳、水等物质反应，所 皮肤也有腐蚀性，不慎将苯酚沾到皮肤上，应立即 以泡沫灭火器不可用于金属钠的灭火，C正确；碳 用乙醇冲洗，再用水冲洗，D错误。 碳双键能与氢气发生加成反应，苯可催化加氢，不3.B【解析】a是洗气瓶，可以用于气体的尾气处 能证明苯为环状结构，D错误。 理，比如用NaOH溶液吸收多余氯气等，A正确； 2.D【解析】液溴具有挥发性且有毒，液溴与苯反 蒸馏装置应该用直形冷凝管，不能用球形冷凝管， 应的实验要在通风橱中进行，防止发生中毒，A正 B错误；灼烧海带在坩埚中进行，坩埚要放在泥三 确；汞为重金属，有毒，会和硫单质反应生成硫化 角上，C正确；用过滤法进行固液混合物的分离， ·62·