内容正文:
第二章 分子结构与性质
第三节 分子结构与物质的性质
第1课时 共价键的极性
知识点一
键的极性和分子的极性
【总结归纳】极性键和非极性键的比较
极性键 非极性键
成键原子 不同种原子 同种元素原子(特例:O3)
电子对 偏移 不偏移
成键原子
的电性 电负性小的原子呈正电性(δ+)
电负性大的原子呈负电性(δ-) 呈电中性
表示形式 A—B、A=B、A≡B等 A—A、A=A、A≡A等
实例 C—H、C=O、C≡N H—H、C=C、C≡C
1. 键的极性
分子的极性
极性分子:
非极性分子:
正电中心和负电中心不重合的分子。
正电中心与负电中心重合的分子。
1、概念
2. 分子的极性
3.键的极性与分子的极性之间的关系
极性键结合的分子一定是极性分子吗?非极性键结合的分子一定是非极性分子吗?
以非极性键结合的双原子分子一定为非极性分子,如H2、O2等;
以极性键结合的双原子分子一定为极性分子,如HCl、NO等;
注意以极性键结合的多原子分子可能为非极性分子,如CH4、CO2等。
✪
如何判断分子的极性
⑴双原子分子的极性
双原子分子的极性与化学键的极性一致
以下双原子分子H2、O2、Cl2、HCl、HBr中,哪些是极性分子,哪些是非极性分子?
非极性分子
极性分子
H2 O2 Cl2
HCl HBr
4. 分子极性的判断
⑵多原子分子的极性
正电中心和负电中心不重合 极性分子
正电中心和负电中心不重合 非极性分子
H2O
CO2
方法一:根据正电中心和负电中心是否重合
方法二:根据化学键的极性的向量和是否为0判断
键的极性向量和=0为非极性分子,向量和≠0为极性分子
直线形,键的极性互相抵消,非极性分子。
δ-
δ+
δ-
CO2
F1
F2
F合≠0
O-H键是极性键,共用电子对偏O原子,由于分子是V形构型,两个O-H键的极性不能抵消,∴整个分子电荷分布不均匀,是极性分子
H2O
NH3
三角锥型, 不对称,3个N-H的极性的向量和≠0,键的极性不能抵消,是极性分子
平面正三角形,键的极性互相抵消,是非极性分子。
BF3
正四面体型 ,4个C-H键的极性的向量和等于零,键的极性互相抵消 ,是非极性分子
CH4
方法三:根据空间结构是否对称
非极性分子:
空间结构中心对称
对称直线形:CO2、CS2、C2H2、Cl2、N2
正三角形:BF3、SO3、AlCl3
正四面体:CH4、CCl4、P4、、SiF4
正六边形:C6H6
极性分子:
空间结构中心不对称
不对称直线形:HCN、HCl、NO、CO
V形:H2O、H2S、SO2、O3(键的极性的向量和不为零)
平面三角形:甲醛CH2O
三角锥形:NH3、PH3
(非正)四面体:CH3Cl
分子 BF3 CO2 PCl5 SO3 H2O NH3 SO2
化合价绝对值
价电子数
分子极性
3
3
4
4
5
5
6
6
2
6
3
5
4
6
非极性
非极性
非极性
非极性
极性
极性
极性
非极性分子:中心原子A的化合价的绝对值
=价电子数(主族序数)
极性分子:中心原子A的化合价的绝对值
≠其价电子数
方法四:中心原子化合价法(ABn型分子)
方法五:中心原子孤电子对法:
BF3
CO2
PCl5
SO3
H2O
NH3
SO2
中心原子
化合价绝对值
孤电子对数
分子极性
3
0
4
0
5
0
6
0
2
2
3
1
4
1
非极
非极
非极
非极
极性
极性
极性
极性分子:中心原子有孤电子对;
非极性分子:中心原子无孤电子对。
1. 正误判断(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)只含非极性键的分子是非极性分子。 ( √ )
(2)非极性分子中一定含有非极性键。 ( × )
(3)极性分子中不可能含有非极性键。 ( × )
(4)以极性键结合起来的分子一定是极性分子。 ( × )
(5)非极性分子只能是双原子单质分子。 ( × )
√
×
×
×
×
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2. (鲁科版习题)下列说法中,正确的是( )
A. 由极性键构成的分子都是极性分子
B. 含非极性键的分子一定是非极性分子
C. 非极性分子一定含有非极性键
D. 以极性键结合的双原子分子一定是极性分子
解析:由极性键构成的分子不一定是极性分子,如甲烷是非极性分子,A错误;含非极性键的分子不一定是非极性分子,如S2Cl2(Cl—S—S—Cl)结构不对称,是极性分子,B错误;非极性分子不一定含有非极性键,如甲烷是非极性分子,只含极性键,C错误;以极性键结合的双原子分子一定是极性分子,如氯化氢是极性分子,D正确。
√
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3. 已知N、P均属于元素周期表的第ⅤA族元素。N在第二周期,P在第三周
期。NH3分子呈三角锥形,N原子位于锥顶,3个H原子位于锥底,N—H间
的夹角是107°。
(1)N4分子的空间结构为 ,它是一种 (填“极性”或
“非极性”)分子。
解析:N4分子是正四面体形结构,是非极性分子。
(2)PH3分子中P—H (填“有”或“无”,下同)极性,PH3分
子 极性。
解析:P—H为不同元素原子之间形成的共价键,为极性键,PH3分子的空间结构为三角锥形,正、负电中心不重合,PH3为极性分子。
非极性
有
有
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(3)NCl3是一种淡黄色油状液体,下列对NCl3的有关描述错误的是
(填字母)。
a.该分子呈平面三角形
b.该分子中的化学键为极性键
c.该分子为极性分子
解析:NCl3中N原子的价层电子对数为3+ =4,孤电子对数为1,该分子的空间结构为三角锥形,a错误;N、Cl之间形成的键为极性键,b正确;NCl3分子的正、负电中心不重合,为极性分子,c正确。
a
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知识点二
键的极性对化学性质的影响
+ H+
已知羟基的极性越大(即共用电子对的偏移程度越大),O—H越容易断开,酸性越强。
乙酸分子
CH3COOH
羧酸是一大类含羧基(—COOH)的有机酸,羧基可电离出H+而呈酸性。
1. 羧酸酸性的衡量标准
1.羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关,羧酸的酸性可用pKa(pKa=-lg Ka)表示。
羧酸 pKa
丙酸(C2H5COOH) 4.88
乙酸(CH3COOH) 4.76
甲酸(HCOOH) 3.75
氯乙酸(CH2ClCOOH) 2.86
二氯乙酸(CHCl2COOH) 1.29
三氯乙酸(CCl3COOH) 0.65
三氟乙酸(CF3COOH) 0.23
思考:为什么酸性:
三氟乙酸>三氯乙酸?
pKa越小,Ka越大,酸性越强。
2. 键的极性对羧酸酸性的影响
F—C—C—O—H
F
F
O
Cl—C—C—O—H
Cl
Cl
O
>
δ-
δ-
δ-
δ-
δ-
δ-
F的电负性
Cl的电负性
>
F-C的极性
Cl-C的极性
>
F3-C的极性
Cl3-C的极性
>
三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大
酸性:
三氟乙酸
三氯乙酸
>
同理,三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸的,二氯乙酸的酸性大于氯乙酸的。
2.烷基对酸性的影响
羧酸 pKa
丙酸(C2H5COOH) 4.88
乙酸(CH3COOH) 4.76
甲酸(HCOOH) 3.75
思考:为什么酸性:
甲酸>乙酸> 丙酸?
烃基(符号R—)是推电子基团,烃基越长推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧基的酸性越弱。
因此甲酸的酸性大于乙酸的,乙酸的酸性大于丙酸的……随着烷基加长,酸性的差异越来越 小。
提醒:苯基为吸电子基。
2Na+2H2O = 2NaOH+H2↑
钠和水的反应
钠和乙醇的反应
2Na+2CH3CH2OH 2CH3CH2ONa+H2↑
【思考讨论】对比钠和水的反应和钠和乙醇的反应,谁更剧烈,为什么?
C2H5
O
H
δ+
δ-
H
O
H
δ+
δ-
共价键的极性还受相邻原子团的影响
乙醇分子中的C2H5—是推电子基团,使得乙醇分子中的电子云向着远离乙基的方向偏移,乙醇分子中羟基的极性比水分子中的小。水更易电离出氢离子,与金属钠反应更剧烈。
2、键的极性对物质化学性质的影响
影响共价键
极性的因素
受相邻原子团影响
受成键原子电负性影响
电负性差值越大 → 极性越强 → 反应中越易断裂
有些原子团吸电子;有些原子团推电子
常见的吸/推电子基团
-NO2 、-CN 、-F 、-Cl 、-Br 、-I 、 -OH 等
吸电子基团:
推电子基团:
R—(各种烃基,烃基链越长 → 推电子效应越大 )
1. 正误判断(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)羧酸的pKa(pKa=-lg Ka)越大,其酸性越强。 ( × )
(2)烃基(R—)是推电子基团,随着烃基加长,羧酸的酸性越强。
( × )
(3)羧酸的酸性:CH2ClCOOH>CCl3COOH。 ( × )
(4)羧基中羟基的极性越大,越容易电离出H+,则羧酸的酸性越大。
( √ )
×
×
×
√
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2. 下列羧酸的酸性最弱的是( )
A. CH3COOH B. CH2FCOOH
C. HCOOH D. CHF2COOH
解析:根据与羧基(—COOH)相连的基团中共价键或基团的特点进行判断。—CH3是推电子基团,导致羧基中O—H的极性减小,酸性减弱,故酸性:HCOOH>CH3COOH;F的电负性最大,C—F的共用电子对偏向F,通过传导作用,导致羧基中O—H的极性增大,酸性增强,F原子越多,酸性越强,故酸性:CHF2COOH>CH2FCOOH>CH3COOH,选A。
√
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3. (2024·泉州高二检测)分析表中数据,下列结论正确的是( )
pKa 4.88 4.76 3.75 2.86 1.29 0.65 0.23
羧酸 丙酸 乙酸 甲酸 氯乙酸 二氯
乙酸 三氯
乙酸 三氟
乙酸
A. 相对分子质量越大,羧酸的酸性越强
B. 羧酸的酸性强弱与分子中氢原子数目有关
C. 连接羧基的烷基越长,羧酸的酸性越强
D. 羧酸的酸性强弱与其分子的组成和结构有关
√
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解析:羧酸的酸性强弱与其分子的组成和结构有关,与相对分子质量和分子中氢原子数目无关,A、B错误,D正确;羧基所连基团的极性越大,如—CF3,羧酸的酸性越强,而烷基越长,酸性越弱,C错误。
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