内容正文:
化学选择性必修2
6.(1)气态氢化物热稳定性HF大于HCI的主要:
简要分析和解释下列有关事实
原因是
(1)硅与碳同族,也有一系列氢化物,但硅烷在种
类和数量上都远不如烷烃多。
(2)键能是衡量共价键稳定性的参数之
(2)SiH4的稳定性小于CH4的稳定性,更易生成
CH3OH中键参数有
种键能数据。
氧化物。
(3)柠檬酸的结构简式如图。1mol柠檬酸分子
中碳原子与氧原子形成的。键的数目为
CH2COOH
HO-C-
COOH
CH2COOH
7.碳和硅的有关化学键键能见下表。
化学键
C-C C-H C-0 Si-siSi-H Si-0
键能/(k·mol-1)
347
413
358
226
323
368
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第二节
分子的空间结构
第1课时
分子空间结构
价层电子对互斥模型
必备知识·自主梳理
预习新知夯实基础
(一)分子结构的测定(红外光谱》
(二)多样的分子空间结构
当一束红外线透过分子时,分子会吸收跟它的某些
分子的空间
结构模型
化学键的振动频率相同的红外线,再记录到图谱上
分子
空间
化学式
结构式
原理
呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对,或通过量子
类型
结构
键角
空间填充
球棍
化学计算,可分析出分子中含有何种
或
模型
模型
的信息
C02
180
an
000
光源
三原子
检测仪
分子
示意图
棱镜
H2()
105
样品
H
紫外
光谱
红外图谱
CH2()
120°
某未知物的红外光谱图为
H
%
四原子
分子
60
NH
107
oBo
示例
C-H
0-H
09
30002000
1500
波数/m11000950850
700
由上述红外光谱图判断有
和
五原子
的振动吸收,推测该未知物中含有羟基
CH
分子
H狂
8
OH
22
第二章分子结构与性质
(三)价层电子对互斥模型
思维
。键电子对数+孤电子对数价层电子对数价层电子对五斥理论,SEPR模型
是中心原子周围的“价层电子对”
含义
分子的
过程
分子或离子的空间结构,
孤电子对略去
的结果
分子或
相关
VSEPR的“价层电子对”是指分子中的
与结
分子或
孤电子
价层电子
VSEPR
离子的
概念
合原子间的。键
和中心原子上的
离子
对数
对数
模型名称
空间结
构名称
价层电子对数=
。其
CO2
0
直线形
直线形
中,…键电子对数=B原子的个数(以AB,型分子为
平面三
例,…键电子对数=x),中心原子上的孤电子对数=
SO2
3
V形
角形
子a
实例
①a为中心原子的
平面
平面三
CO
0
3
确定对于主族元素:a=
三角形
角形
方法对于阳离子:a=中心原子的价电子数一离子的电
H2O
4
四面体形
V形
荷数。
对于阴离子:a=中心原子的价电子数十离子的电荷
数(绝对值)。
NH3
三角
4
四面体形
锥形
②x为
③b为与中心原子结合的原子
(氢为1,
CH
正四面
正四
其他原子=8一该原子的价电子数)
4
体形
面体形
关键能力·合作探究
讲练设计探究重点
新知探究判断分子或离子的空间结构
情景导引
:3.根据图示,结合价层电子对互斥模型分析乙醇、
H
已知乙酸和乙醇的结构如图。下面用“价层电:
乙酸分子中H一C一C的空间结构。
子对相互排斥而尽量远离”的原则快捷地判断它们:
的分子中的部分基团具有的空间结构。
H
②
②
①
④
Oc
●0
乙醇
乙酸
1.根据图示,结合价层电子对互斥模型分析乙醇分4,氨气分子中的中心原子是什么?写出NH,的电
子中C一O一H的空间结构。
子式,中心原子上有几个成键电子对,几个孤电
子对?其VSEPR模型名称是什么?略去
VSEPR模型中的中心原子上的孤电子对后得到
的NH3的空间结构是什么?
2.根据图示,结合价层电子对互斥模型分析乙酸分:
0
子中C一C一O的空间结构。
23
化学
选择性必修2
:3.价层电子对之间的斥力大小
核心归纳
(1)由于孤电子对比成键电子对更靠近中心原子
1.价层电子对互斥模型要点
的原子核,因而价层电子对之间的斥力大小顺
(1)对于AB,型分子中,空间结构主要取决于中
序:孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对
心原子A价层电子对的相互排斥。价层电子对
与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键
数=。键电子对数十中心原子上的孤电子对数。
电子对之间的斥力。
(2)中心原子的价层电子对数和空间结构的关系
(2)孤电子对数越多,与成键电子对斥力越大,成
价层电
键原子所形成的键角越小。例如H3O和H2O
5
6
子对数
键角大小,HO+中O只有一个孤电子对,而
空间
平面
正四
三角
正八
H2O中O有两个孤电子对,所以H3O+的键角
直线形
结构
三角形
面体
双锥
面体
大于H2O分子的键角:
2.用价层电子对互斥模型判断共价分子或离子空
(3)结构相同的物质,元素的电负性越大,吸引电
间结构
子的能力越强,成键电子对距离中心原子较近,
(1)确定中心原子的价层电子对数
成键电子对之间的斥力越大,键角越大。例如
①对于AB,型分子,。键电子对数=B原子的个:
NH3、PH3、AsH3中,都有1对孤电子对,NH3
数,如H2O的中心原子是O,有2对。键电子对。
分子的中心原子N的电负性大,成键电子对距离
中心原子较近,键角越大,所以这三种物质键角
②中心原子上的孤电子对数=2(a一xb),其中a
由大到小的顺序为NH3>PH3>AsH3。
为中心原子的价电子数,x为B原子的个数,b为
跟踪训练
B最多能接受的电子数。
③对于阳(或阴)离子来说,为中心原子的价电:1.下列分子或离子的中心原子,带有一对孤电子对
子数减去(或加上)离子的电荷数
的是
④中心原子价层电子对数=。键电子对数十中心
A.H2O
B.BeCl2
C.CH
D.PCls
原子的孤电子对数。
2.下列分子中,含有孤电子对的是
(
(2)根据中心原子价层电子对数确定VSEPR模型
A.H2O
B.CH
C.SiH
D.CO2
(3)略去孤电子对,确定分子空间结构
3.下列分子的空间结构为正四面体形的是(
键电子
孤电子
价层电
电子对的排
VSEPR
分子或离子
①P4
②NH3
③CCl4
④CH4
⑤H2S
实例
对数
对数
子对数
列方式
模型名称的空间结构
⑥CO2
HgCl2、
A.①③④⑤
B.①③④⑤⑥
直线形
直线形
BeCl2
C.①③④
D.④⑤
CO
4.下列各组分子中所有原子都可能处于同一平面
BF3、
平面三角形
的是
(
BCI
三角形
A.CH4、CS2、BF
B.CO2、H2O、NH3
SnBr2
V形
C.C2H4、C2H2、C6H6
D.CCl4、BeCl2、PHg
PbClz
5.用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多
CH:
正四面体形
分子或离子的空间结构,有时也能用来推测键角
CCL
大小,下列判断正确的是
(
NH3、
A.SO2、CS2、HCN都是直线形的分子
四面体形
三角锥形
NF3
B.BF3键角为120°,SnBr2键角大于120°
C.CH2O、CO号、SO3都是平面三角形的粒子
V形
H,O
D.PCl3、NH3、PCL都是三角锥形的分子
24
第二章分子结构与性质
提升·学科素养
融汇贯通,提升素养
等电子体理论
B.由CO2的结构式可推出N2O的结构式为
具有相同电子数和相同原子数的分子或离子
N-0=N
具有相同的结构特征,这一原理称为等电子原理,
C.两种分子中。键与π键数目之比不同
满足等电子原理的分子、离子或原子团称为等电子:
D.CO2和N2O中既有极性键也存在非极性键
体。等电子原理中所讲的“电子数相等”既可以是2,原子数相同、价电子总数相同的分子或离子互称为
指总电子数相等(如C0和N2,均为14),也可以是
等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。
指价层电子数相等(如N2和CN,均为10)。因而:
互为等电子体的微粒可以是分子,也可以是离子。
(1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共
应用等电子体理论可以由已经熟知的物质推测较
价分子中,互为等电子体的是
和
不常见物质的结构,例如根据CO2为直线形可知:
和
N2O也为直线形。但是应用该规则是要注意也有例:
(2)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周
外,例如SiO2和CO2,由于二者成键的轨道不相似(或:
期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子
晶体类型不同),故不算等电子体,结构也不相似。
最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,
应用体验
它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组
成的物质中,与NO2互为等电子体的分子有
1.下列关于CO2和N2O的说法正确的是
(
A.二者互为等电子体,结构相似
随堂·巩固双基
达标训练,巩固提升
1.下列分子的空间结构错误的是
)4.硼砂有广泛的用途,可用
作清洁剂、化妆品、杀虫
SO
NH:
剂,也可用于配制缓冲溶
液和制取其他硼化合物
B
等。硼砂是含结晶水的四
硼酸钠,以硼砂为原料,可以得到BF3、BN和硼
CS2:00-0
CH:
酸等重要化合物,请根据模型回答有关问题:
(1)硼砂中阴离子Xm一(含B、O、H三种元素)的球
C
D
棍模型如图所示,则在Xm中的2号硼原子的价层
2.下列分子的空间结构是正四面体形的是(
电子对数为
;m=
(填数字)。
A.CH
B.NH3
(2)硼可以与氮形成BN,其中B的化合价为
C.H2O
D.C2 H
,请解释原因:
3.用VSEPR模型预测下列分子或离子的空间结
(3)BF?和过量NaF作用可生成NaBF4,BFa的空
构,其中不正确的是
(
间结构为
;NaBF4的电子式为
A.NH为正四面体形B.CS2为直线形
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C.HCN为折线形(V形)D.PCl3为三角锥形
第2课时
杂化轨道理论
必备知识·自主梳理
预习新知夯实基础
(一)杂化轨道理论简介
轨道的杂化原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程
在形成CH分子时,碳原子的轨道和3个轨
形成
解释甲
道会发生混杂,得到4个新的能量相同、方向不同的
形成及
杂化轨道日
杂化后形成的新的能量相同的一组原子轨道
烷分子
杂化轨道。4个sp杂化轨道分别与4个H原子
其特点
①杂化轨道数等于参与杂化的原子轨道数
的形成
的1s轨道重叠,形成4个C一H键,所以4个C
特点
②杂化改变了原子轨道的形状、方向
③杂化使原子的成键能力增强
H键是等同的
252,B[由于N2分子中存在N三N键,键能很大,破坏共价键需要较多
的能量,N2的化学性质很稳定,A正确;稀有气体都为单原子分子,
的中心原子上的孤电子对数=号×(4一4×1)=0,C项不符合题
分子内部没有化学键,B错误:卤族元素从F到1原子半径逐渐增
大,其氢化物中的键长逐渐变长,键能逐渐变小,所以稳定性逐渐减
意:C0,的中心原子上的孤电子对数=2X(4一2×2)=0,D项不
弱,C正确:由于N=N键的键能大于()()键的键能,D正确。]
符合题意。
3.D「键角是多原子分子中两个相邻共价键之间的夹角,是描述分子!3.C[NH3的空间结构是三角锥形,H2S的空间结构是V形,C(),的
空间结构的重要参数,A正确;影响键长的因素有参与成键的原子:
空间结构是直线形,故选C。」
半径、成键原子周围的环境,与成键原子的半径和成键数目有关,!4.C[CH1和CC】为正四面体形分子,NH3和PH为三角锥形分
B正确:多原子分子的键角一定,表明共价键具有方向性,C正确:键
子,这几种分子中所有原子不可能都在同一平面上。CS2、C()2、
能越大,键长越短,共价化合物越稳定,D错误。]
C,H2和BeC2为直线形分子,C2H1为平面形分子,CsH为平面正
4.D[碳氧双键中含1个σ键和1个π键,A错误:X分子中存在
六边形分子,H()为V形分子,这些分子中所有原子都处于同一
12个共用电子对、11个键,B,C错误:X分子中只有共价键,是共
平面。]
价化合物,D正确。门
5.B[氧原子有两个未成对电子,其余4个电子形成2对,还缺少两
:5.C[二氧化硫分子中S原子价层电子对数=2+6-?X2=2+1=
2
个电子达到8电子稳定结构,因而能形成2个共价键,A正确:根据
3,含有1个孤电子对,根据价层电子对互斥模型二氧化硫空间结构
共价键的饱和性可知,氧原子最多形成2个共价键,所以不存在
H)分子,B错误;根据H2(O2的分子结构可知,其分子中均为单
为V形,故A错误:SnBr,中价层电子对数=2十4】X2=2十1=
键,没有双键或三键,即在H2()2中只有σ键没有π键,C正确:N2
3,含有一个孤电子对,根据价层电子对互斥模型SnBr2为V形,孤
的分子结构是N三N,形成氮氮三键,三键中有1个σ键和2个π键,
电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,
D正确。]
所以BFa键角为120°,SnBr2键角小于120°,故B错误;PCl;中P原
6.解析(1)可以根据共价键的稳定性比较气态氢化物的热稳定性,
键长越短,键能越大,则气态氢化物的热稳定性越强,原子半径:F<
子价层电子对数=5十5=)X5=5十0=5,不合孤电于对,根据价层
CI,则键长:F一H<C一H,键能:F一H>C一H,故HF的热稳定性
电子对互斥模型PCl为三角双锥结构,故D错误。]
大于HC】的热稳定性。(2)CH3()H的键参数主要有键能、键长、键
提升·学科素养
角三种键参数,不同共价键有不同键能。(3)单键都是σ键,双键中
!应用体验
有一个o键,则1mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成7molo键。
:1,A[C)2和N2()互为等电子体,二若的结构相似,A正确;由C)。
答案(1)原子半径FCI,键能F一H>C一H
结构式为()=C一()可以推出N2O的结构式为N=N一(),B错
(2)三(3)7NA
7.(1)C一C键和C一H键键能较大,所形成的烷烃稳定。而硅烷中
误:每个C)2分子中有2个σ键与2个π键,每个N2()分子中有
Si一Si键和Si一H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成。!
2个G键与2个π键,两种分子中σ键与π键数目之比均为1:1,
(2)C一H键的键能大于C一()键,C一H键比C一()键稳定。而
C错误:C)2只存在极性键,D错误。]
SH键的键能却小于Si一0键,所以S一H键不稳定而倾向于形:2.解析,)仅由第二周期元素组成的共价分子,即B,C、N,0,F组成
成稳定性更强的Si一()键。
的共价分子中,N2与C()均为双原子分子,价电子总数均为10,互
第二节分子的空间结构
为等电子体:N2()与C()2均为三原子分子,价电子总数均为16,互
为等电子体。(2)依题意,只要原子数相同,各原子最外层电子数之
第1课时分子空间结构
价层电子对互斥模型
和相同,即可互称为等电子体,N()2有三原子,各原子最外层电子
必备知识·自主梳理
数之和为5十6×2十1=18,S)2、():也为三原子,各原子最外层电子
(一)化学键官能团()一HC一HC一)
数之和为6×3=18。
(二)直线形
()=C=()V形平面三角形三角锥形正四面体·
答案(1)NgC()N2()C()2(2)S)2(O
形109°28
·随堂·巩固双基
(三)空间结构相互排斥中心原子电子对孤电子对。键电子1,B[NH,的空间结构是三角雏形,B项错误。]
对数中心原子上的孤电子对数价电子数原子的最外层电2.A[氯气分子是三角锥形,水分子是V形,乙烯分子是平面形。]
子数与中心原子结合的原子数最多能接受的电子数
!3.C[NH时,CS2、HCN、PC结构中价层电于对数分别为4对、2对、
关键能力·合作探究
2对,4对,VSEPR模型名称分别为正四面体形、直线形、直线形、四
新知探究
面体形,其中前三者中心原子的价电子均参与成键,空间结构就是
情景导引
VSEPR模型,PCI分子中有1对孤电子对,所以空间结构为三角
1.提示:乙醇分子中,羟基上的氧原子有2个成键电子对和2个孤电:
锥形。
子对(见图中乙醇结构中的①、②、③、④),价层电子对数是4,共有·4.解析(1)根据图示可知,2号B原子的价层电子对数为3,且无孤
4个空间取向,氧原子价层电子对相互排斥而远离,呈四面体形,略!
电子对:该阴离子的化学式为[H1B,(),]m一,其中H显十1价,B显
去中心原子(氧原子)上的孤电子对后可得C一()一H呈V形。
十3价、()显一2价,所以m=2。(2)由于电负性:N>B,所以BN中
B显十3价。(3)BF,的空间结构为正四面体形,NBF1的电子式
2.提示:在乙酸分子中,中心原子是羰基(一C一)上的碳原子,中心
:F:
原子上的价层电子对均为成键电子对(见图中乙酸结构中的①、②、:
为Na[F:B:F
③),C一()上的成键电子对仅有一个空间取向,因此中心碳原子
F
(羰基碳)的价层电子对共有3个空间取向,相互排斥而远离,!
答案(1)32
)
(2)十3N的电负性大于B的电负性
C一C()呈平面三角形。
F:
H
(3)正四面体形
NEB:F]
:F:
3.提示:在乙醇、乙酸分子中,甲基上的碳(H一C一)是中心原子,中
第2课时
杂化轨道理论
·必备知识·自主梳理
心碳原子上的价层电子对数是4,且均为成键电子对,共有4个空间(一)2s2psp。13正四面体形12120°平面三角形
取向,相互排斥而远离,呈四面体形。
11180°直线形
4,提示:氮气分子中的中心原子是N,NH的电子式为H:N:H,中!关键能力·合作探究
!新知探究
心原子上有3个成键电子对,1个孤电子对,其VSEPR模型名称是
:情景导引
四面体形,略去VSEPR模型中的中心原子上的孤电子对后得到!1,提示:甲烷分子中碳原子的杂化方式是s即3杂化,原子轨道杂化后,
NH?的空间结构是三角锥形。
四条C一H共价键的键能与键长都相等,因此甲院是正四面体形
跟踪训练
结构。
1.D[H2(O有2对孤电子对,BC12和CH1没有孤电子对。]
·2提示:乙烯分子中碳原子杂化方式是$即杂化:乙炔分子中碳原子
2.A[H2()分子中,含有2对孤电子对,A项符合题意:CH1的中心:
的杂化方式是$p杂化:杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同
原子上的孤电子对数=号X(4-4×1)=0,B项不符合题意:SiH,
但能量不同。5轨道与P轨道的能量不同,杂化后形成的一组杂化
轨道能量相同。
125