内容正文:
第二章 分子结构与性质
第一节 共价键 键参数
学习目标
1、认识原子间通过原子轨道的重叠形成共价键,了解共价键的饱和性和方向性。
2、知道根据原子轨道的重叠方式,掌握共价键的分类。
3、理解共价键中σ 键和π键的区别和特征,熟练判断分子中σ键和π键的存在及个数。
4、理解键能、键长和键角的含义,知道它们可用来描述共价键的强弱和分子的空间结构。
思+议:
1、如何用原子轨道来描述H2的形成过程?
2、σ键是怎样形成的?其特点是什么?有哪些类别?
3、π键是怎样形成的?其特点是什么?
4、如何判断σ键与π键?
5、键参数有哪些?如何用它们描述共价键的强弱和分子的空间结构?
一、共价键
1、定义:
原子间通过共用电子对(即原子轨道重叠)所形成的相互作用。
2、本质:
3、形成条件:
(1)电负性相同或差值小的非金属元素原子;
展+评:
(2)电负性之差小于1.7的金属元素原子与非金属元素原子。
原子轨道的重叠。
4、特征
一个原子有n个未成对电子,便可和n个自旋相反的电子配对成键。
(1)饱和性:
H
He
O
Ne
H:H
O
O
N
↑
1s
↓↑
↓↑
2s
2p
↓↑
2s
2p
↑
↑
↓↑
↑
↑
↑
↑
↑
↑↓
1s
↓↑
↓↑
2s
2p
↓↑
↓↑
N
N
共价键的饱和性决定了各种原子形成分子时相互结合的数量关系。
共价键数目 = 未成对电子数目
思考
为什么氢气分子是H2,而不是H3?
CH4
NH3
H2O
CO2
正四面体形
三角锥形
V形
直线形
除s轨道是球形对称外,其他原子轨道在空间都有一定的分布特点,按照现代共价键理论中的最大重叠原理,两原子在形成共价键时将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成,所以共价键有方向性。(注意:s-s轨道重叠无方向性)
(2)方向性
共价键的方向性决定了分子的空间结构。
2、特征
H
H
H
H
用原子轨道描述氢原子形成氢分子的过程:
1s1
1s1
相互靠拢
“头碰头”
原子轨道相互重叠
形成氢分子的共价键(H-H)是由两个1s轨道重叠形成的,称为“s-s σ键”。
(1)σ键
原子轨道在两个原子核间重叠,意味着电子出现在核间的概率增大,把带正电的两个原子核“黏结”在一起。
三、共价键的类型
轴对称,无方向性
H
Cl
H Cl
↑
1s
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑
1s
2s
2p
3s
3p
H―Cl的s-p σ键形成
相互靠拢,“头碰头”——s-p σ键
Cl―Cl的p-p σ键形成
相互靠拢
“头碰头”
p-p σ键
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑
1s
2s
2p
3s
3p
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑
1s
2s
2p
3s
3p
Cl
Cl
Cl
Cl
σ键的种类
s-s σ键
s-p σ键
p-p σ键
σ键的轨道重叠方式
“头碰头”
σ键的特征:
σ键电子云对称方式:
轴对称
归纳总结: σ键
①可绕键轴旋转,旋转并不破坏σ键的结构;
②σ键的原子轨道重叠程度较大,故σ键有较强的稳定性;
③共价单键均为σ键。
s-s σ 键无方向性
s-p p-p σ 键
有方向性
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(2) π 键
p轨道和p轨道除能“头碰头”形成σ键外,还能“肩并肩”重叠形成的π键。
未成对电子的原子轨道相互靠拢
原子轨道相互重叠
形成的π键
“肩并肩”
π键的特征:
①不可以旋转
②形成π键时,原子轨道重叠程度比σ键小,
一般,π键没有σ键牢固。更易断裂,更易发生化学反应。
【特例】:N2中π键较σ键更牢固。
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多个化学键形成过程:N2 中 p-p σ 键和 p-p π 键的形成过程
氮气分子中,
氮原子p轨道与氮原子中的p轨道以“头碰头”的方式相互重叠,
形成一个σ键;
氮原子中另外两个p轨道与氮原子中的两个p轨道以“肩并肩”的方式相互重叠,
形成两个π键。
共价单键为____键;
共价双键中有一个____键、一个____键;
共价三键由一个_____键和两个______键组成。
如何判断共价键的类型?
σ
σ
π
σ
π
【方法】: s-s电子、s-p电子只形成 键;
p-p电子既形成 键,又可形成 键,且 优先形成σ键,后成π键。
即π键不能单独存在!(σ键轨道重叠大,键稳定)
双键和三键中π键容易断裂,是化学反应的积极参与者。
【特例】:N2中π键较σ键更牢固。
思考
σ
σ
π
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12
小结:
共价键
本质:
特征:
类别
原子间通轨道重叠形成
具有饱和性和方向性(s-s σ键除外)
π键
形成方式:
肩并肩
特征
镜面对称、不可旋转
重叠程度小,易断裂,较活泼
规律
共价单键—σ键
共价双键—1个σ键、1个π键
共价三键—1个σ键、2个π键
σ键
形成方式:
头碰头
特征
轴对称、可旋转
重叠程度大,不易断,不活泼
类别:
s-s σ键、s-p σ键、p-p σ键
二、键参数
1、键能:
(1)概念:气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。
(2)单位:是kJ/mol。键能通常取正值。
(3)条件:键能可以通过实验测定,298.15 K、101 kPa。
(4)意义——衡量共价键的强弱。键能越大,键越牢固。
平均值
C-C < C=C< C≡C
σ键键能 > π键键能
N-N < N=N < N≡N
σ键键能 < π键键能(反常)
注意:不存在倍数关系!
(1)判断共价键的稳定性
键能越大,断开化学键需要吸收的能量越多,化学键越稳定。
(2)判断分子的稳定性
结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定。
(3)判断化学反应中的能量变化
(5)应用
如分子的稳定性:HF>HCl>HBr>HI。
∆H=∑E(反应物键能)-∑E (生成物键能)
ΔH<0时,放热反应;ΔH>0时,吸热反应
(1)概念:构成化学键的两个原子的核间距。不过,分子中的原子始终处于不断振动之中,键长只是振动着的原子处于平衡位置时的核间距。
2、键长
Cl2分子中Cl-Cl的键长
单位:pm(1 pm=10-12 m)
原子半径决定化学键的键长,原子半径越小,键长越短。
二、键参数
(2)意义:
共价键的键长越短,往往键能越大,表明共价键越稳定,分子越稳定。
键长还影响分子空间结构。
键能的影响因素——键长
键 键能 键 键能
H-H 436.0 N≡N 946
F-F 157 N-O 176
Cl-Cl 242.7 N=O 607
Br-Br 193.7 O-O 142
I-I 152.7 O=O 497.3
C-C 347.7 C-H 413.4
C=C 615 N-H 390.8
C≡C 812 O-H 462.8
C-O 351 H-F 568
C=O 745 H-Cl 431.8
N-N 193 H-Br 366
N=N 418 H-I 298.7
1、卤族单质键能从上到下,依次减小。(F2反常)
2、氢化物键能同周期从左到右递增(C和N反常)
3、氢化物键能同主族从上而下递减
4、EC-C<EC=C<EC≡C,(且不存在倍数关系)σ键键能>π键键能
5、EN-N<EN=N<EN≡N,(且不存在倍数关系)σ键键能<π键键能
1、F-F不符合“键长越短,键能越大”的规律,为什么?
某些共价键的键能和键长
键 键能
(kJ·mol-1) 键长
pm 原子半径
pm
F-F 157 141 64
Cl-Cl 242.7 198 99
Br-Br 193.7 228 114
F原子半径很小,因此F-F的键长短,而由于键长短,两个F原子形成共价键时,原子核之间的距离小,排斥力大,因此键能小。
【思考交流】
18
(1)概念:在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。
键长和键角的数值可通过晶体的X射线衍射实验获得。
3、键角
(2)意义: 键角可反映分子的空间构型;
键角是描述分子结构的重要参数;
多原子分子的键角一定,表明共价键具有方向性。
二、键参数
H2O
CO2
NH3
19
小结
1.σ键的常见类型有(1)s-s σ键, (2)s-p σ键, (3)p-p σ键, 请指出下列分子中的σ键所属类型:
A.HBr B.NH3
C.F2 D.H2
s-p σ键
p-p σ键
s-p σ键
s-s σ键
对点训练
(1)乙烷中有___个σ键,乙烯、乙炔中σ键与π键的个数之比分别为_______、_______。
(2)乙烯和乙炔的化学性质为什么比乙烷活泼?
乙烯的碳碳双键和乙炔的碳碳三键中分别含1个和2个π键,π键原子轨道重叠程度小,不稳定,容易断裂。而乙烷中没有π键,σ键稳定,不易断裂。
7
3∶2
5∶1
乙烷
乙烯
乙炔
1、观察下图乙烷、乙烯和乙炔分子的结构,并回答下列问题。
课堂练习
2、下列分子中,只有σ键没有π键的是( )
A.CH4 B.N2 C.CH2=CH2 D.CH≡CH
A
3、下列物质的分子中既含有极性键,又含有非极性键的是( )
A.CO2 B.H2O C.H2O2 D.H2
C
4、下列说法正确的是( )
A.气体单质中,一定有σ键,可能有π键
B.所有共价键都有方向性
C.H只能形成σ键,O可以形成σ键和π键
D.分子中σ键一定比π键牢固
C
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应用体验
1、正误判断
(1)共价键的键能越大,共价键越牢固,由该键形成的分子越稳定 ( )
(2)N—H的键能是很多分子中的N—H的键能的平均值 ( )
(3)O—H的键能是指在298.15 K、100 kPa下,1 mol气态分子中1 mol O—H解离成气态原子所吸收的能量 ( )
(4)C=C的键能等于C—C的键能的2倍 ( )
(5)σ键一定比π键牢固( )
√
√
√
×
×
规律:C≡C、C=C的 σ键键能 > π键键能
特例:N≡N、N=N的σ键键能 < π键键能
解题规律:
键能越大→共价键越牢固→分子越稳定
2、关于键长、键能和键角,下列说法不正确的是( )
A.键角是描述分子空间结构的重要参数
B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关
C.键能越大,键长越大,共价化合物越稳定
D.键角的大小与键长、键能的大小无关
C
$