内容正文:
化学反应速率与化学平衡
2.2.3 化学平衡常数
根据下表数据计算平衡时
的值并分析其中规律:
2
c (HI)
c(H2) · c(I2)
I2(g)+H2(g) 2HI(g)
起始时浓度mol/L 平衡时浓度mol/L 平衡时
c (H2) c(I2) c (HI) c[H2] c[I2] c[HI]
0.01197 0.006944 0 0.005617 0.0005936 0.01270 48.38
0.01228 0.009964 0 0.003841 0.001524 0.01687 48.61
0.01201 0.008403 0 0.004580 0.0009733 0.01486 49.54
0 0 0.01520 0.001696 0.001696 0.01181 48.48
0 0 0.01287 0.001433 0.001433 0.01000 48.71
0 0 0.03777 0.004213 0.0004213 0.02934 48.74
2
c (HI)
c(H2)·c(I2)
温度不变时,该比值是
一个常数。
导
通过分析实验数据得出:
1.温度不变时, 为常数用K表示;
2.常数K与反应的起始浓度大小无关;
3.常数K与正向建立还是逆向建立平衡无关即与平衡建立的过程无关。
思考:人们对其他化学平衡体系的数据进行分析,也发现了类似的关系,该常数的含义是什么?
思+议 阅读课本31-34页,思考以下问题
1.什么是化学平衡常数?平衡常数表达式如何书写?
2.化学平衡常数意义?
3.什么叫平衡转化率?如何利用平衡常数计算转化率?
一、化学平衡常数
在一定温度下,当一个可逆反应 ,
是一个常数。这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用符号 表示。
1、定义:
2、表达式:对于反应:
aA(g) + bB(g) ⇌cC(g) + dD(g)
但一般不写单位
3、单位:浓度的单位为mol·L-1 。K的单位:为(mol·L-1)n
4、平衡常数的影响因素: 。
仅温度
达到平衡时
生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值
K
例:N2(g)+O2(g) ⇌ 2NO(g) K=1×10-30(298K)
(1)K越大,可逆反应越向 向进行,
反应物转化率 ;
aA(g) + bB(g) ⇌cC(g) + dD(g)
正
越大
(2)当K>105,认为该反应进行的比较完全。
当K<10-5,认为该反应很难进行。
二、平衡常数的意义:
这意味着298K时,N2和O2基本上没有进行反应。
请写出下表中各反应的平衡常数表达式并回答问题
比较①和②,分析正、逆反应的平衡常数之间的关系;
比较①和③,分析平衡常数表达式的书写与哪些因素有关?
①
②
③
三、书写平衡常数关系式的规则以及注意事项
1.平衡常数的表达式及单位与方程式的书写形式有关。
2.方程式反向,K变为 ;
方程式的系数扩大或缩小n倍,K变为原来的 。
方程式相加,K ;方程式相减,K ;
3.有纯固体或溶剂参加的反应, 。
4.对于离子反应,应以离子方程式为准来写平衡常数的表达式。
注意:
a.稀溶液中进行的反应,如有水参加,水的浓度也不必写在平衡关系式中。
b.非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加反应,
此时水的浓度不可视为常数,必须表示在平衡关系式中。
原来的倒数——1/K
n次方或者1/n次方
相乘
相除
不列入平衡常数表达式或将其看做“1”
5.化学方程式固定时,K值只受 影响,与浓度、压强、催化剂无关。当改变温度时才会引起K值改变。也就是说K是温度的函数。
温度
[练习1]请写出下表中各反应的平衡常数表达式并回答问题
反应 K的表达式
Fe0(s)+C0(g)⇌Fe(s)+CO2(g)
AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl-(aq)
Cr2072-(aq)+H20(l)⇌2Cr042-(aq)+2H+(aq)
Fe3O4(s)+4H2(g)⇌3Fe(s)+4H2O(g)
[练习2]判断
1.在平衡常数表达式中,
反应物浓度用起始浓度,生成物浓度用平衡浓度。( )
2.从平衡常数的大小可以推断一个反应的进行程度。 ( )
3.在任何条件下,化学平衡常数都是一个恒定值。 ( )
4.两种物质反应,不管怎样书写化学方程式,平衡常数都不变。 ( )
5.温度一定时,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数。( )
6.化学平衡常数K越大,反应物的转化率越小。 ( )
7.平衡常数的大小只与温度有关,而与浓度、压强、催化剂等无关。( )
[练习3]对于可逆反应:C(s)+CO2(g)⇌2CO(g),在一定温度下,其平衡常数为K,下列条件的变化中,能使K发生变化的是 ( )
A.将C(s)的表面积增大 B.增大体系压强
C.升高体系温度 D.使用合适的催化剂
C
[练习4]已知450℃时,反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)的k=50,由此推测在450 ℃时,反应2HI(g) ⇌ H2(g)+I2(g)的化学平衡常数为( )
A.50 B. 0.02 C.100 D.无法确定
B
[练习5]已知下列反应在某温度下的平衡常数:
H2(g)+S(s)⇌H2S(g) K1
S(s)+O2(g)⇌SO2(g) K2
在该温度下反应H2(g)+SO2(g)⇌O2(g)+H2S(g)的平衡常数为( )
A.K1+K2 B.K1-K2
C.K1·K2 K1
K2
D.
D
[练习6]在某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.0080mol/L 。
(1)求反应的平衡常数。
(2)在上述温度下,该容器中通入H2和I2蒸气各0.20mol,试求达到化学平衡时各物质的浓度。
解: (1) H2 + I2 ⇌ 2HI
起始浓度 0.010 0.010 0
变化浓度
平衡浓度 0.0080
0.002
0.002 0.004
0.008 0.004
:(2) H2 + I2 ⇌ 2HI
0.02 0.02 0
X X 2X
0.02-X 0.02-X 2X
解得 x=0.004 mol/L
所以平衡时:c(H2)=c(I2)=0.016 mol/L, c(HI)=0.008 mol/L
四.判断平衡移动方向
在某温度下,某时刻反应是否达平衡,可用该时刻产物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比即浓度商Q与K比较大小来判断。
在一定温度下任意时刻:
Q(浓度商) =
cp(C) • cq(D)
cm(A) • cn(B)
Q = K 体系处于 。
Q < K 反应 进行
Q > K 反应 进行
化学平衡
正向
逆向
五、平衡转化率
用平衡常数来表示反应的限度有时不够直观,
常用平衡转化率α(平衡状态下的转化率)来表示反应限度。
对于可逆反应: mA(g)+nB (g) pC(g)+qD(g)
反应物A的平衡转化率(该条件最大转化率)可表示:
c(CO) : c(H2O) = 1:1 时
CO + H2O CO2 + H2
起始c 1 1 0 0
转化c x x x x
平衡c 1-x 1-x x x
解得 x = 0.5
所以 α(CO)= 50%
α(H2O)= 50%
c(CO) : c(H2O) = 1:4 时
CO + H2O CO2 + H2
起始c 1 4 0 0
转化c x x x x
平衡c 1-x 4-x x x
解得 x = 0.8
所以 α(CO)= 80%
α(H2O)= 20%
例: 已知CO(g) + H2O(g) ⇋ CO2 (g) +H2 (g) 800℃ K = 1.0 ;
求恒温恒容体系中,用c(CO):c(H2O)=1:1或1:4开始,
达到平衡时CO和H2O(g)的转化率。
(1-x)(1-x )
x2
K = =1
(1-x)(4-x )
x2
K = =1
增大一种反应物的浓度,
能提高另一种反应物的转化率,
而本身转化率减小。
结论:
课堂小结
[检]1.现有一定温度下的密闭容器中存在如下反应:
已知C(H2)始=1mol/L,C(I2)始=0.4mol/L,
经测定该反应在该温度下的平衡常数K≈4,试判断:
(1)当I2转化率为50%时,该反应是否达到平衡状态,
若未达到,向哪个方向进行?
(2)达平衡状态时, I2的转化率应为多少?
解: (1) H2 + I2 ⇌ 2HI
起始浓度
变化浓度
平衡浓度
1 0.4 0
0.2
0.2 0.4
0.8 0.2 0.4
∴向正方向移动
(2) H2 + I2 ⇌ 2HI
1 0.4 0
X X 2X
1-X 0.4-X 2X
解得 X=0.286
则达平衡状态时, I2的转化率为:
2:高炉炼铁中发生的基本反应如下:
FeO(s)+CO(g)⇋Fe(s)+CO2(g) (条件省略) 已知1100℃,K=0.263,
某时刻测得高炉中c(CO2)=0.025mol·L-1,c(CO)=0.1mol·L-1
在这种情况下:
(1)该反应是否处于平衡状态_____(填“是”或“否”);
(2)此时反应会向______进行?(填“正向”或“逆向”);
(3)此时化学反应速率是ν正 _____ν逆(填“>”、“<”或“=”)。
Q=
c(CO2)
c(CO)
=
0.025mol·L-1
0.1mol·L-1
=0. 25
否
正向
>
Q<K ,反应向正方向进行
K = eq \f(c2(HI), c(H2)·c(I2)) = eq \f((0.0040)2,(0.0080)2) = 0.25
K= eq \f(c2(HI), c(H2)·c(I2)) = eq \f((2x)2,(0.020-x)2) = 0.25
K = eq \f(c2(HI), c(H2)·c(I2)) = eq \f((0.0040)2,(0.0080)2) = 0.25
$