专题03 化学综合实验（抢分专练）（上海专用）2026年高考化学终极冲刺讲练测

专题03 化学综合实验 题型 考情分析 考向预测 仪器使用、基本操作、实验安全 近三年上海卷：主要考查仪器使用、化学实验基本操作、以及实验安全 2026 年综合实验总体考向预测： 1. 情境载体四大热点：（1）铁及其化合物相关实验：制备、防氧化、价态探究、滴定测定、废水处理。（2）硫、氮氧化物的性质与治理：脱硫、脱硝、尾气处理、环保探究。（3）无水 / 无氧环境下的物质制备：无水氯化物、易水解易氧化物质制备。（4）定量分析实验：氧化还原滴定、重量法测纯度、组成探究。 2. 命题风格五大趋势：（1）制备 + 探究 + 定量三合一命题成为主流。（2）条件控制深度化：温度、pH、浓度、催化剂、气氛。（3）装置串联更复杂：多洗气瓶、冷凝回流、安全瓶、防倒吸、末端防空气进入。（4）计算向关系式、多步转化靠拢，不再是简单一步计算。（5）开放题固定化：方案评价、改进措施、试剂替代、绿色化建议。 物质的分离、提纯 近三年上海卷：主要考查常见物质的分离、提纯方式 物质的检验与定量测定 近三年上海卷：主要考查常见离子的检验，酸碱中和滴定 物质的制备 近三年上海卷：无机物的制备、有机物的制备 考点1 仪器使用、基本操作、实验安全 【典例】（25-26高三下·上海·开学考试）习总书记提出的“绿水青山就是金山银山”发展理念，自党的十八大后将此纳入生态文明建设的核心内容，指导全国实施生态修复工程。化工生产中碘单质的资源化利用可以有效减轻污染，实验室利用沉淀法从含碘废液中回收碘，相关反应的化学方程式为： 实验装置如图所示： 实验步骤如下： ①向A中加入，搅拌使其溶解。将饱和溶液加入B中。 ②加热至，逐滴加入饱和溶液。停止加热，静置，沉降。 ③检查是否沉淀完全。确认沉淀完全后，弃去上层清液。 ④将B中溶液更换为浓硝酸，连接装置D．不断搅拌下，逐滴加入浓硝酸。 ⑤待析出的沉降后，过滤，洗涤，干燥得到产品。 （1）仪器A的名称为___________。 （2）称取过量的于烧杯中，向其中加入适量蒸馏水，微热，搅拌，静置冷却，关于该分散系说法正确的是___________。(不定项) A．溶液为蓝色 B．属于强电解质 C．底部有白色固体 D．能产生丁达尔现象 （3）装置D的作用是___________。 （4）步骤③中，确认沉淀完全的操作及现象是：___________、溶液呈绿色。 （5）步骤④中，加入浓硝酸后A中的现象是___________。 回收得到的碘可以进一步用于从电子废料(含金属铜和金)中回收金，主要过程如下： 已知：；相同条件下，与的氧化性相近。 （6）浸出Au的离子方程式是(以作为反应物)___________。 （7）饱和碘水不能单独浸出Au，但是溶液可以浸出Au，原因有：___________、___________。(写2点) 1．使用下列仪器或用品的注意事项 (1)酸式滴定管不能装碱性溶液，碱式滴定管不能装酸性及氧化性溶液。 (2)容量瓶不能长期存放溶液，更不能作为反应容器，也不可加热，瓶塞不可互换。 (3)烧瓶、烧杯、锥形瓶不可直接加热。 (4)用pH试纸测量溶液的pH值时不能先润湿，不能用试纸直接蘸取待测液。试纸检验气体前需先湿润，试纸不能直接用手拿，要用镊子夹取。 (5)药品不能入口和用手直接接触，实验剩余药品不能放回原处(K、Na等除外)，不能随意丢弃，要放入指定容器中。 (6)中和滴定实验中锥形瓶不能用待测液润洗。 (7)温度计不能代替玻璃棒用于搅拌，测液体温度时不能与容器内壁接触。 (8)量筒不能用来配制溶液或用作反应容器，更不能用来加热或量取热的溶液。 2．常见的实验基本操作答题规范 (1)测定溶液pH的操作 将一小块pH试纸放在洁净的表面皿上，用清洁干燥的玻璃棒蘸取少量待测液点到pH试纸中央，待变色稳定后再和标准比色卡对照，读出对应的pH。 (2)判断沉淀剂是否过量的操作方法 ①静置，向上层溶液中继续滴加少量沉淀剂，若无沉淀产生，则证明沉淀剂已过量，否则沉淀剂不过量。 ②静置，取上层清液适量于另一洁净试管中，向其中加入少量与沉淀剂作用产生沉淀的试剂，若产生沉淀，证明沉淀剂已过量，否则沉淀剂不过量。 (3)洗涤沉淀操作 将蒸馏水沿着玻璃棒注入到过滤器中至浸没沉淀，静置，使蒸馏水滤出，重复2～3次即可。 (4)判断沉淀是否洗净的操作 取最后一次洗涤液，滴加……(试剂)，若没有……现象，证明沉淀已经洗净。 (5)装置气密性检查 ①简易装置：将导气管一端放入水中(液封气体)，用手捂热试管，观察现象，若导管口有气泡冒出，冷却到室温后，导管口有一段稳定的水柱，表明装置气密性良好。 ②有长颈漏斗的装置如下图，用止水夹关闭烧瓶右侧的导气管，向长颈漏斗中加入适量水，长颈漏斗中会形成一段液柱，停止加水，过一段时间后，若漏斗中的液柱无变化，则装置气密性良好。 ③答题模板：形成密闭体系―→操作―→描述现象―→得出结论。 (6)萃取分液操作 关闭分液漏斗活塞，将混合液倒入分液漏斗中，塞上塞子，用右手心顶住塞子，左手握住活塞部分，将分液漏斗倒置，充分振荡、静置、分层，在漏斗下面放一个小烧杯，先打开上口塞子再打开分液漏斗活塞，使下层液体从下口沿烧杯壁流下，上层液体从上口倒出。 (7)气体验满和检验操作 ①氧气验满：将带火星的木条平放在集气瓶口，若木条复燃，则说明收集的氧气已满。 ②二氧化碳验满：将燃着的木条平放在集气瓶口，若火焰熄灭，则气体已满。 ③氨气验满：用湿润的红色石蕊试纸放在集气瓶口，若试纸变蓝说明气体已满。 ④氯气验满：用湿润的淀粉碘化钾试纸放在集气瓶口，若试纸变蓝说明气体已满。 (8)从某物质稀溶液中结晶的实验操作 ①溶解度受温度影响较小的：蒸发→结晶→过滤。 ②溶解度受温度影响较大或带结晶水的：蒸发浓缩→冷却结晶→过滤。 3．化学试剂保存的注意事项 1．（25-26高三上·上海·期末）以乙醚为溶剂，和为反应物，在无水无氧条件下可制备(装置如图，加热和夹持装置略)，具体步骤如下： 向三颈烧瓶中加入含的乙醚溶液；接通冷凝水，控温，边搅拌边缓慢滴加含的乙醚溶液，有白色固体析出；静置沉降，取上层清液，经一系列操作得到产品。 已知：①有强还原性，受热易分解，遇水剧烈反应； ②易溶于乙醚(沸点)，难溶于苯(沸点)。 (1)仪器b为___________。 A．恒压滴液漏斗 B．球形干燥管 C．球形冷凝管 D．温度计 (2)由上层清液获得的系列操作：加入苯，减压蒸馏，过滤，得粗产品→…→得较纯净的产品，减压蒸馏的馏出物是___________。 A． B．乙醚 C．苯 D． (3)常温常压下，称取样品置于Y形管中，反应前量气管读数为，倾斜Y形管，将足量蒸馏水注入样品中(杂质不产生气体)，反应完毕并冷却后，量气管读数为。读数前要进行的操作是___________，该样品纯度为___________(常温常压下气体摩尔体积为)。 A．        B．        C．        D． (4)某实验小组计划绘制的晶胞结构，查阅到以下数据：晶体密度为，晶胞体积为(阿伏伽德罗常数为)。则一个晶胞中含有___________个。(结果取整数) 2．（2026·上海徐汇·二模）三氧化钼()广泛应用于化工、催化剂、钢铁等行业。一种利用钼精矿(主要成分为，其中S元素为-1价)制备的工艺流程如下图所示。 已知：Mo元素在不同pH的溶液中主要存在形态如下表。 pH <3 3～6 6～9 >9 溶液中的存在形式 钼酰正离子 八钼酸根 七钼酸根 钼酸根 (1)钼元素位于元素周期表第5周期第6族，其基态原子的价层电子排布为___________。 A． B． C． D． (2)“氧化浸出”溶液中含有、、NaCl。反应消耗NaClO与的物质的量之比为___________。 (3)工业上也可以采用煅烧钼精矿将转化为，对比“煅烧法”，列举两条“氧化浸取”法的优势___________。 “离子交换”步骤中选用D296负离子交换树脂()，它能选择性的吸附含钼离子，吸附原理为(含钼离子)。 (4)流程中“离子交换”步骤的目的是___________。 (5)溶液pH对钼元素的吸附率存在显著影响，当时，用离子交换法提钼率明显下降的可能原因是___________。 (6)检验钼酸盐中正离子的方法为___________。 钼精矿中铁元素含量可以用重铬酸钾滴定法测定，测定步骤如下。 ⅰ．称取0.200 g钼精矿样品，加入饱和溶液，加热，充分溶解。除去不溶物后，向滤液中加入足量氨水，生成红褐色沉淀，将沉淀过滤、洗涤。 ⅱ．将红褐色沉淀溶于足量盐酸，完全溶解后滴加溶液，直至黄色恰好消失，再滴加2滴溶液。 ⅲ．向步骤ⅱ溶液中加入溶液，充分混合后静置，滤去不溶物。 ⅳ．向步骤ⅲ的溶液中分别加入少量和，并加水配成100 mL待测液。 ⅴ．取待测液，加入3~5滴二苯胺磺酸钠溶液(作指示剂)，用的溶液进行滴定，扣除空白实验后，平均消耗溶液的体积为。 其中涉及的部分反应如下。 ① ② ③(近无色) ④(浅绿色)(未配平) (7)步骤ⅴ不需要用到的玻璃仪器是___________。 A．滴定管 B．锥形瓶 C．容量瓶 D．胶头滴管 (8)已知二苯胺磺酸钠在还原态时呈无色，氧化态时呈紫色，步骤ⅴ滴定终点的实验现象为___________。 (9)钼精矿样品中铁元素的质量分数为___________。(用、、的代数式表示) (10)下列操作可能导致测定结果偏大的是___________。(不定项) A．滴加溶液的量不足 B．定容时待测液时，仰视容量瓶刻度线 C．使用滴定管时，未用待装液润洗 D．洗涤后的锥形瓶，有少量水残留 考点2 物质的分离、提纯 【典例】（2026·上海宝山·二模）锂资源是新能源电池产业的核心战略资源，利用盐湖卤水梯度提锂是低成本获取锂资源的主流工业技术。某盐湖富含LiCl、NaCl、、等物质，利用盐湖卤水提锂工艺流程如下图所示。 已知：①草酸盐受热易分解； ②常温下，部分物质的溶度积常数。 物质 (1)步骤Ⅰ中“蒸发”的目的是___________，滤渣I的主要成分为___________。 (2)步骤Ⅰ的浓缩液中的浓度为，求该条件下开始沉淀时的pH___________。 (3)步骤Ⅱ向浓缩液中添加稍过量生石灰时，会出现如下两种现象： ①滤液1中仍存在比理论计算值更多的镁离子，可能的原因是___________。 ②该环境下会有少量硫酸钠析出，持续加入生石灰能实现硫酸钠的复溶，请依据化学平衡原理进行解释___________。 (4)步骤Ⅲ中主要发生反应的离子方程式___________。 (5)步骤Ⅳ中的操作是___________。 A．煅烧 B．洗涤 C．过滤 D．结晶 (6)步骤Ⅵ沉锂过程中可判断已达沉淀最大限度的方法是___________。(不定项) A．溶液不再发生任何变化，反应停止    B．沉淀质量不再发生变化 C．溶液中不存在和    D．溶液中 在该步骤中，适宜温度是80~90℃，参考下图分析温度不宜过低和过高的原因___________。 (7)得到较纯的后，常用高温固相合成法进一步制备动力电池的原料钴酸锂()，按和的物质的量之比为1:2配制，在700~900℃的空气氛围中反应。该过程的化学方程式为___________。 1．正确选择物质分离、提纯的方法 2．物质分离提纯的8种化学方法 沉淀法 将杂质转化为沉淀，如NaCl溶液(BaCl2) 气化法 将杂质转化为气体，如NaCl溶液(Na2CO3) 热分解法 加热使不稳定的物质分解除去，如NaCl(NH4Cl) 杂转纯法 将杂质转化为需要提纯的物质，如CO2(HCl) 氧化还原法 用氧化剂(还原剂)除去具有还原性(氧化性)的杂质，如Fe2＋(Cu2＋) 酸碱溶解法 利用物质与酸或碱溶液混合后的差异进行分离提纯，如Mg(Al) 电解法 利用电解原理除去杂质，如粗铜的电解精炼 调pH法 加入试剂来调节溶液的pH，使溶液中的某成分沉淀而分离，如CuCl2(FeCl3) 1.（25-26高三下·上海·月考）四氯化钛(TiCl4)是钛工业的核心中间体，常用于钛金属的制备，某化学小组成员在实验室中制备。已知有关物质的部分性质如下表所示： 物质 熔点/°C 沸点℃ 性质 136.4 高温时能与反应，极易水解生成白色沉淀，能溶于等有机物。 304 316 遇水易水解生成红褐色物质 76.8 难溶于水，且密度大于水 实验装置如下图所示： （1）实验操作顺序中，、打开的先后顺序依次为___________。 （2）C装置为U形水柱，该装置的作用为___________，并可以平衡气压。 （3）D装置管式炉加热到后发生反应，生成、和一种有毒气态氧化物，该反应的化学方程式为___________；同时，还有副反应发生，生成少量的。 （4）根据所给信息，装置E控温箱温度控制范围应为___________，可除去一部分杂质。 A．-23～76.8°C B．76.8～136.4°C C．136.4～304°C D．304～316°C （5）在装置E中收集到粗产品，可采用___________方法分离提纯，得到较为纯净的。 A．过滤 B．蒸馏 C．重结晶 D．分液 产品纯度的测定：取实验制得产品3.8g在密闭条件下溶于水，促使水解完全，发生反应：。将溶液最后定容为，取出溶液于锥形瓶中，加入几滴作指示剂为砖红色沉淀)，用标准溶液进行滴定。 已知：。 （6）整个纯度测定过程中没有使用到的仪器是___________。(不定项) （7）平行滴定三次，达到滴定终点时，消耗的标准溶液平均体积为，该产品中的纯度为___________。 （8）下列有关滴定过程中的说法，正确的是___________。(不定项) A．相同条件下比更难溶 B．滴定过程中眼睛应注视锥形瓶内状态的变化，产生白色沉淀即为滴定终点 C．滴定终点读数时俯视，会导致测定结果偏低 D．若指示剂浓度过高，会导致测定结果偏低 2.（25-26高三下·上海·月考）ZnS是一种重要的无机功能材料，其独特的光学和电学性质使其在光电、能源及资源回收等领域具有广泛应用。 I．制备ZnS 由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS过程如下： 已知：，，，，当离子浓度小于时，认为离子沉淀完全。 （1）酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因：___________。 （2）通入H2S除镉。通过计算判断当溶液pH=0、c(H2S)=0.01时，Cd2+是否可沉淀完全___________(填“完全”或“不完全”并写出计算过程)。 （3）沉锌前调节溶液pH至4~5，加入的氧化物为___________(填化学式)。 考点3 物质的检验与定量测定 【典例】（2026·上海宝山·二模）肼类推进剂是航天领域不可或缺的动力核心，其工业化制备的优化程度与纯度定量的准确性，是保障推进剂燃烧效率与安全应用的关键。某研究小组结合工业生产与实验室检测，开展系列探究。 一、工业制备水合肼(尿素法) 工业上用尿素制备水合肼()的简化流程如下： 已知：(ⅰ)NaClO受热易分解： (ⅱ)②中主要反应如下： NaClO过量会发生副反应： (ⅲ)水合肼为无色透明发烟液体，熔点约为℃，沸点约为120.1℃，受热会分解。属于二元弱碱，电离方程式为：()、()。 (1)步骤①“低温氯化”需控制温度℃的原因是___________。 (2)步骤②“混合反应”需将“含NaClO的NaOH溶液”缓慢滴入尿素中，原因是___________。 (3)步骤③“除杂”中，加入过量溶液的目的是除去___________杂质。(填写离子符号或化学式) (4)步骤④“催化蒸馏”采用减压蒸馏的优点是___________。 (5)常温下，溶液呈酸性还是碱性？请结合电离平衡常数计算说明___________。 二、无水肼的含量测定 方法一：仲裁法 酸性条件下，采用碘酸钾()标准液滴定无水肼样品，用四氯化碳萃取反应的中间产物碘单质，通过四氯化碳层颜色变化判断滴定终点。 相关反应如下： 第一步： 第二步： 总反应： 已知：ICl可溶于水，不溶于四氯化碳。 (6)该方法选择四氯化碳作为萃取剂判断滴定终点，滴定终点的现象为___________。 (7)下列滴定操作会导致测得肼含量偏高的是___________。(不定项) A．碘酸钾标准液滴定前未润洗滴定管 B．滴定终点时，俯视碘酸钾标准液滴定管读数 C．锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接加入待测肼溶液 D．滴定过程中，锥形瓶振荡过猛，有少量液体溅出 方法二：电位滴定法 移取0.3000 g无水肼样品，置于盛有少量水的50 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀得待测液。移取5.00 mL待测液于烧杯中，加入适量浓盐酸和水，用碘酸钾标准液进行电位滴定，消耗标准液体积为6.20 mL。 相关反应如下： (8)计算该无水肼样品中用电位滴定法得到的肼的质量分数(写出计算过程，结果保留4位有效数字)，并根据计算结果判断哪种滴定法更好？___________。已知：该无水肼样品w(肼)为99.19%，用仲裁法得到的w(肼)为99.28%。 1．常见阳离子的检验 阳离子 检验方法 反应的离子方程式 H＋ 能使紫色石蕊试液或甲基橙试液变为红色；能与锌或碳酸钠(或碳酸钙)反应产生无色气体 Zn＋2H＋===Zn2＋＋H2↑ CO＋2H＋===CO2↑＋H2O NH 铵盐(或浓溶液)与NaOH溶液共热，放出使湿润的红色石蕊试纸变蓝的有刺激性气味的NH3 NH＋OH－NH3↑＋H2O Na＋、K＋ 用焰色反应来检验时，它们的火焰分别是黄色、浅紫色(透过蓝色钴玻璃片观察) — Mg2＋ 能与NaOH溶液反应生成白色沉淀，该沉淀不溶于NaOH溶液 Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓ Ba2＋ 能与稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液反应产生白色沉淀，且沉淀不溶于稀硝酸 Ba2＋＋SO===BaSO4↓ Al3＋ 能与适量的NaOH溶液反应生成白色絮状沉淀，该沉淀能溶于盐酸或过量的NaOH溶液 Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O Fe2＋ 能与少量NaOH溶液反应，先生成白色沉淀，迅速变成灰绿色，最后变成红褐色；或向亚铁盐的溶液中加入KSCN溶液，不显红色，加入少量新制的氯水后，立即显红色 Fe2＋＋2OH－===Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3 2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－ Fe3＋ 能与KSCN溶液反应，变成红色溶液；能与NaOH溶液反应，生成红褐色沉淀 Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3 Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓ Ag＋ 能与稀盐酸或可溶性盐酸盐反应，生成白色沉淀，不溶于稀硝酸，但溶于氨水 Ag＋＋Cl－===AgCl↓ AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O 2.常见阴离子的检验 阴离子 检验方法 反应的离子方程式 OH－ 能使无色酚酞变为红色；使紫色石蕊变为蓝色；使甲基橙变为黄色。强碱能与单质铝反应产生可燃性无色无味气体 2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO＋3H2↑ Cl－ 能与硝酸银溶液反应，生成白色沉淀，沉淀不溶于稀硝酸 Ag＋＋Cl－===AgCl↓ Br－ 能与硝酸银溶液反应，生成淡黄色沉淀，沉淀不溶于稀硝酸 Ag＋＋Br－===AgBr↓ I－ 能与硝酸银溶液反应，生成黄色沉淀，沉淀不溶于稀硝酸；也能与氯水反应，生成I2，使淀粉溶液变蓝 Ag＋＋I－===AgI↓ 2I－＋Cl2===I2＋2Cl－ SO 能与含Ba2＋的溶液反应，生成白色沉淀，沉淀不溶于硝酸 Ba2＋＋SO===BaSO4↓ SO 浓溶液能与强酸反应，产生无色有刺激性气味的SO2，该气体能使品红溶液褪色；能与BaCl2溶液反应，生成白色沉淀，该沉淀溶于盐酸，生成无色有刺激性气味的气体 SO＋2H＋===SO2↑＋H2O Ba2＋＋SO===BaSO3↓ BaSO3＋2H＋===Ba2＋＋SO2↑＋H2O CO 能与BaCl2溶液反应，生成白色沉淀，该沉淀溶于硝酸(或盐酸)，生成无色无味、能使澄清石灰水变浑浊的气体。能与酸反应产生无色无味气体 Ba2＋＋CO===BaCO3↓ BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋CO2↑＋H2O CO＋2H＋===CO2↑＋H2O 【注意】　(1)AgNO3溶液与稀硝酸、BaCl2溶液与稀盐酸(或硝酸)，这两组试剂，可以鉴别出若干种阴离子，是阴离子鉴别最常用的试剂组合。一般说来，若待检的若干种离子中有SO(因Ag2SO4微溶于水，当Ag＋和SO浓度均较大时，可以析出不溶物)，最好先用BaCl2和盐酸这组试剂，检出包括SO在内的一些离子，其他离子再用AgNO3溶液与稀硝酸等去鉴别。 (2)为了鉴定某盐中含SO或CO，可以直接加酸(非氧化性酸，如盐酸)，根据放出气体的气味及与石灰水作用的现象等判定气体是CO2或SO2，进而确定物质中含CO或SO。若加硝酸，因它有氧化性和SO发生氧化还原反应有时会干扰检验，故最好使用盐酸而不用硝酸。 3．常见气体的检验 待检物 操作步骤 现象 O2 用试管或集气瓶取待检气体，然后向试管或集气瓶中插入带有火星的木条 木条复燃 H2 使待检气体通过尖嘴玻璃导气管并点燃，在火焰上方罩一个干而冷的烧杯 有淡蓝色火焰，烧杯里有水雾生成 NH3 用湿润的红色石蕊试纸检验；把待检气体收集在集气瓶里，盖上玻璃片，用玻璃棒蘸取浓盐酸，开启玻璃片插入瓶中 变蓝色；生成白烟 SO2 在洁净试管里加入5 mL品红溶液，再通入待检气体 品红溶液褪色，加热后红色复现 CO2 通入澄清石灰水中 石灰水变浑浊，继续通入后变澄清 Cl2 通入KI­淀粉溶液中 溶液变成蓝色 　　 【注意】　气体检验中干扰因素的排除方法 气体检验中干扰因素的排除方法一般是先检验出一种可能具有干扰的气体，并除去该气体，而且要确认该气体已经除尽，再检验其余气体。如在SO2存在的条件下检验CO2，可设计如下检验思路：品红溶液检验SO2→高锰酸钾溶液除去SO2→品红溶液检验SO2是否除尽→通入澄清石灰水检验CO2。与此类似的还有检验实验室制取的乙烯中含有SO2等。 4．有机物官能团的检验 (1)用溴水作试剂 官能团 —CHO 现象 褪色 褪色 褪色 (2)用KMnO4(H＋)作试剂 官能团 —CHO 现象 褪色 褪色 褪色 (3)用[Ag(NH3)2OH]溶液作试剂 R—CHOAg↓(含—CHO的物质均有此现象，如醛、甲酸(HCOOH)、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖等，分子中均含醛基)。 (4)用Cu(OH)2碱性悬浊液作试剂 官能团 —CHO —COOH 现象 不加热无现象，加热煮沸，产生砖红色沉淀 蓝色沉淀溶解，得蓝色溶液 (5)I2溶液作试剂 淀粉蓝色(I－、IO无此性质) (6)石蕊试液作试剂 羧酸变红色(低分子羧酸酸性较碳酸酸性强) (7)NaOH溶液＋酚酞作试剂 RCOOR′红色变浅 【注意】　部分有机物也可用水来鉴别，如鉴别苯、CCl4和乙醇。 1．（2026·云南昆明·二模）三氯化六氨合钴(Ⅲ)(，)溶于热水，微溶于冷水，难溶于乙醇，在农业上可用于制作缓释微量元素肥料。实验室制备的装置及步骤如下： Ⅰ.将、加入三颈烧瓶中，加入5蒸馏水，加热溶解后冷却。 Ⅱ.加入少量活性炭和7浓氨水，冷却至10℃以下，缓慢加入106%的溶液。 Ⅲ.加热至55~65 ℃恒温约20 min，冷却后抽滤。 Ⅳ.将滤饼投入到含有2浓盐酸的25沸水中，趁热过滤，除去活性炭。 Ⅴ.向滤液中滴加4浓盐酸，冷却后析出橙黄色晶体，抽滤后用乙醇洗涤，干燥。 回答下列问题： (1)仪器X的名称是_______。 (2)步骤Ⅱ中控制温度在10 ℃以下的方法为_______。活性炭对该制备反应起催化作用，若加入量过多，则的产量减少，可能的原因是_______。 (3)实验中先加后加浓氨水的目的是：①防止生成；②_______。 (4)写出制备的化学方程式_______。 (5)步骤Ⅴ中浓盐酸的作用是_______。 (6)测定产品的纯度：取0.2000 g纯化后的产品溶于水，以为指示剂，用标准液滴定，重复滴定三次，平均消耗溶液21.00。 ①该产品的纯度为_______%(结果保留一位小数)。 ②若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，则测得的产品纯度_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 2．（25-26高三下·上海·开学考试）配合物二草酸合铜(Ⅱ)酸钾，是制备金属有机框架材料的一种前驱体。某研究小组开展探究实验，步骤如下： 步骤Ⅰ：80℃下，100 mL水中依次加入、充分反应后，得到混合溶液M； 步骤Ⅱ：混合溶液M中加入0.008 mol CuO充分反应，趁热过滤得滤液N； 步骤III： 步骤Ⅳ：200℃加热脱水，化合物P、化合物Q均转化为。 已知： ⅰ．25℃，、；、。 ⅱ．微溶于冷水、易溶于热水，在约250℃时分解。 （1）的内界为___________。 （2）与形成配位键的配位原子是___________(填元素符号)。 （3）步骤Ⅰ所得的混合溶液M，在25℃时其pH最接近于___________。 A．2 B．3 C．4 D．5 （4）步骤Ⅱ，过滤去除杂质需趁热进行的原因是___________。 （5）下列说法正确的是___________。 A．步骤Ⅰ，制备混合溶液M时，应一次性快速加入，以确保反应完全 B．步骤Ⅳ，应用水浴控制温度，以避免分解 C．在酸性溶液中能稳定存在，但在碱性条件下不行 D．细粉状的化合物P和化合物Q，可通过X射线衍射法进行区分 （6）室温下，化合物P在空气中会转化为化合物Q。下列选项中，通过计算能得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分数的是___________。(不定项) A．样品质量、钾的物质的量 B．钾的物质的量、铜的物质的量 C．铜的物质的量、草酸根的物质的量 D．草酸根的物质的量、水的物质的量 （7）有同学认为：根据现有探究实验结果可知，化合物P、化合物Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的。请判断该同学观点正误，并说明理由。___________ （8）()产品纯度的测定：准确称取制得的晶体试样a g溶于氨水中，并加水定容至250 mL，取试样溶液25.00 mL，再加入10 mL的稀硫酸，用的标准液滴定，还原产物为，消耗标准液V mL。 该产品的纯度为___________(用含字母的最简式表示)。 （9）将制得的纯净进行热重分析，结果如图所示，由图可知在C点剩余固体为和___________。 考点4 物质的制备 【典例】（25-26高三上·上海·月考）三氯化硼()用于制备光导纤维和有机硼化物等。其制备原理：。某小组据此设计实验制备并测定其纯度，装置如图。 已知：的熔点为-107.3℃，沸点为12.5℃；亚铜溶液可吸附净化一氧化碳；极易水解产生和HCl。 Ⅰ．制备。 (1)水浴R选择___________(填“热水浴”或“冰水浴”)。 (2)E装置的作用是___________，某同学认为上述实验装置中存在一个明显缺陷，请提出解决方案___________。 (3)已知：A装置中还原产物为，反应的离子方程式为：___________。 Ⅱ．测定产品的纯度。 ①准确称取w g产品，置于蒸馏水中，完全水解，并配成250mL溶液。 ②准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中。 ③向其中加入溶液至沉淀完全，然后加入一种有机液体覆盖AgCl。 ④向锥形瓶中滴3滴溶液作指示剂，然后逐滴加入标准溶液滴定过量的溶液，消耗KSCN溶液的体积为。 (4)写出测定步骤①和②中用到的定量仪器：___________ (5)滴定终点时的现象是___________。 (6)该产品中的质量分数为___________；如果其他操作都正确，仅滴定管没有用KSCN溶液润洗，测得产品中的质量分数___________(填“偏高”“偏低”或“无影响”) (7)某次滴定过程中25mL滴定管液面如图，该滴定管的读数为___________mL。 1．无机物制备实验的解题流程 2．物质制备实验中的常见错误 (1)净化、吸收气体及熄灭酒精灯时要防止液体倒吸。 (2)进行某些易燃易爆实验时要防爆炸(如H2还原CuO应先通H2，气体点燃前先验纯等)。 (3)防氧化(如H2还原CuO后要“先灭灯再停氢”，白磷切割宜在水中进行等)。 (4)防吸水(实验取用和制取易吸水、潮解、水解的物质宜采取必要措施，以保证达到实验目的。如NaOH固体应放在烧杯等玻璃器皿中称量)。 (5)冷凝回流：有些反应中，为减少易挥发液体反应物的损耗和充分利用原料，需在反应装置上加装冷凝回流装置(如长玻璃管、冷凝管等)。 (6)易挥发液体产物(导出时可为蒸气)的及时冷却。 3．有机制备实验题的解题模板 分析制备流程 熟悉重要仪器 依据有机反应特点作答 ①有机物易挥发，反应中通常采用冷凝回流装置，以提高原料的利用率和产物的产率。 ②有机反应通常都是可逆反应，且易发生副反应，因此常使价格较低的反应物过量，以提高另一反应物的转化率和产物的产率，同时在实验中需要控制反应条件，以减少副反应的发生。 ③根据产品与杂质的性质特点，选择合适的分离提纯方法。 1．（2026·上海金山·二模）铋（Bi）及其化合物应用广泛。某工厂采用辉铋矿（主要成分为，含少量、等杂质）冶炼粗铋，进一步精炼制备高纯铋，并测定其纯度。该工艺的部分流程如下： 已知：①焙砂的主要成分是、、 ② （1）工业上常采用沸腾焙烧技术完成“氧化焙烧”，下列说法正确的是________。（不定项） A．焙烧的目的是将硫化物转化为氧化物，便于后续浸取 B．焙烧产生的尾气主要是，可用澄清石灰水吸收 C．沸腾焙烧可以增大反应物接触面积，加快反应速率 D．焙烧过程中发生还原反应 （2）滤渣的主要成分是________。 As（Ⅲ）在水溶液中不同存在形态所占物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。 （3）通过加入调节溶液pH至8，此时溶液中________。（用小数表示） （4）“还原熔炼”时，将BiOCl固体与足量碳、碳酸钠混合，高温还原得到粗铋，同时生成的一种气体产物为________。 （5）粗铋中含有少量杂质Sb，向熔融粗铋中通入时，Sb优先被氧化为，结合下图分析原因________。 反应①： 反应②： （6）电解精炼时，粗铋与电源的________相连。 A．正极    B．负极 某兴趣小组向含和的混合溶液中，缓慢滴加稀溶液（忽略体积变化）。 已知常温下，，。 （7）当完全沉淀（离子浓度）时，溶液中浓度为________；此时是否开始沉淀？________。 A．开始沉淀    B．未开始沉淀 铋的纯度测定 步骤Ⅰ：称取电解精炼所得含铋样品1.000 g，用硝酸溶解，将全部转化为沉淀，过滤、洗涤后，将沉淀溶于适量的高氯酸和盐酸的混合酸中，得到含的溶液。 步骤Ⅱ：向上述溶液中加入（乙二胺四乙酸二钠盐）溶液，充分反应，使全部转化为： 步骤Ⅲ：将溶液稀释至250 mL。 步骤Ⅳ：取25.00 mL上述溶液，用溶液滴定： 步骤Ⅴ：进行平行实验，平均消耗溶液12.00 mL。 （8）计算铋的质量分数________。（写出计算过程，结果保留至小数点后2位）。 （9）下列操作中，会导致铋的质量分数测定结果偏高的是________。（不定项） A．锥形瓶未完全干燥 B．滴定前平视读数，滴定后俯视读数 C．滴定后尖嘴处悬挂半滴标准溶液 D．未用溶液润洗滴定管 2．（25-26高三上·河南·期末）二苯乙二酮(，黄色针状晶体，易溶于乙醇和乙醚，不溶于水)常用作紫外线固化树脂的光感剂、印刷油墨组分等。实验室可由苯甲醛(，微溶于水)为原料，先制备二苯羟乙酮(，也称为安息香，白色晶体，不溶于冷水，微溶于热水和乙醚，溶于热的乙醇)，再经硝酸氧化制备。回答下列问题： Ⅰ．二苯羟乙酮(安息香)的制备，实验步骤如下： 步骤1：向如图装置(加热与夹持装置已省略)的100 mL三颈烧瓶中加入1.7 gVB1(催化剂)和3.5 mL水，使其溶解。量取10 mL苯甲醛(密度为1.04 g·mL-1，熔点：-26℃)，15 mL95％乙醇(溶剂)加入。边搅拌(磁力搅拌)边滴加3.5 mL3.0 mol·L-1NaOH水溶液，调节溶液pH=9～10； 步骤2：在60～70℃反应回流1.5 h，反应完成后，冷却，有白色晶体析出； 步骤3：抽滤，滤渣用50 mL冷水洗涤后再抽滤，所得粗产品再经重结晶，得到6.0 g二苯羟乙酮纯品。 (1)仪器X的名称为_____，自来水应从_____(填“a”或“b”)通入。 (2)反应时，适宜的加热方式为_____。 (3)抽滤装置如图所示，相对于普通过滤，抽滤的优点是_____(任答一条即可)。 (4)生成二苯羟乙酮的化学方程式为_____，二苯羟乙酮的产率为_____(结果保留三位有效数字)。 (5)久置的苯甲醛中含有苯甲酸，除去苯甲酸的方法是：向苯甲醛中加入5％碳酸氢钠溶液，然后用_____(填仪器名称)分离，弃去上层溶液，可得到苯甲醛。 Ⅱ．二苯乙二酮的制备，实验操作流程如下： (6)回流时产生的气体是_____(填化学式)。 (7)二苯羟乙酮与二苯乙二酮的红外光谱如图所示，导致两图谱明显差异的最主要因素是_____。 1．（2026·上海普陀·二模）精炼铜的阳极泥处理后的沉渣中含AgCl，工业上可用Na2SO3溶液浸出回收银。某小组在实验室模拟了从沉渣中分离出AgCl，并使浸取剂再生的过程。 已知：ⅰ．25℃，Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2SO3)=1.5×10-14，Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5； ⅱ．25℃，Ka1(H2SO3)=1.4×10-2，Ka2(H2SO3)=6.3×10-8；Ka2(H2SO4)=1.2×10-2。 (1)AgCl、Ag2SO3、Ag2SO4三种盐的溶解度由大到小顺序为___________。 【步骤Ⅰ】浸出AgCl (2)已知： 。[Ag(SO3)2]3-的浓度与溶液pH的关系如图___________所示。 (3)取AgCl固体，加入一定体积 1 mol·L-1 Na2SO3溶液作浸取剂，充分反应后过滤得到浸出液(pH=8)。该反应的离子方程式是___________。 【步骤Ⅱ】酸化沉银 (4)①取步骤Ⅰ所得浸出液，滴加稀硫酸，生成白色沉淀。继续滴加稀硫酸，当恰好沉淀完全时pH约为5，完全沉淀时，溶液中大量存在的含硫微粒是___________。(不定项) A．       B．             C．            D． ②pH不能过低的原因是___________。 (5)请运用化学平衡移动原理解释白色沉淀可能是AgCl的原因___________。 (6)将沉淀过滤并洗净，取少量沉淀，___________(填操作和现象)，证实其中不含Ag2SO4。 (7)为证明白色沉淀中不含Ag2SO3，设计了如下对比实验。 序号 实验 固体A 加入试剂 现象 Ⅰ 白色沉淀 先滴加1 mL稀硫酸，再加1滴稀KMnO4溶液。 浅紫红色浊液 Ⅱ Ag2SO3 白色浊液 Ⅲ X ___________ 固体X是___________，出现___________(填写现象)，说明沉淀中不含Ag2SO3。 【步骤Ⅲ】浸取剂再生 (8)向步骤Ⅱ所得溶液(pH ≈ 5)，加___________试剂可使浸取液再生。此时需调控溶液的pH范围为___________(写出计算过程)。 A．3 ~ 5           B．5 ~ 7               C．7 ~ 9              D．9 ~ 11 2．（2026·上海奉贤·二模）硫化镍是高端制造与新能源产业链的关键原料。实验室制备硫化镍()的方法及装置如下：(夹持装置略) ①向a装置中加入3.000 g FeS固体，向c装置中加入溶液，并滴加混合溶液，调节c装置中溶液，再打开阀，持续通入并保持一段时间。 ②在恒压漏斗中加入足量盐酸，打开旋塞，将盐酸滴入a装置中，观察到有气泡产生，使气体持续通入c装置中，c装置中逐渐生成黑色沉淀。 ③反应完成后，用抽气筒抽出c中溶液，再用d中的液体洗涤沉淀次，每次洗后抽出残液，干燥固体，制得－NiS粗品。 已知：－NiS在空气中易被氧化 时， （1）要检验晶体的结构，可采用的仪器分析方法是__________。 A．红外光谱法 B．质谱法 C．X射线衍射法 D．原子发射光谱 （2）①中向装置中通原因是__________。 （3）b中盛放的试剂应为__________。 A．饱和NaCl溶液    B．饱和NaHS溶液    C．NaOH溶液 （4）反应前，调节c装置中的混合溶液，结合计算说明其原因__________(写出计算过程)。 （5）c装置中生成黑色沉淀，反应的离子方程式为__________。 （6）结合平衡移动原理，解释用反应后d中溶液洗涤沉淀的原因__________。 测定制备－NiS的产率，实验如下： 称取上述－NiS粗品，使其全部溶解于一定量稀，得到含的溶液，将该溶液稀释配制成100 mL溶液。量取20.00 mL于锥形瓶中，向其中加入适量的氨性溶液、指示剂紫脲酸铵(负离子视为：In)，用EDTA(视为)标准溶液滴定。做平行实验，达到终点时，平均消耗标准液体积为V mL。主要反应为： ① ②(浅绿)+In(紫红色)(黄色)； ③(无色)(蓝色)+In （7）滴定至终点时，锥形瓶中溶液的颜色由__________变为__________色，且半分钟内不变色。 （8）下列操作会使测定结果偏低的是__________(不定项)。 A．滴定结束后滴定管尖嘴处出现气泡 B．滴定管用蒸馏水洗涤后直接装液 C．配制含溶液，定容时仰视刻度线 D．在滴定过程中，滴定管尖嘴最后一滴标准液悬而未滴下 （9）计算的产率＝__________。() 3．利用废钴渣（主要成分为，含和）回收制备和，其工艺流程如图所示。 已知：“萃取”可将金属离子进行富集与分离，原理为 (1)下列说法正确的是________（填字母）。 A．废钴渣粉碎可增大反应速率 B．用浓硫酸可提高“酸浸”时的浸取率 C．实验室过滤时用到的玻璃仪器主要有漏斗、烧杯、玻璃棒 D．“滤渣1”的主要成分为 (2)“氧化”时反应的离子方程式为________________；判断已足量的方法为________________（写出具体操作过程）。 (3)“沉铁”过程通过控制不同的条件可以得到不同的沉淀，所得沉淀与温度、pH的关系如图1所示（图1中阴影部分表示的是黄钠铁矾稳定存在区域）。若控制，“沉铁”的最佳温度范围为________。 (4)“滤渣2”的成分为和。若“滤液1”中，当“滤液2”中时，除钙率为________[忽略沉淀前后溶液体积变化；已知：]。 (5)在“萃取”过程中加入适量氨水，其作用是_____________。 (6)从溶液获得晶体的操作依次是_______、过滤、洗涤、干燥。若煅烧晶体，测得剩余固体质量与温度变化曲线如图2所示，则时中________。 4．（2026·上海普陀·二模）硫酸四氨合铜晶体([Cu(NH3)4]SO4·H2O)常用作杀虫剂、媒染剂，若废水中Cu2＋超标会造成重金属污染，影响水生动植物生存，同时危害人体健康。 某同学设计并探究了硫酸四氨合铜晶体的制备和转化，并对实验产生的废液进行处理。 Ⅰ．硫酸四氨合铜晶体的制备与转化 实验如下： (1)下列说法错误的是___________。(不定项) A．②→③反应的离子方程式为Cu2＋＋4NH3·H2O = [Cu(NH3)4]2＋＋4H2O B．⑤中加入稀硫酸，H＋与NH3反应，同样可以得到黄绿色溶液 C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．③中现象说明配体与Cu2＋的结合能力：NH3＞H2O Ⅱ．废液中Cu2＋含量的测定 (2)下列仪器分析技术能测定废液中含Cu2＋的是___________。 A．X射线衍射                B．红外光谱                C．原子光谱     准确量取20.00 mL含Cu2＋废水(其它物质不参加反应)于锥形瓶中，加入1.0 g KI 晶体(过量)摇匀：加入淀粉溶液作指示剂，用0.0400 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点：重复3次实验，平均消耗Na2S2O3溶液25.00 mL。 已知：2Cu2＋＋4I-=2CuI↓＋I2，2Na2S2O3＋I2 =Na2S4O6＋2NaI (3)滴定终点的现象为___________。 (4)计算废水样品中铜离子的含量为___________g·L-1。 Ⅲ．废液处理 国家规定Cu2＋含量低于6.4×10-6 g·L-1、pH=7的废水符合排放标准。某次实验后，测得废液中c(H＋)=0.1mol·L-1，c(Cu2＋)=0.05mol·L-1，需净化处理。 已知：Ksp(CuS)=6.4×10-36，Ksp(FeS)=6.3×10-18；Ka1(H2S)=1.3×10-7，Ka2(H2S)=7.0×10-15。 (5)硫化物沉淀法 工业上可使用硫化物来处理含铜废液。请通过计算说明使用FeS处理的优点是___________。 (6)水解中和法 常温下，水溶液中含铜微粒Cu2＋、[Cu(OH)]＋、Cu(OH)2、[Cu(OH)3]-和[Cu(OH)4]2-的分布系数(某含铜微粒占总含铜微粒的物质的量分数)随pH的变化曲线如图所示。 ①曲线3代表的含铜微粒为___________。 ②pH=10.7时，c{[Cu(OH)3]-}＋2c{[Cu(OH)4]2-}＋2c() ___________c(Na＋)(选填“＞”、“=”、“＜”)。 ③计算Cu(OH)2＋2OH-[Cu(OH)4]2-的平衡常数K=___________。 ④若CuSO4溶液起始浓度为α mol·L-1，加入NaOH固体调节溶液pH(忽略加入固体后引起的溶液体积的变化)，求M点混合溶液中Na＋的浓度___________(用含α的式子表示)。 5．（2026·上海浦东新·模拟预测）重铬酸钾是一种重要的化工原料，某电镀厂采用“化学还原沉淀法”将废水中低浓度的六价铬转化为Cr(OH)3沉淀，再经过一系列转化，制得重铬酸钾。 已知，六价铬在水溶液中存在以下平衡：2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O，其中Cr2O的氧化性强于CrO。 (1)常温下，关于某含铬酸性废水的说法正确的是______。 A．pH>7 B．溶液中不存在OH- C．一定能使甲基橙变红 D．水的离子积Kw=10-14 (2)某含铬酸性废水中含有Fe3＋，则还可以大量共存的离子是______。 A．NO B．S2- C．HCO D．I- 电镀厂将含六价铬的酸性废水转化为Cr(OH)3的流程如下： (3)加入适量的Na2SO3充分反应后，铬元素的主要存在形式为______。 A．CrO B．Cr2O C．Cr3＋ D．[Cr(OH)4]- (4)根据资料，在不同pH的废水中，加入等量的Na2SO3，反应24 h后，测得六价铬的残留量如图所示。从六价铬在水溶液中存在的平衡分析，pH在2～4区间内排放液中六价铬的残留量升高的原因______。 测定废水中六价铬的含量，便于控制Na2SO3的用量。取原废水20 mL稀释至100 mL，取25.00 mL加入过量稀硫酸酸化，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用0.0100 mol·L⁻¹的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液12.50 mL。反应的离子方程式如下：Cr2O＋6Fe2+＋14H+= 2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O (5)测定所用的仪器中，需要润洗的是______。 A． B． C． D． (6)若滴定结束后，在滴定管尖嘴处出现气泡，会导致测量结果______。 A．偏高 B．偏低 C．不变 D．无法判断 (7)计算原废水中六价铬的浓度为______ mg·L⁻¹。(六价铬以Cr计，写出计算过程，计算结果保留一位小数) (8)“沉铬”后的Cr(OH)3经处理得到Na2Cr2O7溶液，向该溶液中加入KCl粉末。相关物质的溶解度曲线如下图所示。 为得到K2Cr2O7晶体，将溶液蒸发浓缩，再______(填操作名称，下同)去除NaCl，然后______、过滤、洗涤、干燥得到K2Cr2O7晶体。 (9)该厂在制备K2Cr2O7晶体时，将废水中低浓度的Cr2O先转化为Cr(OH)3沉淀，再转化为K2Cr2O7，分析先转化为Cr(OH)3沉淀的作用______。 6．（2026·上海静安·二模）某课外兴趣小组以教材化学实验为研究对象，再探粗盐的提纯和氯化钠溶液的电解。 Ⅰ．粗盐提纯 小组选用含有可溶性杂质(、和)的粗盐，按以下顺序进行分离提纯。 称量→溶解→过滤→结晶 （1）溶解时需加入适量的水，水的用量主要与___________有关。 A．烧杯的容积 B．温度和气压 C．粗盐的纯度 D．氯化钠的溶解度 （2）向粗盐溶液中依次加入稍过量的___________溶液，使可溶性杂质沉淀。 A．、、 B．、、 C．、、 D．、、 （3）过滤操作用到的玻璃仪器主要有烧杯、玻璃棒和___________(填仪器名称)。 当溶液中某离子浓度时，该离子可视为已被完全除尽。 （4）为将滤液中的除尽，需加稀盐酸，再结晶制得精盐。若加稀盐酸后溶液中为，则此时溶液pH的范围是___________。(常温下的)。 有资料认为，用溶液替代和，既可同时除去、，又能减少试剂的用量。为确认此说法，小组同学取适量粗盐溶液，逐滴滴加，测得溶液电导率的变化如图所示。 （5）下列分析正确的是___________(不定项)。 A．0～a处与a～b处发生的离子反应相同 B．当电导率达最低点时，粗盐溶液中的离子浓度最小 C．拐点b之后，电导率上升，说明、均沉淀完全 D．实验表明粗盐溶液中、的物质的量之比为 （6）根据实验和已有信息，小组未选用溶液去除、，可能的原因是___________。 Ⅱ．电解食盐水 小组同学以石墨为电极，按图示装置电解饱和食盐水。通电60 s后，测得两极产生的气体体积。 （7）甲同学认为是由于氯气溶于水所导致，提出应测量阳极附近溶液的pH变化。但考虑到阴极反应的影响，需先在原装置中增加离子交换膜，以防止___________通过。 A． B． C． D． 重新电解60 s，测得pH为3.8，印证了甲同学猜想的合理性。但乙同学指出放电也会降低pH，并设计新实验，在相同条件下电解200 s，测得溶解氧数据，记录于下表。 溶液体积(mL) 溶液体积(mL) 蒸馏水体积(mL) 溶解氧初始浓度(mg/L) 200 s时，溶解氧的浓度(mg/L) 实验1 0 0 20.0 8.3 8.4 实验2 4.0 0 16.0 8.3 实验3 4.0 4.0 x 8.3 实验4 0 4.0 16.0 8.3 （8）表格中，___________。 实验表明，和的放电存在竞争，离子浓度会影响放电顺序。则实验测得的数据、、由小到大的顺序为___________。 为完善结论，丙同学提出用溶解氧传感器、氧分压传感器，在恒温下测溶解氧浓度、液面上方分压(装置如图)。 实验测得的数据与电解时间的关系见下图： （9）结合乙同学、丙同学的实验数据，分析电解初期(0～200 s)分压增大的主要原因是___________，电解后期(200～1000 s)分压增大的主要原因是___________。 7．（25-26高三下·上海浦东新·月考）铜及其化合物在生产生活中有着非常重要的作用。现有以下铜及其化合物的问题，根据要求回答。 (1)基态铜原子价层电子的轨道表示式是________。 (2)基态铜原子核外电子的空间运动状态有________种。 A．2 B．4 C．15 D．29 (3)CuO加热到1000℃开始分解为。热稳定性很好，在1235℃即使熔化了也不分解。从离子结构角度解释的热稳定性强于CuO的原因：________。 (4)绿色化学追求原子利用率100%，追求零污染零排放，从源头上减少污染。工业上用洗净的废铜屑制备硝酸铜，下列方法中符合绿色化学理念的是________。 A． B． C．； D．； (5)足量的铜与一定量的浓硝酸反应得到硝酸铜溶液和、、的混合气体，这些气体与2.24 L （标准状况）混合后通入水中，所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入溶液至恰好完全沉淀，则消耗溶液的体积是________。 A．100m L B．80 mL C．60 mL D．40 mL (6)如图是铜和浓硫酸反应实验及性质探究实验的一体化装置。铜和浓硫酸反应中浓硫酸所起的作用是_______。 (7)下列说法错误的是________。 A．a处试纸变红，说明为酸性氧化物 B．c处和b处试纸均褪色，且原因相同 C．该设计优点之一是能控制反应的发生与停止 D．铜和浓硫酸反应过程中出现灰白色固体，用水稀释后得到蓝色溶液 (8)下列有关电解精炼铜的说法中错误的是________。 A．粗铜做阳极，精铜做阴极 B．金属铜和比铜活泼的锌、铁等金属转化为正离子进入溶液中 C．阳极泥有比铜不活泼的银、金等贵重金属 D．电解精炼铜和电镀铜的过程中，阳极质量的减少与阴极质量的增加都相等 8．（2025·上海杨浦·模拟预测）硫及其化合物在药物合成、材料工程等领域有许多用途，请根据所学知识回答问题： （1）基态S原子核外有多少种不同空间运动状态的电子_______。 A．5 B．7 C．9 D．16 （2）是一种重要的化工原料，请写出其电子式_______。 （3）已知分子内的四个原子不在同一平面上，则该分子是_______分子。 A．极性　　　　B．非极性 （4）已知硒是硫的同族元素，硒代硫酸是弱酸，溶液中有关离子浓度关系是：_______。 A．>　　　B．<　　　C．= 可用作锂电池和超级电容器的电极材料。制备的一种实验装置如图所示(加热及夹持装置略)。 在氮气保护下，将溶有S的热二苯醚溶液注射到FeS热油胺溶液中(S过量)，继续加热回流2h，冷却至室温，离心分离，经洗涤得产品。 （5）仪器a的名称是_______。 （6）保护的目的是_______。 （7）生成的化学方程式为_______。 的含量测定：产品先用王水溶解，再经系列处理后，在热盐酸条件下，以甲基橙为指示剂，用溶液将还原至，终点为无色；用冰水迅速冷却，再以二苯胺磺酸钠为指示剂，用标准溶液滴定至终点。 已知：乳化态甲基橙(红色)=还原态甲基橙(无色) （8）请结合本实验方案简述甲基橙作为指示剂的原因_______。 （9）若称取的产品为a g，标准溶液浓度为，用量为V mL，的摩尔质量为，则产品中质量百分数为_______%(写最简表达式)。 （10）下列操作可能导致测定结果偏高的是_______ (不定项)。 A．还原时溶液滴加过量 B．热的溶液在空气中缓慢冷却 C．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．滴定前锥形瓶中有少量蒸馏水 9．（2026·上海·一模）醋酸在生活中十分常见，我们可以利用它进行化学实验探究。 【配制一定物质的量浓度的醋酸与反应中和热的测定】： 小张同学在实验室配制一定物质的量浓度的醋酸并进行反应中和热的测定。 （1）配制240mL 0.1mol·L-1醋酸溶液时需要用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管和___________；需要用到0.4mol·L-1醋酸溶液___________mL。 （2）将质量分数为a%，物质的量浓度为c1的醋酸溶液蒸发掉一定量的水，使之质量分数变为3a%，此时刻醋酸的物质的量浓度为c2，则的取值范围为___________。 （3）测定中和热时，应使用强酸的稀溶液而非醋酸，小张同学采用等体积等浓度的醋酸代替中和热测定中的强酸稀溶液，则会导致计算出的________。 A．偏大 B．偏小 C．不变 D．不影响 【弱酸电离平衡的探究】： 小张同学探究25℃下，醋酸(简写为HAc)电离平衡的影响因素，他将物质的量浓度为0.1mol·L-1 的HAc溶液和与其等浓度的醋酸钠(简写为NaAc)按一定体积比混合，测pH。 序号 pH Ⅰ 40.00 0 2.86 Ⅱ 4.00 a b 0 3.36 …… Ⅶ 4.00 c d 3：4 e Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1：1 4.65 （4）判断溶液的酸碱性有多种方法。下列现象是检测醋酸溶液一定不会发生的有________ (不定项选择)。 A．能够使甲基橙呈黄色的溶液 B．的溶液 C．溶液中： D．溶液中： （5）下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离程度增大，而电离平衡常数不变的操作是________。 A．升高温度 B．加水稀释 C．加少量的醋酸钠固体 D．加少量冰醋酸 （6）表格中：a=___________，b=___________，e=___________。 （7）由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平衡___________(选填“正”或“逆”)向移动，结合表中数据，给出判断理由：___________。 （8）由实验___________可知，增大浓度，HAc电离平衡逆向移动。 （9）小张同学分析上表数据发现：随着的增加，逐渐接近HAc的； 查阅资料获悉：一定条件下，按配制的溶液中，的值等于HAc的； 对比数据发现：实验Ⅷ中pH=4.65与真实的值存在一定差异，推测可能由物质浓度准确不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。 ①移取20.00mL HAc溶液，加入2滴___________溶液，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点的现象为：___________，消耗NaOH溶液体积为22.06mL，则该HAc溶液的准确浓度为___________。用上述HAc溶液和0.1000mol·L-1 NaOH溶液，配制等物质的量的HAc与NaAc混合溶液，测定pH，结果与资料数据相符。 ②小张同学又用浓度均为0.1mol·L-1 的HAc溶液和0.1mol·L-1 的NaOH溶液测定HAc的值，请你完成实验设计方案表格的填写： i 移取20.00mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液VmL ii ___________，测得溶液的pH为4.76 （10）醋酸是一元弱酸，只有一步电离，已知草酸是一种二元弱酸，其电离常数比醋酸电离常数大得多，但比醋酸电离常数小，试从电离平衡移动的角度解释的原因：___________。 10．（25-26高三下·上海·月考）我国芒硝(Na2SO4·10H2O)资源丰富。工业上以芒硝为原料可制备 NaHCO3和 NaHSO4， 实验室模拟其流程如下。 (1)转化 I 的化学方程式为______。 (2)转化 II 结束后，将其反应液通过操作 a 制得 Na2SO4·(NH4)2SO4·2H2O。操作 a 的步骤为蒸发浓缩、______、过滤、洗涤、干燥。 (3)转化 III 加热时用到的仪器有泥三角、三脚架、酒精灯、玻璃棒、______。 (4)物质M 的化学式为______；在流程图中可以循环物质有______。 测定产品 NaHSO4的纯度：称取 1.250 g 样品，配成 100 mL 溶液，每次取出配制的溶液 20.00 mL，用 0.1000 mol·L -1 NaOH 溶液滴定，以酚酞作指示剂，实验数据如下表： 序号 1 2 3 4 NaOH溶液体积/mL 20.05 18.40 19.95 20.00 (5)配制上述 NaHSO4溶液所需要的仪器有______。(不定项) A．滴定管 B．量筒 C．100 mL 容量瓶 D．电子天平 (6)达到滴定终点的现象为______。 (7)所得产品 NaHSO4的纯度为______。 (8)若测定结果偏低，可能的原因是______。(不定项) A．滴定终点时俯视读数 B．滴定管未用 NaOH 溶液润洗 C．指示剂颜色发生改变时，立即停止滴定 D．滴定前滴定管尖嘴部分有小气泡，滴定后气泡消失 (9)检验产品 NaHSO4中是否混有(NH4)2SO4的方法是______。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题03 化学综合实验 考点1 仪器使用、基本操作、实验安全 【典例】（1）三颈(口)烧瓶 （2）A （3）处理尾气，防止污染环境 （4）取少量清液，加入几滴淀粉溶液，缓慢滴加氯水，无蓝色出现 （5）白色固体消失，析出紫黑色沉淀，产生红棕色气体 （6） （7） 在KI溶液中的溶解度大，体系的氧化性强 在KI溶液中，较大，有利于的生成 1.(1)B (2)B (3) 调节两管液面相平 A (4)4 2.(1)A (2) (3)能耗少，且不会产生污染性气体。 (4)富集钼元素，将钼离子与杂质阴离子分离提纯 (5) 时，Mo以阳离子形式存在，不能被阴离子交换树脂吸附，提钼率下降 (6)取少量钼酸盐于试管中，加入溶液，加热，再将湿润的红色石蕊试纸于试管口，试纸变蓝，则说明阳离子为。 (7)C (8)当滴入最后半滴标准溶液，溶液由浅绿色变为紫色，且半分钟内不恢复 (9)或 (10)AC 考点2 物质的分离、提纯 【典例】(1) 富集锂 、 (2)8.45 (3) 反应产生的硫酸钙沉淀会附着在石灰的表面，阻止与石灰进一步反应，使得滤液1中仍存在比理论计算值更多的 加入石灰后与结合成沉淀，使溶解平衡正向移动，导致持续加入石灰能实现的复溶 (4)、 (5)A (6) B 的溶解度随温度的升高而降低，温度过低不易析出晶体，收率低，温度高于90℃，溶液蒸发导致其他离子析出，纯度降低 (7) 1.（1）先打开K1，后打开K2 （2）检查装置的气密性（或观察装置是否堵塞），并可以平衡气压 （3）2FeTiO3+6C+7Cl22TiCl4+2FeCl3+6CO （4）B （5）B （6）b、e （7）96％ （8）CD 2.（1）通入O2，可将-2价硫元素转化为硫单质，有利于ZnS的沉淀溶解平衡正向进行，提高Zn2+的浸出率 （2）不完全 （3）ZnO 考点3 物质的检验与定量测定 【典例】(1)温度过高会导致歧化分解生成和，降低的产率 (2)防止过量，氧化产物水合肼，发生副反应降低水合肼产率 (3)（或） (4)降低蒸馏沸点，避免高温下水合肼受热分解，同时降低能耗 (5)溶液呈酸性，电离出的存在水解和电离，水解：，水解常数，的电离：，电离常数等于，，说明水解产生的程度大于电离产生的程度，溶液中，因此溶液呈酸性； (6)当滴入最后半滴碘酸钾标准液时，四氯化碳层的紫红色恰好褪去，且半分钟内不恢复原色 (7)A (8)根据反应关系，消耗的物质的量：，5 mL待测液中，50 mL样品总肼的物质的量： ，肼的质量：， 质量分数：。已知真实值，仲裁法结果为，电位滴定法结果更接近真实值，误差更小，因此电位滴定法更好 1.(1)恒压分液漏斗 (2) 冰水浴 过多的活性炭吸附 (3)抑制的电离，有利于配合物形成 (4)(或) (5)增大浓度，降低的溶解度，便于其析出 (6) 93.6 偏高 2.（1） （2）O （3）C （4）防止遇冷后产物析出而损失 （5）D （6）AD （7）错误，降温速率与浓度同时在变化，无法判断 （8）或 （9） 考点4 物质的制备 【典例】(1)冰水浴 (2) 吸水，防止三氯化硼水解；吸收多余的Cl2 添加一氧化碳的吸收装置 (3)Cr2O+14H++6Cl-=2Cr3++3Cl2↑+7H2O (4)电子天平、250mL容量瓶、 滴定管 (5)滴入最后半滴KSCN溶液，溶液恰好由浅黄色变为红色且半分钟内不褪色 (6) % 偏低 (7)19.60 1.（1）AC （2） （3）0.1 （4）CO （5）相同温度下，氧化生成的反应（）更小，反应自发进行的趋势更大，因此优先被氧化 （6）A （7） B （8）79.42%（计算过程见解析） （9）B 2.(1) 球形冷凝管 a (2)水浴加热 (3)加快过滤速率，使产品更干燥 (4) 2 57.8% (5)分液漏斗 (6)NO2 (7)二苯羟乙酮中含有羟基，而二苯乙二酮中不含有羟基 1．(1) (2)A (3) (4) AD 溶液中氢离子浓度过大，导致亚硫酸根离子生成二氧化硫逸出，污染环境 (5)滴加稀硫酸后，，浓度减小，使得平衡正移，增大，，生成了氯化银沉淀； (6)加入足量稀盐酸，充分反应后取上层清液，滴加氯化钡溶液，无沉淀生成 (7) AgCl 浅紫红色浊液 (8) NaOH 银离子沉淀完全，同时避免沉淀。根据，要使为主要存在形式，则，则，即；若要使浓度远大于即浓度大于浓度的100倍，则需要调控溶液，故选D 2．（1）C （2）排尽装置内空气，防止生成的α-NiS被氧气氧化 （3）B （4）pH=4.4时，，，则离子积，因此不会生成Ni(OH)2沉淀，而NiS的极小，可析出NiS沉淀，调节pH=4.4可避免杂质生成，得到纯净NiS。 （5） （6）NiS固体存在溶解平衡：，d中溶液溶解了H2S，电离产生，使平衡逆向移动，减少洗涤过程中NiS的溶解损失 （7） 黄色 紫红 （8）AC （9） 3．(1)AC (2) 取少量溶液，加入K3[Fe(CN)6]溶液，若无蓝色沉淀出现，说明已足量 (3)40℃~80℃ (4) (5)消耗氢离子，降低溶液酸性，促使萃取平衡正向移动 (6) 蒸发浓缩、冷却结晶 2:3 4．(1)AB (2)C (3)当滴入最后半滴溶液时，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色 (4)3.20 (5)反应的平衡常数，沉淀更为完全，硫离子残留少 (6) ＜ 5．(1)D (2)A (3)C (4) 升高，减小，平衡逆向移动，转化为氧化性更弱的，还原难度增大，因此六价铬残留量升高 (5)B (6)B (7) (8) 趁热过滤 冷却结晶（或降温结晶） (9)富集铬元素，提高铬的浓度，分离除去杂质，得到较高浓度的铬原料用于后续制备重铬酸钾，提高产品纯度 6．（1）D （2）C （3）漏斗 （4） （5）BC （6）加入后会引入过量的或 （7）C （8） 12.0 （9） 原溶液中溶解的氧气被电解产生的气体搅动，逸出到气相 Cl-浓度降低，OH-放电增多，不断生成氧气​，逸出后使氧气分压增大 7．(1) (2)C (3)Cu2+的价电子排布式为3d9，Cu+的价电子排布式为3d10，Cu+的3d轨道为全充满结构，更稳定 (4)C (5)B (6)酸性和强氧化性 (7)B (8)D 8．（1）C （2） （3）A （4）A （5）球形冷凝管 （6）防止被氧气氧化 （7） （8）当加入还原剂后，甲基橙分子得电子，由氧化态变为还原态，颜色由红色变为无色且半分钟内不恢复原来的颜色 （9） （10）AC 9．（1） 250mL容量瓶 62.5mL （2） （3）A （4）C （5）B （6） 0.00 36.00 4.60 （7） 正 实验Ⅱ相较于实验I，醋酸稀释了10倍而实验Ⅱ的pH增大值小于1，说明稀释HAC溶液时，电离平衡正向移动 （8）Ⅱ和Ⅶ、Ⅷ （9） 酚酞 当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液由无色变成浅红色且半分钟不褪色 0.1103 移取20.00mL HAc溶液，向其中加入0.5VmL的NaOH溶液 （10）草酸是二元弱酸，分步电离，第一步电离的氢离子抑制第二步电离 10．(1) (2)冷却结晶 (3)坩埚、坩埚钳 (4) 、 (5)CD (6)当滴入最后半滴NaOH溶液时，锥形瓶中由无色变为浅红色且30s不恢复原来的颜色 (7)96% (8)AC (9)取适量产品溶于水，加入浓NaOH溶液并加热，将产生的气体通入红色石蕊溶液，若溶液变蓝，则证明样品中含有 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题03 化学综合实验 题型 考情分析 考向预测 仪器使用、基本操作、实验安全 近三年上海卷：主要考查仪器使用、化学实验基本操作、以及实验安全 2026 年综合实验总体考向预测： 1. 情境载体四大热点：（1）铁及其化合物相关实验：制备、防氧化、价态探究、滴定测定、废水处理。（2）硫、氮氧化物的性质与治理：脱硫、脱硝、尾气处理、环保探究。（3）无水 / 无氧环境下的物质制备：无水氯化物、易水解易氧化物质制备。（4）定量分析实验：氧化还原滴定、重量法测纯度、组成探究。 2. 命题风格五大趋势：（1）制备 + 探究 + 定量三合一命题成为主流。（2）条件控制深度化：温度、pH、浓度、催化剂、气氛。（3）装置串联更复杂：多洗气瓶、冷凝回流、安全瓶、防倒吸、末端防空气进入。（4）计算向关系式、多步转化靠拢，不再是简单一步计算。（5）开放题固定化：方案评价、改进措施、试剂替代、绿色化建议。 物质的分离、提纯 近三年上海卷：主要考查常见物质的分离、提纯方式 物质的检验与定量测定 近三年上海卷：主要考查常见离子的检验，酸碱中和滴定 物质的制备 近三年上海卷：无机物的制备、有机物的制备 考点1 仪器使用、基本操作、实验安全 【典例】（25-26高三下·上海·开学考试）习总书记提出的“绿水青山就是金山银山”发展理念，自党的十八大后将此纳入生态文明建设的核心内容，指导全国实施生态修复工程。化工生产中碘单质的资源化利用可以有效减轻污染，实验室利用沉淀法从含碘废液中回收碘，相关反应的化学方程式为： 实验装置如图所示： 实验步骤如下： ①向A中加入，搅拌使其溶解。将饱和溶液加入B中。 ②加热至，逐滴加入饱和溶液。停止加热，静置，沉降。 ③检查是否沉淀完全。确认沉淀完全后，弃去上层清液。 ④将B中溶液更换为浓硝酸，连接装置D．不断搅拌下，逐滴加入浓硝酸。 ⑤待析出的沉降后，过滤，洗涤，干燥得到产品。 （1）仪器A的名称为___________。 （2）称取过量的于烧杯中，向其中加入适量蒸馏水，微热，搅拌，静置冷却，关于该分散系说法正确的是___________。(不定项) A．溶液为蓝色 B．属于强电解质 C．底部有白色固体 D．能产生丁达尔现象 （3）装置D的作用是___________。 （4）步骤③中，确认沉淀完全的操作及现象是：___________、溶液呈绿色。 （5）步骤④中，加入浓硝酸后A中的现象是___________。 回收得到的碘可以进一步用于从电子废料(含金属铜和金)中回收金，主要过程如下： 已知：；相同条件下，与的氧化性相近。 （6）浸出Au的离子方程式是(以作为反应物)___________。 （7）饱和碘水不能单独浸出Au，但是溶液可以浸出Au，原因有：___________、___________。(写2点) 【答案】（1）三颈(口)烧瓶 （2）A （3）处理尾气，防止污染环境 （4）取少量清液，加入几滴淀粉溶液，缓慢滴加氯水，无蓝色出现 （5）白色固体消失，析出紫黑色沉淀，产生红棕色气体 （6） （7） 在KI溶液中的溶解度大，体系的氧化性强 在KI溶液中，较大，有利于的生成 【解析】本实验实现含碘废液中碘的资源化回收，原理为：第一步以亚硫酸钠作还原剂，还原硫酸铜后，与废液中的碘离子反应生成CuI沉淀，将碘从废液中富集分离出来；后续CuI被浓硝酸氧化得到碘单质，经过滤提纯获得产品。反应生成的有毒氮氧化物尾气会被吸收处理，避免污染环境，符合绿色化工理念，践行了“绿水青山就是金山银山”的发展要求。 （1）由分析知：仪器A为三颈烧瓶。 （2）A．溶于水后电离出，在水溶液中显蓝色，A正确； B．本身是强电解质，但其溶于水后其分散系是混合物，所以它的溶液不是电解质，B错误； C．根据题目描述，配制饱和溶液，过量未溶解的应为蓝色晶体，C错误； D．配制的分散系为溶液，不会产生丁达尔现象，D错误； 故选A。 （3）由分析知，反应中会产生有毒气体，D装置作用为处理尾气  ，防止污染环境。 （4）由分析可知，检验是否完全沉淀的操作为：取少量清液，加入几滴淀粉溶液，缓慢滴加氯水，无蓝色出现。 （5）由分析知，步骤④中产生，生成，消耗，故现象为：白色固体消失，析出紫黑色沉淀，产生红棕色气体。 （6）由图可知，浸出后的产物为，反应物为与，根据氧化还原反应规律得：。 （7）根据可知，饱和碘水中浓度低，而在溶液中会发生反应，溶解度大，体系的氧化性强；而且浓度大，有利于的形成。 1．使用下列仪器或用品的注意事项 (1)酸式滴定管不能装碱性溶液，碱式滴定管不能装酸性及氧化性溶液。 (2)容量瓶不能长期存放溶液，更不能作为反应容器，也不可加热，瓶塞不可互换。 (3)烧瓶、烧杯、锥形瓶不可直接加热。 (4)用pH试纸测量溶液的pH值时不能先润湿，不能用试纸直接蘸取待测液。试纸检验气体前需先湿润，试纸不能直接用手拿，要用镊子夹取。 (5)药品不能入口和用手直接接触，实验剩余药品不能放回原处(K、Na等除外)，不能随意丢弃，要放入指定容器中。 (6)中和滴定实验中锥形瓶不能用待测液润洗。 (7)温度计不能代替玻璃棒用于搅拌，测液体温度时不能与容器内壁接触。 (8)量筒不能用来配制溶液或用作反应容器，更不能用来加热或量取热的溶液。 2．常见的实验基本操作答题规范 (1)测定溶液pH的操作 将一小块pH试纸放在洁净的表面皿上，用清洁干燥的玻璃棒蘸取少量待测液点到pH试纸中央，待变色稳定后再和标准比色卡对照，读出对应的pH。 (2)判断沉淀剂是否过量的操作方法 ①静置，向上层溶液中继续滴加少量沉淀剂，若无沉淀产生，则证明沉淀剂已过量，否则沉淀剂不过量。 ②静置，取上层清液适量于另一洁净试管中，向其中加入少量与沉淀剂作用产生沉淀的试剂，若产生沉淀，证明沉淀剂已过量，否则沉淀剂不过量。 (3)洗涤沉淀操作 将蒸馏水沿着玻璃棒注入到过滤器中至浸没沉淀，静置，使蒸馏水滤出，重复2～3次即可。 (4)判断沉淀是否洗净的操作 取最后一次洗涤液，滴加……(试剂)，若没有……现象，证明沉淀已经洗净。 (5)装置气密性检查 ①简易装置：将导气管一端放入水中(液封气体)，用手捂热试管，观察现象，若导管口有气泡冒出，冷却到室温后，导管口有一段稳定的水柱，表明装置气密性良好。 ②有长颈漏斗的装置如下图，用止水夹关闭烧瓶右侧的导气管，向长颈漏斗中加入适量水，长颈漏斗中会形成一段液柱，停止加水，过一段时间后，若漏斗中的液柱无变化，则装置气密性良好。 ③答题模板：形成密闭体系―→操作―→描述现象―→得出结论。 (6)萃取分液操作 关闭分液漏斗活塞，将混合液倒入分液漏斗中，塞上塞子，用右手心顶住塞子，左手握住活塞部分，将分液漏斗倒置，充分振荡、静置、分层，在漏斗下面放一个小烧杯，先打开上口塞子再打开分液漏斗活塞，使下层液体从下口沿烧杯壁流下，上层液体从上口倒出。 (7)气体验满和检验操作 ①氧气验满：将带火星的木条平放在集气瓶口，若木条复燃，则说明收集的氧气已满。 ②二氧化碳验满：将燃着的木条平放在集气瓶口，若火焰熄灭，则气体已满。 ③氨气验满：用湿润的红色石蕊试纸放在集气瓶口，若试纸变蓝说明气体已满。 ④氯气验满：用湿润的淀粉碘化钾试纸放在集气瓶口，若试纸变蓝说明气体已满。 (8)从某物质稀溶液中结晶的实验操作 ①溶解度受温度影响较小的：蒸发→结晶→过滤。 ②溶解度受温度影响较大或带结晶水的：蒸发浓缩→冷却结晶→过滤。 3．化学试剂保存的注意事项 1．（25-26高三上·上海·期末）以乙醚为溶剂，和为反应物，在无水无氧条件下可制备(装置如图，加热和夹持装置略)，具体步骤如下： 向三颈烧瓶中加入含的乙醚溶液；接通冷凝水，控温，边搅拌边缓慢滴加含的乙醚溶液，有白色固体析出；静置沉降，取上层清液，经一系列操作得到产品。 已知：①有强还原性，受热易分解，遇水剧烈反应； ②易溶于乙醚(沸点)，难溶于苯(沸点)。 (1)仪器b为___________。 A．恒压滴液漏斗 B．球形干燥管 C．球形冷凝管 D．温度计 (2)由上层清液获得的系列操作：加入苯，减压蒸馏，过滤，得粗产品→…→得较纯净的产品，减压蒸馏的馏出物是___________。 A． B．乙醚 C．苯 D． (3)常温常压下，称取样品置于Y形管中，反应前量气管读数为，倾斜Y形管，将足量蒸馏水注入样品中(杂质不产生气体)，反应完毕并冷却后，量气管读数为。读数前要进行的操作是___________，该样品纯度为___________(常温常压下气体摩尔体积为)。 A．        B．        C．        D． (4)某实验小组计划绘制的晶胞结构，查阅到以下数据：晶体密度为，晶胞体积为(阿伏伽德罗常数为)。则一个晶胞中含有___________个。(结果取整数) 【答案】(1)B (2)B (3) 调节两管液面相平 A (4)4 【解析】（1）仪器是末端带尖嘴的球形干燥管，作用是防止外界水蒸气进入反应装置。 （2）反应体系的溶剂是乙醚，已知乙醚沸点远低于苯的沸点，加入苯后减压蒸馏，低沸点的乙醚先被蒸出，因此减压蒸馏的馏出物是乙醚，后续过滤即可得到析出的粗产品，选B。 （3）量气法读数前，必须调节两管液面相平，保证内部气体压强等于大气压，读数才准确；LiAlH4​与水反应：，生成的体积为，，因此，​摩尔质量，样品中，因此纯度为，对应选项A。 （4）晶胞质量，设晶胞中含个（每个含1个），根据公式，代入、得： ，因此一个晶胞中含个。 2．（2026·上海徐汇·二模）三氧化钼()广泛应用于化工、催化剂、钢铁等行业。一种利用钼精矿(主要成分为，其中S元素为-1价)制备的工艺流程如下图所示。 已知：Mo元素在不同pH的溶液中主要存在形态如下表。 pH <3 3～6 6～9 >9 溶液中的存在形式 钼酰正离子 八钼酸根 七钼酸根 钼酸根 (1)钼元素位于元素周期表第5周期第6族，其基态原子的价层电子排布为___________。 A． B． C． D． (2)“氧化浸出”溶液中含有、、NaCl。反应消耗NaClO与的物质的量之比为___________。 (3)工业上也可以采用煅烧钼精矿将转化为，对比“煅烧法”，列举两条“氧化浸取”法的优势___________。 “离子交换”步骤中选用D296负离子交换树脂()，它能选择性的吸附含钼离子，吸附原理为(含钼离子)。 (4)流程中“离子交换”步骤的目的是___________。 (5)溶液pH对钼元素的吸附率存在显著影响，当时，用离子交换法提钼率明显下降的可能原因是___________。 (6)检验钼酸盐中正离子的方法为___________。 钼精矿中铁元素含量可以用重铬酸钾滴定法测定，测定步骤如下。 ⅰ．称取0.200 g钼精矿样品，加入饱和溶液，加热，充分溶解。除去不溶物后，向滤液中加入足量氨水，生成红褐色沉淀，将沉淀过滤、洗涤。 ⅱ．将红褐色沉淀溶于足量盐酸，完全溶解后滴加溶液，直至黄色恰好消失，再滴加2滴溶液。 ⅲ．向步骤ⅱ溶液中加入溶液，充分混合后静置，滤去不溶物。 ⅳ．向步骤ⅲ的溶液中分别加入少量和，并加水配成100 mL待测液。 ⅴ．取待测液，加入3~5滴二苯胺磺酸钠溶液(作指示剂)，用的溶液进行滴定，扣除空白实验后，平均消耗溶液的体积为。 其中涉及的部分反应如下。 ① ② ③(近无色) ④(浅绿色)(未配平) (7)步骤ⅴ不需要用到的玻璃仪器是___________。 A．滴定管 B．锥形瓶 C．容量瓶 D．胶头滴管 (8)已知二苯胺磺酸钠在还原态时呈无色，氧化态时呈紫色，步骤ⅴ滴定终点的实验现象为___________。 (9)钼精矿样品中铁元素的质量分数为___________。(用、、的代数式表示) (10)下列操作可能导致测定结果偏大的是___________。(不定项) A．滴加溶液的量不足 B．定容时待测液时，仰视容量瓶刻度线 C．使用滴定管时，未用待装液润洗 D．洗涤后的锥形瓶，有少量水残留 【答案】(1)A (2) (3)能耗少，且不会产生污染性气体。 (4)富集钼元素，将钼离子与杂质阴离子分离提纯 (5) 时，Mo以阳离子形式存在，不能被阴离子交换树脂吸附，提钼率下降 (6)取少量钼酸盐于试管中，加入溶液，加热，再将湿润的红色石蕊试纸于试管口，试纸变蓝，则说明阳离子为。 (7)C (8)当滴入最后半滴标准溶液，溶液由浅绿色变为紫色，且半分钟内不恢复 (9)或 (10)AC 【分析】钼精矿加入、氧化浸取，将Mo变为钼酸根，S被氧化为进入溶液。之后加入阴离子交换树脂将含钼的阴离子从水溶液中提取出来，再加调节pH，将钼完全变为。结晶得到其晶体，结晶后的溶液中还有。固体焙烧即可得到。 【解析】（1）Mo位于第5周期第ⅥB族，属于d区过渡元素，价层电子为最外层s层和次外层d层电子，半满结构更稳定，故价层电子排布为。 （2）中Mo为价、S为价，反应后生成（Mo为价）和（S为价），中化合价升高的数值为；（Cl为价）反应后生成（Cl为价），化合价降低2，根据电子守恒，。 （3）煅烧会生成污染空气，且高温煅烧能耗高，氧化浸出为湿法工艺，避免了以上问题。 （4）氧化浸出液中含、、等杂质，阴离子交换树脂选择性吸附含钼阴离子，实现钼的富集和除杂。 （5）根据表格信息，时Mo为阳离子，而该交换树脂只能交换吸附阴离子，因此无法吸附钼，提钼率降低。 （6）钼酸盐主要是，检验其中的阳离子，可取少量加入试管中加碱后加热，使溢出，再把湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸变蓝即可说明产生了。 （7）配液定容在步骤ⅳ完成，步骤ⅴ为滴定操作，需要滴定管装标准液、锥形瓶装待测液，胶头滴管滴加指示剂，不需要容量瓶，故选C。 （8）二苯胺磺酸钠还原态为无色，滴定终点时，完全反应，过量的将指示剂氧化为紫色，半分钟不恢复即达到终点。 （9）根据反应关系，滴定待测液消耗，总100 mL待测液中，，样品质量为0.200 g，故质量分数为。 （10）A．不足，剩余的也会消耗，使消耗的偏大，结果偏大，A正确； B．定容仰视刻度线，配得溶液体积偏大，浓度偏小，取待测液中偏小，消耗偏小，结果偏小，B错误； C．滴定管未润洗，标准液被稀释，浓度降低，消耗偏大，结果偏大，C正确； D．锥形瓶有少量水，不影响的总量，对结果无影响，D错误； 答案选AC。 考点2 物质的分离、提纯 【典例】（2026·上海宝山·二模）锂资源是新能源电池产业的核心战略资源，利用盐湖卤水梯度提锂是低成本获取锂资源的主流工业技术。某盐湖富含LiCl、NaCl、、等物质，利用盐湖卤水提锂工艺流程如下图所示。 已知：①草酸盐受热易分解； ②常温下，部分物质的溶度积常数。 物质 (1)步骤Ⅰ中“蒸发”的目的是___________，滤渣I的主要成分为___________。 (2)步骤Ⅰ的浓缩液中的浓度为，求该条件下开始沉淀时的pH___________。 (3)步骤Ⅱ向浓缩液中添加稍过量生石灰时，会出现如下两种现象： ①滤液1中仍存在比理论计算值更多的镁离子，可能的原因是___________。 ②该环境下会有少量硫酸钠析出，持续加入生石灰能实现硫酸钠的复溶，请依据化学平衡原理进行解释___________。 (4)步骤Ⅲ中主要发生反应的离子方程式___________。 (5)步骤Ⅳ中的操作是___________。 A．煅烧 B．洗涤 C．过滤 D．结晶 (6)步骤Ⅵ沉锂过程中可判断已达沉淀最大限度的方法是___________。(不定项) A．溶液不再发生任何变化，反应停止    B．沉淀质量不再发生变化 C．溶液中不存在和    D．溶液中 在该步骤中，适宜温度是80~90℃，参考下图分析温度不宜过低和过高的原因___________。 (7)得到较纯的后，常用高温固相合成法进一步制备动力电池的原料钴酸锂()，按和的物质的量之比为1:2配制，在700~900℃的空气氛围中反应。该过程的化学方程式为___________。 【答案】(1) 富集锂 、 (2)8.45 (3) 反应产生的硫酸钙沉淀会附着在石灰的表面，阻止与石灰进一步反应，使得滤液1中仍存在比理论计算值更多的 加入石灰后与结合成沉淀，使溶解平衡正向移动，导致持续加入石灰能实现的复溶 (4)、 (5)A (6) B 的溶解度随温度的升高而降低，温度过低不易析出晶体，收率低，温度高于90℃，溶液蒸发导致其他离子析出，纯度降低 (7) 【分析】盐湖卤水蒸发得到浓缩液，可提高溶液的浓度，将锂元素富集在一起；加入生石灰和水反应生成，调节pH值，和部分生成沉淀，部分钙离子和生成沉淀，过滤后得到滤渣1，主要成分为和；向滤液1中加入，过滤得到滤渣2，主要成分为和；将滤渣2煅烧，使其受热分解得到和；滤液2经过蒸发过滤得到滤渣3，主要成分为NaCl和KCl；向滤液3中加入，设定温度为80~90℃，得到。 【解析】（1）由分析知，“蒸发”的目的是富集锂，滤渣I的主要成分为和； （2）根据， mol/L ，，故； （3）①反应产生的硫酸钙沉淀会附着在石灰的表面，阻止与石灰乳进一步反应，使得滤液1中仍存在比理论计算值更多的； ②加入生石灰后与结合成沉淀，使溶解平衡正向移动，导致持续加入生石灰能实现的复溶； （4）由分析知，步骤Ⅲ的离子方程式为、； （5）由分析知，步骤Ⅳ中的操作是煅烧，故选A； （6）A．溶液不再发生变化，反应停止不能作为沉淀达到最大限度的标志，因为沉淀溶解平衡是动态的平衡，达到平衡时反应并未停止，只是正逆反应速率相等，溶液中离子浓度保持不变，并非不再发生任何变化，A错误； B．沉淀质量不再变化，说明单位时间内生成沉淀的质量与溶解沉淀的质量相等，即沉淀溶解达到平衡状态，此时沉淀量达到最大限度，B正确； C．溶液中不存在和，不符合沉淀溶解平衡的特征；任何难溶电解质的溶解都是可逆的过程，达到平衡时溶液中仍存在少量溶解的离子，只是离子浓度不再变化，并非完全不存在，C错误； D．溶液中，仅表示溶解时离子浓度的比例关系，但不能说明沉淀是否达到最大限度，即使沉淀未达到最大限度，只要溶解，溶液中的浓度始终是的2倍，D错误； 故选B； 在该步骤中，适宜温度是80~90℃，可能的原因是的溶解度随温度的升高而降低，温度过低不易析出晶体，收率低，温度高于90℃，溶液蒸发导致其他离子析出，纯度降低； （7）根据题干信息可知，该反应方程式为。 1．正确选择物质分离、提纯的方法 2．物质分离提纯的8种化学方法 沉淀法 将杂质转化为沉淀，如NaCl溶液(BaCl2) 气化法 将杂质转化为气体，如NaCl溶液(Na2CO3) 热分解法 加热使不稳定的物质分解除去，如NaCl(NH4Cl) 杂转纯法 将杂质转化为需要提纯的物质，如CO2(HCl) 氧化还原法 用氧化剂(还原剂)除去具有还原性(氧化性)的杂质，如Fe2＋(Cu2＋) 酸碱溶解法 利用物质与酸或碱溶液混合后的差异进行分离提纯，如Mg(Al) 电解法 利用电解原理除去杂质，如粗铜的电解精炼 调pH法 加入试剂来调节溶液的pH，使溶液中的某成分沉淀而分离，如CuCl2(FeCl3) 1.（25-26高三下·上海·月考）四氯化钛(TiCl4)是钛工业的核心中间体，常用于钛金属的制备，某化学小组成员在实验室中制备。已知有关物质的部分性质如下表所示： 物质 熔点/°C 沸点℃ 性质 136.4 高温时能与反应，极易水解生成白色沉淀，能溶于等有机物。 304 316 遇水易水解生成红褐色物质 76.8 难溶于水，且密度大于水 实验装置如下图所示： （1）实验操作顺序中，、打开的先后顺序依次为___________。 （2）C装置为U形水柱，该装置的作用为___________，并可以平衡气压。 （3）D装置管式炉加热到后发生反应，生成、和一种有毒气态氧化物，该反应的化学方程式为___________；同时，还有副反应发生，生成少量的。 （4）根据所给信息，装置E控温箱温度控制范围应为___________，可除去一部分杂质。 A．-23～76.8°C B．76.8～136.4°C C．136.4～304°C D．304～316°C （5）在装置E中收集到粗产品，可采用___________方法分离提纯，得到较为纯净的。 A．过滤 B．蒸馏 C．重结晶 D．分液 产品纯度的测定：取实验制得产品3.8g在密闭条件下溶于水，促使水解完全，发生反应：。将溶液最后定容为，取出溶液于锥形瓶中，加入几滴作指示剂为砖红色沉淀)，用标准溶液进行滴定。 已知：。 （6）整个纯度测定过程中没有使用到的仪器是___________。(不定项) （7）平行滴定三次，达到滴定终点时，消耗的标准溶液平均体积为，该产品中的纯度为___________。 （8）下列有关滴定过程中的说法，正确的是___________。(不定项) A．相同条件下比更难溶 B．滴定过程中眼睛应注视锥形瓶内状态的变化，产生白色沉淀即为滴定终点 C．滴定终点读数时俯视，会导致测定结果偏低 D．若指示剂浓度过高，会导致测定结果偏低 【答案】（1）先打开K1，后打开K2 （2）检查装置的气密性（或观察装置是否堵塞），并可以平衡气压 （3）2FeTiO3+6C+7Cl22TiCl4+2FeCl3+6CO （4）B （5）B （6）b、e （7）96％ （8）CD 【解析】装置 A为氯气发生装置，制备实验所需的氯气，同时可通入氮气排尽装置内空气，装置 B用于干燥氯气，防止水蒸气进入后续装置，装置 C为U 形水柱安全装置，用于检查装置气密性、监测装置是否堵塞，同时平衡装置内气压，起到安全防护作用，装置 D为管式炉反应装置，发生反应制备四氯化钛，装置 E为控温除杂装置，可使目标产物四氯化钛以气态形式进入收集装置，装置F用于冷凝收集粗产品，碱石灰可吸收尾气并防止空气中水蒸气进入导致产物水解。 （1）TiCl4高温时能与O2反应，且极易水解，因此反应前必须用氮气排尽装置内的空气(O2、水蒸气)；先打开K1，通入氮气，排尽装置内空气后，再打开K2滴加浓盐酸制备Cl2，防止TiCl4被氧化或水解； （2）U形水柱可通过液面变化判断装置气密性：若装置气密性良好，通入气体时U形管液面会出现稳定高度差；若装置堵塞，U形管液面会持续上升；若装置漏气，液面无法保持稳定，同时可平衡气压，防止装置内压强过大； （3）反应物：FeTiO3、C、Cl2（A装置制得的Cl2）；生成物：TiCl4、FeCl3、有毒气态氧化物（碳的氧化产物，高温下为CO，而非CO2）；根据元素守恒和得失电子守恒（Fe从+2→+3，Ti从+4→+4，C从0→+2，Cl从0→-1），配平可得到反应方程式2FeTiO3+6C+7Cl22TiCl4+2FeCl3+6CO； （4）A．-23℃~76.8℃：温度低于CCl4的76.8℃沸点，CCl4不能汽化，无法除去杂质，A错误； B．76.8℃~136.4℃：高于CCl4的76.8℃沸点，CCl4被完全汽化除去；低于TiCl4的136.4℃沸点，TiCl4保持液态，不损失；FeCl3的沸点为316℃，很高，仍然为固体，正好实现“除CCl4，保TiCl4”，B正确； C．136.4℃~304℃：温度高于TiCl4的136.4℃沸点，TiCl4会大量汽化，产品大量损失，不能这样控温，C错误； D．304℃~316℃：温度远高于TiCl4的136.4℃沸点，TiCl4几乎全部汽化跑光，完全不可行，D错误； 故答案选B； （5）A． 过滤用于固液分离；粗产品是液态混合物，含CCl4、TiCl4，过滤无法得到纯净的TiCl4液体；A错误； B．CCl4、TiCl4沸点差距很大（76.8℃、136.4℃），控制温度收集136.4℃馏分即可得到纯TiCl4；B正确； C．重结晶用于固体物质提纯，利用溶解度差异，不适用，C错误； D．分液用于分离互不相溶的液体，不适用，D错误； 故答案选B； （6）用到的仪器：溶解：a烧杯；定容：c 500mL容量瓶、d胶头滴管；滴定：f酸式滴定管（AgNO3显酸性，用酸式滴定管）、锥形瓶（题目未画出）；未用到的仪器：b分液漏斗（用于分液，本实验无分液操作）、e直形冷凝管（用于蒸馏，本实验无蒸馏操作）； （7）由TiCl4 + (x+2)H2O = TiO2·xH2O↓ + 4HCl，HCl + AgNO3 = AgCl↓ + HNO3，可得反应关系：TiCl4~ 4HCl ~ 4AgNO3，则n(TiCl4) =n(AgNO3)；25.00mL溶液中的n(AgNO3)=0.1000mol/L×0.03840L= 0.003840mol，500mL溶液中的n(AgNO3)=0.003840mol ×=0.07680mol；则 n(TiCl4)= × 0.07680mol=0.01920mol ，m(TiCl4) = 0.01920mol × 190g/mol = 3.648g，其纯度为×100%=96%； （8）A．滴定过程中先生成氯化银后生成铬酸银，说明氯化银更难溶，也可通过计算溶解度比较：s(AgCl)=≈1.33×10-5mol/L；7.94×10-5mol/L；因此AgCl更难溶；A错误； B．滴定终点为出现砖红色沉淀（Ag2CrO4）且半分钟不褪色，白色沉淀（AgCl）从滴定开始就生成，不是终点标志，B错误； C．滴定终点读数时俯视，读取的标准液体积偏小，计算出的n(AgNO3)偏小，导致n(TiCl4)偏小，测定结果偏低，C正确； D．K2CrO4浓度过高时，会提前生成Ag2CrO4沉淀，导致滴定终点提前，消耗的AgNO3体积偏小，测定结果偏低，D正确； 故答案选CD。 2.（25-26高三下·上海·月考）ZnS是一种重要的无机功能材料，其独特的光学和电学性质使其在光电、能源及资源回收等领域具有广泛应用。 I．制备ZnS 由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS过程如下： 已知：，，，，当离子浓度小于时，认为离子沉淀完全。 （1）酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因：___________。 （2）通入H2S除镉。通过计算判断当溶液pH=0、c(H2S)=0.01时，Cd2+是否可沉淀完全___________(填“完全”或“不完全”并写出计算过程)。 （3）沉锌前调节溶液pH至4~5，加入的氧化物为___________(填化学式)。 【答案】（1）通入O2，可将-2价硫元素转化为硫单质，有利于ZnS的沉淀溶解平衡正向进行，提高Zn2+的浸出率 （2）不完全 （3）ZnO 【解析】闪锌矿中含ZnS、FeS、少量硫化镉等，加入H2SO4、O2，酸浸后，ZnS、FeS、CdS分别转化为Zn2+、Fe3+、Cd2+，硫元素转化为硫单质，经过除铁、除镉除去Fe3+和Cd2+，调pH、沉锌后获得ZnS，据此解答； （1）酸浸时，通入O2可将-2价S元素氧化成S，使ZnS的沉淀溶解平衡ZnS(s)Zn2+(aq)+S2-(aq)正向移动，提高Zn2+浸出率。 （2）通入H2S除镉，当溶液pH=0、c(H2S)=0.01时，又因为，，，则，则此时，此时Cd2+的浓度大于，故Cd2+沉淀不完全。 （3）由2可知，除镉时溶液酸性较强，沉锌前调节溶液的pH至4~5，故应在不引入新杂质的同时消耗溶液中的H+，则加入的氧化物为ZnO，故答案为ZnO。 考点3 物质的检验与定量测定 【典例】（2026·上海宝山·二模）肼类推进剂是航天领域不可或缺的动力核心，其工业化制备的优化程度与纯度定量的准确性，是保障推进剂燃烧效率与安全应用的关键。某研究小组结合工业生产与实验室检测，开展系列探究。 一、工业制备水合肼(尿素法) 工业上用尿素制备水合肼()的简化流程如下： 已知：(ⅰ)NaClO受热易分解： (ⅱ)②中主要反应如下： NaClO过量会发生副反应： (ⅲ)水合肼为无色透明发烟液体，熔点约为℃，沸点约为120.1℃，受热会分解。属于二元弱碱，电离方程式为：()、()。 (1)步骤①“低温氯化”需控制温度℃的原因是___________。 (2)步骤②“混合反应”需将“含NaClO的NaOH溶液”缓慢滴入尿素中，原因是___________。 (3)步骤③“除杂”中，加入过量溶液的目的是除去___________杂质。(填写离子符号或化学式) (4)步骤④“催化蒸馏”采用减压蒸馏的优点是___________。 (5)常温下，溶液呈酸性还是碱性？请结合电离平衡常数计算说明___________。 二、无水肼的含量测定 方法一：仲裁法 酸性条件下，采用碘酸钾()标准液滴定无水肼样品，用四氯化碳萃取反应的中间产物碘单质，通过四氯化碳层颜色变化判断滴定终点。 相关反应如下： 第一步： 第二步： 总反应： 已知：ICl可溶于水，不溶于四氯化碳。 (6)该方法选择四氯化碳作为萃取剂判断滴定终点，滴定终点的现象为___________。 (7)下列滴定操作会导致测得肼含量偏高的是___________。(不定项) A．碘酸钾标准液滴定前未润洗滴定管 B．滴定终点时，俯视碘酸钾标准液滴定管读数 C．锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接加入待测肼溶液 D．滴定过程中，锥形瓶振荡过猛，有少量液体溅出 方法二：电位滴定法 移取0.3000 g无水肼样品，置于盛有少量水的50 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀得待测液。移取5.00 mL待测液于烧杯中，加入适量浓盐酸和水，用碘酸钾标准液进行电位滴定，消耗标准液体积为6.20 mL。 相关反应如下： (8)计算该无水肼样品中用电位滴定法得到的肼的质量分数(写出计算过程，结果保留4位有效数字)，并根据计算结果判断哪种滴定法更好？___________。已知：该无水肼样品w(肼)为99.19%，用仲裁法得到的w(肼)为99.28%。 【答案】(1)温度过高会导致歧化分解生成和，降低的产率 (2)防止过量，氧化产物水合肼，发生副反应降低水合肼产率 (3)（或） (4)降低蒸馏沸点，避免高温下水合肼受热分解，同时降低能耗 (5)溶液呈酸性，电离出的存在水解和电离，水解：，水解常数，的电离：，电离常数等于，，说明水解产生的程度大于电离产生的程度，溶液中，因此溶液呈酸性； (6)当滴入最后半滴碘酸钾标准液时，四氯化碳层的紫红色恰好褪去，且半分钟内不恢复原色 (7)A (8)根据反应关系，消耗的物质的量：，5 mL待测液中，50 mL样品总肼的物质的量： ，肼的质量：， 质量分数：。已知真实值，仲裁法结果为，电位滴定法结果更接近真实值，误差更小，因此电位滴定法更好 【分析】尿素法制备水合肼的流程逻辑：步骤①：溶液低温下通入，反应得到含的溶液；温度过高会歧化分解，因此控温低温；步骤②：将混合液滴入尿素和过量混合液，在下发生主反应，得到粗反应液，组成为产物，以及杂质、；步骤③：加除去碳酸盐杂质，过滤得到精制液；步骤④：加氧化分解杂质，减压蒸馏得到水合肼馏分，最终提纯得到产品。 【解析】（1）已知信息ⅰ明确受热易歧化分解，温度过高会减少有效反应物的量，因此需要控制温度； （2）已知信息ⅱ说明过量会氧化生成的水合肼，将缓慢滴入尿素中，可以保证反应过程中尿素过量，避免过量氧化产物； （3）粗反应液中含杂质，可与生成沉淀，过滤即可除去碳酸根杂质； （4）已知水合肼受热易分解，减压蒸馏可降低体系沸点，在较低温度下蒸出产品，防止产物分解，同时减少加热能耗； （5）电离出的存在水解和电离，水解：，水解常数，的电离：，电离常数等于，，说明水解产生的程度大于电离产生的程度，溶液中，因此溶液呈酸性； （6）滴定过程中生成的溶于四氯化碳显紫红色，达到滴定终点时，完全被反应转化为不溶于四氯化碳的，四氯化碳层紫色褪去；则滴定终点的现象为：当滴入最后半滴碘酸钾标准液时，四氯化碳层的紫红色恰好褪去，且半分钟内不恢复原色； （7）根据总反应与物质的量之比为，肼含量： A．标准液未润洗滴定管，标准液被稀释，浓度降低，消耗偏大，测得结果偏高，A正确； B．终点俯视读数，读取的终点体积偏小，偏小，结果偏低，B错误； C．锥形瓶有水不改变溶质肼的总物质的量，对结果无影响，C错误； D．液体溅出，溶质肼损失，消耗偏小，结果偏低，D错误； 故选A； （8）根据反应关系，消耗的物质的量：，5 mL待测液中，50 mL样品总肼的物质的量： ，肼的质量：， 质量分数：。已知真实值，仲裁法结果为，电位滴定法结果更接近真实值，误差更小，因此电位滴定法更好。 1．常见阳离子的检验 阳离子 检验方法 反应的离子方程式 H＋ 能使紫色石蕊试液或甲基橙试液变为红色；能与锌或碳酸钠(或碳酸钙)反应产生无色气体 Zn＋2H＋===Zn2＋＋H2↑ CO＋2H＋===CO2↑＋H2O NH 铵盐(或浓溶液)与NaOH溶液共热，放出使湿润的红色石蕊试纸变蓝的有刺激性气味的NH3 NH＋OH－NH3↑＋H2O Na＋、K＋ 用焰色反应来检验时，它们的火焰分别是黄色、浅紫色(透过蓝色钴玻璃片观察) — Mg2＋ 能与NaOH溶液反应生成白色沉淀，该沉淀不溶于NaOH溶液 Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓ Ba2＋ 能与稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液反应产生白色沉淀，且沉淀不溶于稀硝酸 Ba2＋＋SO===BaSO4↓ Al3＋ 能与适量的NaOH溶液反应生成白色絮状沉淀，该沉淀能溶于盐酸或过量的NaOH溶液 Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O Fe2＋ 能与少量NaOH溶液反应，先生成白色沉淀，迅速变成灰绿色，最后变成红褐色；或向亚铁盐的溶液中加入KSCN溶液，不显红色，加入少量新制的氯水后，立即显红色 Fe2＋＋2OH－===Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3 2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－ Fe3＋ 能与KSCN溶液反应，变成红色溶液；能与NaOH溶液反应，生成红褐色沉淀 Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3 Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓ Ag＋ 能与稀盐酸或可溶性盐酸盐反应，生成白色沉淀，不溶于稀硝酸，但溶于氨水 Ag＋＋Cl－===AgCl↓ AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O 2.常见阴离子的检验 阴离子 检验方法 反应的离子方程式 OH－ 能使无色酚酞变为红色；使紫色石蕊变为蓝色；使甲基橙变为黄色。强碱能与单质铝反应产生可燃性无色无味气体 2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO＋3H2↑ Cl－ 能与硝酸银溶液反应，生成白色沉淀，沉淀不溶于稀硝酸 Ag＋＋Cl－===AgCl↓ Br－ 能与硝酸银溶液反应，生成淡黄色沉淀，沉淀不溶于稀硝酸 Ag＋＋Br－===AgBr↓ I－ 能与硝酸银溶液反应，生成黄色沉淀，沉淀不溶于稀硝酸；也能与氯水反应，生成I2，使淀粉溶液变蓝 Ag＋＋I－===AgI↓ 2I－＋Cl2===I2＋2Cl－ SO 能与含Ba2＋的溶液反应，生成白色沉淀，沉淀不溶于硝酸 Ba2＋＋SO===BaSO4↓ SO 浓溶液能与强酸反应，产生无色有刺激性气味的SO2，该气体能使品红溶液褪色；能与BaCl2溶液反应，生成白色沉淀，该沉淀溶于盐酸，生成无色有刺激性气味的气体 SO＋2H＋===SO2↑＋H2O Ba2＋＋SO===BaSO3↓ BaSO3＋2H＋===Ba2＋＋SO2↑＋H2O CO 能与BaCl2溶液反应，生成白色沉淀，该沉淀溶于硝酸(或盐酸)，生成无色无味、能使澄清石灰水变浑浊的气体。能与酸反应产生无色无味气体 Ba2＋＋CO===BaCO3↓ BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋CO2↑＋H2O CO＋2H＋===CO2↑＋H2O 【注意】　(1)AgNO3溶液与稀硝酸、BaCl2溶液与稀盐酸(或硝酸)，这两组试剂，可以鉴别出若干种阴离子，是阴离子鉴别最常用的试剂组合。一般说来，若待检的若干种离子中有SO(因Ag2SO4微溶于水，当Ag＋和SO浓度均较大时，可以析出不溶物)，最好先用BaCl2和盐酸这组试剂，检出包括SO在内的一些离子，其他离子再用AgNO3溶液与稀硝酸等去鉴别。 (2)为了鉴定某盐中含SO或CO，可以直接加酸(非氧化性酸，如盐酸)，根据放出气体的气味及与石灰水作用的现象等判定气体是CO2或SO2，进而确定物质中含CO或SO。若加硝酸，因它有氧化性和SO发生氧化还原反应有时会干扰检验，故最好使用盐酸而不用硝酸。 3．常见气体的检验 待检物 操作步骤 现象 O2 用试管或集气瓶取待检气体，然后向试管或集气瓶中插入带有火星的木条 木条复燃 H2 使待检气体通过尖嘴玻璃导气管并点燃，在火焰上方罩一个干而冷的烧杯 有淡蓝色火焰，烧杯里有水雾生成 NH3 用湿润的红色石蕊试纸检验；把待检气体收集在集气瓶里，盖上玻璃片，用玻璃棒蘸取浓盐酸，开启玻璃片插入瓶中 变蓝色；生成白烟 SO2 在洁净试管里加入5 mL品红溶液，再通入待检气体 品红溶液褪色，加热后红色复现 CO2 通入澄清石灰水中 石灰水变浑浊，继续通入后变澄清 Cl2 通入KI­淀粉溶液中 溶液变成蓝色 　　 【注意】　气体检验中干扰因素的排除方法 气体检验中干扰因素的排除方法一般是先检验出一种可能具有干扰的气体，并除去该气体，而且要确认该气体已经除尽，再检验其余气体。如在SO2存在的条件下检验CO2，可设计如下检验思路：品红溶液检验SO2→高锰酸钾溶液除去SO2→品红溶液检验SO2是否除尽→通入澄清石灰水检验CO2。与此类似的还有检验实验室制取的乙烯中含有SO2等。 4．有机物官能团的检验 (1)用溴水作试剂 官能团 —CHO 现象 褪色 褪色 褪色 (2)用KMnO4(H＋)作试剂 官能团 —CHO 现象 褪色 褪色 褪色 (3)用[Ag(NH3)2OH]溶液作试剂 R—CHOAg↓(含—CHO的物质均有此现象，如醛、甲酸(HCOOH)、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖等，分子中均含醛基)。 (4)用Cu(OH)2碱性悬浊液作试剂 官能团 —CHO —COOH 现象 不加热无现象，加热煮沸，产生砖红色沉淀 蓝色沉淀溶解，得蓝色溶液 (5)I2溶液作试剂 淀粉蓝色(I－、IO无此性质) (6)石蕊试液作试剂 羧酸变红色(低分子羧酸酸性较碳酸酸性强) (7)NaOH溶液＋酚酞作试剂 RCOOR′红色变浅 【注意】　部分有机物也可用水来鉴别，如鉴别苯、CCl4和乙醇。 1．（2026·云南昆明·二模）三氯化六氨合钴(Ⅲ)(，)溶于热水，微溶于冷水，难溶于乙醇，在农业上可用于制作缓释微量元素肥料。实验室制备的装置及步骤如下： Ⅰ.将、加入三颈烧瓶中，加入5蒸馏水，加热溶解后冷却。 Ⅱ.加入少量活性炭和7浓氨水，冷却至10℃以下，缓慢加入106%的溶液。 Ⅲ.加热至55~65 ℃恒温约20 min，冷却后抽滤。 Ⅳ.将滤饼投入到含有2浓盐酸的25沸水中，趁热过滤，除去活性炭。 Ⅴ.向滤液中滴加4浓盐酸，冷却后析出橙黄色晶体，抽滤后用乙醇洗涤，干燥。 回答下列问题： (1)仪器X的名称是_______。 (2)步骤Ⅱ中控制温度在10 ℃以下的方法为_______。活性炭对该制备反应起催化作用，若加入量过多，则的产量减少，可能的原因是_______。 (3)实验中先加后加浓氨水的目的是：①防止生成；②_______。 (4)写出制备的化学方程式_______。 (5)步骤Ⅴ中浓盐酸的作用是_______。 (6)测定产品的纯度：取0.2000 g纯化后的产品溶于水，以为指示剂，用标准液滴定，重复滴定三次，平均消耗溶液21.00。 ①该产品的纯度为_______%(结果保留一位小数)。 ②若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，则测得的产品纯度_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 【答案】(1)恒压分液漏斗 (2) 冰水浴 过多的活性炭吸附 (3)抑制的电离，有利于配合物形成 (4)(或) (5)增大浓度，降低的溶解度，便于其析出 (6) 93.6 偏高 【解析】（1）仪器X的作用是控制加入H2O2的量，其名称为恒压分液漏斗； （2）将步骤Ⅱ中控制温度在10 ℃以下，可以通过冰水浴来控制；活性炭不仅有催化作用，同时还有吸附作用，因此，过多的活性炭会吸附，导致的产量减少。 （3）由于容易发生电离，因此实验中先加后加浓氨水的目的是防止发生电离，利于配合物的形成。 （4）由题意得，以H2O2溶液、NH4Cl、浓氨水和活性炭为原料制备，H2O2做氧化剂，CoCl2做还原剂，发生氧化还原反应，根据电子守恒和原子守恒配平，制备的方程式为：，（或） （5）步骤Ⅴ是对产物进行纯化，因此加入浓盐酸的作用是增大Cl-的浓度，降低的溶解度，便于其析出。 （6）由题意得，取0.2000 g纯化后的产品溶于水，以为指示剂，用标准液滴定，滴定反应为：，即1 mol产品需要消耗3 mol Ag+，则，理论上的质量为：，则样品的纯度为；若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，会导致气泡体积被误算为AgNO3溶液的体积，导致消耗AgNO3体积偏大，计算出的Cl-偏多，产品物质的量偏大，最终使测定的纯度偏高。 2．（25-26高三下·上海·开学考试）配合物二草酸合铜(Ⅱ)酸钾，是制备金属有机框架材料的一种前驱体。某研究小组开展探究实验，步骤如下： 步骤Ⅰ：80℃下，100 mL水中依次加入、充分反应后，得到混合溶液M； 步骤Ⅱ：混合溶液M中加入0.008 mol CuO充分反应，趁热过滤得滤液N； 步骤III： 步骤Ⅳ：200℃加热脱水，化合物P、化合物Q均转化为。 已知： ⅰ．25℃，、；、。 ⅱ．微溶于冷水、易溶于热水，在约250℃时分解。 （1）的内界为___________。 （2）与形成配位键的配位原子是___________(填元素符号)。 （3）步骤Ⅰ所得的混合溶液M，在25℃时其pH最接近于___________。 A．2 B．3 C．4 D．5 （4）步骤Ⅱ，过滤去除杂质需趁热进行的原因是___________。 （5）下列说法正确的是___________。 A．步骤Ⅰ，制备混合溶液M时，应一次性快速加入，以确保反应完全 B．步骤Ⅳ，应用水浴控制温度，以避免分解 C．在酸性溶液中能稳定存在，但在碱性条件下不行 D．细粉状的化合物P和化合物Q，可通过X射线衍射法进行区分 （6）室温下，化合物P在空气中会转化为化合物Q。下列选项中，通过计算能得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分数的是___________。(不定项) A．样品质量、钾的物质的量 B．钾的物质的量、铜的物质的量 C．铜的物质的量、草酸根的物质的量 D．草酸根的物质的量、水的物质的量 （7）有同学认为：根据现有探究实验结果可知，化合物P、化合物Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的。请判断该同学观点正误，并说明理由。___________ （8）()产品纯度的测定：准确称取制得的晶体试样a g溶于氨水中，并加水定容至250 mL，取试样溶液25.00 mL，再加入10 mL的稀硫酸，用的标准液滴定，还原产物为，消耗标准液V mL。 该产品的纯度为___________(用含字母的最简式表示)。 （9）将制得的纯净进行热重分析，结果如图所示，由图可知在C点剩余固体为和___________。 【答案】（1） （2）O （3）C （4）防止遇冷后产物析出而损失 （5）D （6）AD （7）错误，降温速率与浓度同时在变化，无法判断 （8）或 （9） 【解析】（1）内界是由中心离子和配体通过配位键形成的部分，该配合物中心离子为，配体为，所以内界为； （2）草酸根离子中，O原子有孤电子对，能与形成配位键，所以配位原子是O； （3）， 与反应： 消耗，但只有，故过量，剩余0.008 mol ；接着发生，消耗0.008 mol 和0.008 mol ，生成0.016 mol 。最终溶液中含有= 0.016 mol和= 0.016 - 0.008 = 0.008 mol。根据缓冲溶液公式，最接近4； （4）已知微溶于冷水、易溶于热水，趁热过滤可以防止遇冷后产物析出而损失； （5）A．若一次性快速加入，会局部碱性过强，可能生成沉淀，应缓慢加入，A错误； B．步骤Ⅳ要求加热至200℃脱水，而水浴加热的最高温度为100℃，无法满足实验要求，B错误； C．在酸性条件下会与结合，在酸性溶液中不稳定，C错误； D．X射线衍射法可以区分晶体的晶型，细粉状的P和Q可通过此法区分，D正确； 故答案选D。 （6）设P（）物质的量为x，Q（）物质的量为y： A．样品质量=390x + 354y，钾的物质的量=2x+2y，列方程可解x，y，A正确； B．钾的物质的量=2x+2y，铜的物质的量=x+y，两者相等，无法列方程组，B错误； C．铜的物质的量=x+y，草酸根的物质的量=2x+2y，两者比例固定，无法列方程组，C错误； D．草酸根的物质的量=2x+2y，水的物质的量=4x+2y，列方程可解x，y，D正确； 故答案选AD。 （7）该同学观点错误，降温速率与浓度同时在变化，无法判断温速率引起； （8）由可知，晶体纯度为； （9）起始物为（M=354 g/mol）。C点剩余固体质量为354 g/mol × 59.3% ≈ 210 g。若剩余固体为（M=138 g/mol）和（M=143 g/mol），且由1 mol起始物生成1 mol 和0.5 mol ，则理论剩余质量为138 + 0.5 × 143 = 209.5 g，与实验值210 g基本相符，故另一固体为。 考点4 物质的制备 【典例】（25-26高三上·上海·月考）三氯化硼()用于制备光导纤维和有机硼化物等。其制备原理：。某小组据此设计实验制备并测定其纯度，装置如图。 已知：的熔点为-107.3℃，沸点为12.5℃；亚铜溶液可吸附净化一氧化碳；极易水解产生和HCl。 Ⅰ．制备。 (1)水浴R选择___________(填“热水浴”或“冰水浴”)。 (2)E装置的作用是___________，某同学认为上述实验装置中存在一个明显缺陷，请提出解决方案___________。 (3)已知：A装置中还原产物为，反应的离子方程式为：___________。 Ⅱ．测定产品的纯度。 ①准确称取w g产品，置于蒸馏水中，完全水解，并配成250mL溶液。 ②准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中。 ③向其中加入溶液至沉淀完全，然后加入一种有机液体覆盖AgCl。 ④向锥形瓶中滴3滴溶液作指示剂，然后逐滴加入标准溶液滴定过量的溶液，消耗KSCN溶液的体积为。 (4)写出测定步骤①和②中用到的定量仪器：___________ (5)滴定终点时的现象是___________。 (6)该产品中的质量分数为___________；如果其他操作都正确，仅滴定管没有用KSCN溶液润洗，测得产品中的质量分数___________(填“偏高”“偏低”或“无影响”) (7)某次滴定过程中25mL滴定管液面如图，该滴定管的读数为___________mL。 【答案】(1)冰水浴 (2) 吸水，防止三氯化硼水解；吸收多余的Cl2 添加一氧化碳的吸收装置 (3)Cr2O+14H++6Cl-=2Cr3++3Cl2↑+7H2O (4)电子天平、250mL容量瓶、 滴定管 (5)滴入最后半滴KSCN溶液，溶液恰好由浅黄色变为红色且半分钟内不褪色 (6) % 偏低 (7)19.60 【分析】由实验装置图可知，装置A中浓盐酸与重铬酸钾固体反应制备氯气，装置B中盛有的浓硫酸用于除去氯气中的水蒸气，装置C中氯气与三氧化二硼、碳共热反应制备三氯化硼，装置D为冰水浴冷凝收集三氯化硼的装置，装置E中盛有的碱石灰用于吸收氯气，防止污染空气，并防止装置F中的水蒸气进入装置D中使三氯化硼水解，该装置存在一个明显设计缺陷就是无一氧化碳的吸收装置，可能发生意外事故。 【解析】（1）由分析可知，装置D为冰水浴冷凝收集三氯化硼的装置； （2）由分析可知，装置E中盛有的碱石灰用于吸收氯气，防止污染空气，并防止装置F中的水蒸气进入装置D中使三氯化硼水解；该装置存在一个明显设计缺陷就是无一氧化碳的吸收装置，可能发生意外事故，应添加一氧化碳的吸收装置； （3）A装置中发生的反应为浓盐酸与重铬酸钾固体反应生成氯化钾、氯化铬、氯气和水，反应的离子方程式为Cr2O+14H++6Cl-=2Cr3++3Cl2↑+7H2O； （4）步骤①和②涉及溶液的配制和氧化还原滴定所需待测液取用，实验时用到的定量仪器为电子天平、250mL容量瓶、 滴定管； （5）由题意可知，溶液中氯离子与硝酸银溶液完全反应后，滴入最后半滴硫氰化钾溶液，溶液会由由无色变为红色，则滴定终点时的现象为滴入最后半滴KSCN溶液，溶液恰好由浅黄色变为红色且半分钟内不褪色； （6）由题意可知，滴定消耗硝酸银的物质的量与溶液中氯离子和硫氰酸根离子的物质的量之和相等，则三氯化硼的质量分数为=%；如果其他操作都正确，仅滴定管没有用硫氰化钾溶液润洗会使消耗硫氰化钾溶液的体积偏大，导致所测结果偏低； （7）由图可知，滴定管的读数为19.60mL。 1．无机物制备实验的解题流程 2．物质制备实验中的常见错误 (1)净化、吸收气体及熄灭酒精灯时要防止液体倒吸。 (2)进行某些易燃易爆实验时要防爆炸(如H2还原CuO应先通H2，气体点燃前先验纯等)。 (3)防氧化(如H2还原CuO后要“先灭灯再停氢”，白磷切割宜在水中进行等)。 (4)防吸水(实验取用和制取易吸水、潮解、水解的物质宜采取必要措施，以保证达到实验目的。如NaOH固体应放在烧杯等玻璃器皿中称量)。 (5)冷凝回流：有些反应中，为减少易挥发液体反应物的损耗和充分利用原料，需在反应装置上加装冷凝回流装置(如长玻璃管、冷凝管等)。 (6)易挥发液体产物(导出时可为蒸气)的及时冷却。 3．有机制备实验题的解题模板 分析制备流程 熟悉重要仪器 依据有机反应特点作答 ①有机物易挥发，反应中通常采用冷凝回流装置，以提高原料的利用率和产物的产率。 ②有机反应通常都是可逆反应，且易发生副反应，因此常使价格较低的反应物过量，以提高另一反应物的转化率和产物的产率，同时在实验中需要控制反应条件，以减少副反应的发生。 ③根据产品与杂质的性质特点，选择合适的分离提纯方法。 1．（2026·上海金山·二模）铋（Bi）及其化合物应用广泛。某工厂采用辉铋矿（主要成分为，含少量、等杂质）冶炼粗铋，进一步精炼制备高纯铋，并测定其纯度。该工艺的部分流程如下： 已知：①焙砂的主要成分是、、 ② （1）工业上常采用沸腾焙烧技术完成“氧化焙烧”，下列说法正确的是________。（不定项） A．焙烧的目的是将硫化物转化为氧化物，便于后续浸取 B．焙烧产生的尾气主要是，可用澄清石灰水吸收 C．沸腾焙烧可以增大反应物接触面积，加快反应速率 D．焙烧过程中发生还原反应 （2）滤渣的主要成分是________。 As（Ⅲ）在水溶液中不同存在形态所占物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。 （3）通过加入调节溶液pH至8，此时溶液中________。（用小数表示） （4）“还原熔炼”时，将BiOCl固体与足量碳、碳酸钠混合，高温还原得到粗铋，同时生成的一种气体产物为________。 （5）粗铋中含有少量杂质Sb，向熔融粗铋中通入时，Sb优先被氧化为，结合下图分析原因________。 反应①： 反应②： （6）电解精炼时，粗铋与电源的________相连。 A．正极    B．负极 某兴趣小组向含和的混合溶液中，缓慢滴加稀溶液（忽略体积变化）。 已知常温下，，。 （7）当完全沉淀（离子浓度）时，溶液中浓度为________；此时是否开始沉淀？________。 A．开始沉淀    B．未开始沉淀 铋的纯度测定 步骤Ⅰ：称取电解精炼所得含铋样品1.000 g，用硝酸溶解，将全部转化为沉淀，过滤、洗涤后，将沉淀溶于适量的高氯酸和盐酸的混合酸中，得到含的溶液。 步骤Ⅱ：向上述溶液中加入（乙二胺四乙酸二钠盐）溶液，充分反应，使全部转化为： 步骤Ⅲ：将溶液稀释至250 mL。 步骤Ⅳ：取25.00 mL上述溶液，用溶液滴定： 步骤Ⅴ：进行平行实验，平均消耗溶液12.00 mL。 （8）计算铋的质量分数________。（写出计算过程，结果保留至小数点后2位）。 （9）下列操作中，会导致铋的质量分数测定结果偏高的是________。（不定项） A．锥形瓶未完全干燥 B．滴定前平视读数，滴定后俯视读数 C．滴定后尖嘴处悬挂半滴标准溶液 D．未用溶液润洗滴定管 【答案】（1）AC （2） （3）0.1 （4）CO （5）相同温度下，氧化生成的反应（）更小，反应自发进行的趋势更大，因此优先被氧化 （6）A （7） B （8）79.42%（计算过程见解析） （9）B 【解析】辉铋矿（主要成分为，含少量、等杂质）进行氧化焙烧，将其中的硫化物转化为氧化物：，二氧化硅不发生反应，同时产生的尾气主要是二氧化硫；焙砂加入盐酸浸取，与盐酸反应进入溶液，二氧化硅不反应成为滤渣，与盐酸反应为；向浸出液中加入调节 pH，得到BiOCl，BiOCl固体与足量碳、碳酸钠混合，高温还原得到粗铋，粗铋通过电解精炼得到精铋。 （1）A．焙烧将硫化物转化为氧化物，方便后续酸浸取，正确； B．澄清石灰水浓度低，不能完全吸收，工业上常用吸收，错误； C．沸腾焙烧使矿粒悬浮，增大了与空气的接触面积，加快反应速率，正确； D．焙烧时中从-2价被氧化为中+4价，作还原剂，发生氧化反应，错误； 故选AC。 （2）焙砂中、均可与盐酸反应溶解，不与盐酸反应，因此滤渣为。 （3）根据，电离平衡常数，由图可知时，，故。时，，因此。 （4）碳足量，高温还原时，碳作还原剂，与氧结合生成一氧化碳。 （5）判断反应自发进行的依据是，越小，反应自发进行的趋势越强，由图可知相同温度下反应②（氧化）的远小于反应①（氧化），因此优先被氧化。 （6）电解精炼金属时，粗金属作阳极，阳极与电源正极相连，因此选A。 （7），完全沉淀时，代入得，解得。 此时浓度商，故未开始沉淀，故选B。 （8）总EDTA的物质的量：，溶液中剩余EDTA的物质的量：，，，质量分数为：。 （9）A．锥形瓶未干燥，不影响溶质的量，消耗不变，对结果无影响，A不符合题意； B．滴定后俯视读数，测得偏小，计算得到的偏小，则偏大，结果偏高，B符合题意； C．滴定后尖嘴悬挂半滴标准液，测得偏大，计算得到的偏大，则偏小，结果偏低，C不符合题意； D．未润洗滴定管，标准液被稀释，消耗偏大，计算得到的偏大，则偏小，结果偏低，D不符合题意； 故选B。 2．（25-26高三上·河南·期末）二苯乙二酮(，黄色针状晶体，易溶于乙醇和乙醚，不溶于水)常用作紫外线固化树脂的光感剂、印刷油墨组分等。实验室可由苯甲醛(，微溶于水)为原料，先制备二苯羟乙酮(，也称为安息香，白色晶体，不溶于冷水，微溶于热水和乙醚，溶于热的乙醇)，再经硝酸氧化制备。回答下列问题： Ⅰ．二苯羟乙酮(安息香)的制备，实验步骤如下： 步骤1：向如图装置(加热与夹持装置已省略)的100 mL三颈烧瓶中加入1.7 gVB1(催化剂)和3.5 mL水，使其溶解。量取10 mL苯甲醛(密度为1.04 g·mL-1，熔点：-26℃)，15 mL95％乙醇(溶剂)加入。边搅拌(磁力搅拌)边滴加3.5 mL3.0 mol·L-1NaOH水溶液，调节溶液pH=9～10； 步骤2：在60～70℃反应回流1.5 h，反应完成后，冷却，有白色晶体析出； 步骤3：抽滤，滤渣用50 mL冷水洗涤后再抽滤，所得粗产品再经重结晶，得到6.0 g二苯羟乙酮纯品。 (1)仪器X的名称为_____，自来水应从_____(填“a”或“b”)通入。 (2)反应时，适宜的加热方式为_____。 (3)抽滤装置如图所示，相对于普通过滤，抽滤的优点是_____(任答一条即可)。 (4)生成二苯羟乙酮的化学方程式为_____，二苯羟乙酮的产率为_____(结果保留三位有效数字)。 (5)久置的苯甲醛中含有苯甲酸，除去苯甲酸的方法是：向苯甲醛中加入5％碳酸氢钠溶液，然后用_____(填仪器名称)分离，弃去上层溶液，可得到苯甲醛。 Ⅱ．二苯乙二酮的制备，实验操作流程如下： (6)回流时产生的气体是_____(填化学式)。 (7)二苯羟乙酮与二苯乙二酮的红外光谱如图所示，导致两图谱明显差异的最主要因素是_____。 【答案】(1) 球形冷凝管 a (2)水浴加热 (3)加快过滤速率，使产品更干燥 (4) 2 57.8% (5)分液漏斗 (6)NO2 (7)二苯羟乙酮中含有羟基，而二苯乙二酮中不含有羟基 【分析】由图可知，该实验的实验目的是利用维生素B1做催化剂条件下苯甲醛碱性条件下发生加成反应生成二苯羟乙酮；再利用反应生成的二苯羟乙酮与浓硝酸在冰醋酸做溶剂的条件下共热反应制备二苯乙二酮。 【解析】（1）由实验装置图可知，仪器X为球形冷凝管，实验时，球形冷凝管起冷凝回流的作用，为增强冷凝效果，自来水应从下口a通入； （2）由题意可知，制备二苯羟乙酮的反应温度为60～70℃，反应温度低于100℃，则反应时，适宜的加热方式为水浴加热； （3）相较于普通过滤装置，抽滤能加快过滤速率，且过滤效果更好，使产品更干燥； （4） 由分析可知，生成二苯羟乙酮的反应为维生素B1做催化剂条件下苯甲醛碱性条件下发生加成反应生成二苯羟乙酮，反应的化学方程式为：2；由题意可知，参与反应的苯甲醛的物质的量为：=0.098 mol，反应生成二苯羟乙酮的质量为6.0 g ，则二苯羟乙酮的产率为：×100%≈57.8%； （5）由题意可知，苯甲醛微溶于水，则除去苯甲醛中含有苯甲酸的方法是：向苯甲醛中加入5％碳酸氢钠溶液，然后用分液漏斗分离，弃去上层溶液，可得到苯甲醛； （6）由题意可知，回流发生的反应为二苯羟乙酮与浓硝酸在冰醋酸做溶剂的条件下共热反应制备二苯乙二酮、二氧化氮和水，则回流时产生的气体是NO2； （7）由结构简式可知，二苯羟乙酮中含有羟基和酮羰基，而二苯乙二酮中不含有羟基，只含有酮羰基，所以二苯羟乙酮与二苯乙二酮的红外光谱的图谱存在明显差异。 1．（2026·上海普陀·二模）精炼铜的阳极泥处理后的沉渣中含AgCl，工业上可用Na2SO3溶液浸出回收银。某小组在实验室模拟了从沉渣中分离出AgCl，并使浸取剂再生的过程。 已知：ⅰ．25℃，Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2SO3)=1.5×10-14，Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5； ⅱ．25℃，Ka1(H2SO3)=1.4×10-2，Ka2(H2SO3)=6.3×10-8；Ka2(H2SO4)=1.2×10-2。 (1)AgCl、Ag2SO3、Ag2SO4三种盐的溶解度由大到小顺序为___________。 【步骤Ⅰ】浸出AgCl (2)已知： 。[Ag(SO3)2]3-的浓度与溶液pH的关系如图___________所示。 (3)取AgCl固体，加入一定体积 1 mol·L-1 Na2SO3溶液作浸取剂，充分反应后过滤得到浸出液(pH=8)。该反应的离子方程式是___________。 【步骤Ⅱ】酸化沉银 (4)①取步骤Ⅰ所得浸出液，滴加稀硫酸，生成白色沉淀。继续滴加稀硫酸，当恰好沉淀完全时pH约为5，完全沉淀时，溶液中大量存在的含硫微粒是___________。(不定项) A．       B．             C．            D． ②pH不能过低的原因是___________。 (5)请运用化学平衡移动原理解释白色沉淀可能是AgCl的原因___________。 (6)将沉淀过滤并洗净，取少量沉淀，___________(填操作和现象)，证实其中不含Ag2SO4。 (7)为证明白色沉淀中不含Ag2SO3，设计了如下对比实验。 序号 实验 固体A 加入试剂 现象 Ⅰ 白色沉淀 先滴加1 mL稀硫酸，再加1滴稀KMnO4溶液。 浅紫红色浊液 Ⅱ Ag2SO3 白色浊液 Ⅲ X ___________ 固体X是___________，出现___________(填写现象)，说明沉淀中不含Ag2SO3。 【步骤Ⅲ】浸取剂再生 (8)向步骤Ⅱ所得溶液(pH ≈ 5)，加___________试剂可使浸取液再生。此时需调控溶液的pH范围为___________(写出计算过程)。 A．3 ~ 5           B．5 ~ 7               C．7 ~ 9              D．9 ~ 11 【答案】(1) (2)A (3) (4) AD 溶液中氢离子浓度过大，导致亚硫酸根离子生成二氧化硫逸出，污染环境 (5)滴加稀硫酸后，，浓度减小，使得平衡正移，增大，，生成了氯化银沉淀； (6)加入足量稀盐酸，充分反应后取上层清液，滴加氯化钡溶液，无沉淀生成 (7) AgCl 浅紫红色浊液 (8) NaOH 银离子沉淀完全，同时避免沉淀。根据，要使为主要存在形式，则，则，即；若要使浓度远大于即浓度大于浓度的100倍，则需要调控溶液，故选D 【解析】（1）已知25℃，，，可知三种饱和溶液中分别为、、，溶解度：； （2）增大，消耗越多，平衡逆向移动，浓度减小，故pH增大，浓度增大，故答案为A； （3）由A图可知pH=8时溶液中银元素主要以形式存在，AgCl固体与Na2SO3溶液反应的离子方程式为； （4）①加稀硫酸后，解离出，与Cl⁻结合生成AgCl沉淀。完全沉淀时，发生反应为：，未参与反应，溶液中大量存在的微粒含有，此时pH约为5，，，则溶液中含硫粒子主要为，故答案为：AD； ②pH不能过低的原因是溶液中氢离子浓度过大，导致亚硫酸根离子生成二氧化硫逸出，污染环境； （5）滴加稀硫酸后，，浓度减小，使得平衡正移，增大，，生成了氯化银沉淀； （6）微溶，若要证实其中不含，将其转化为，检验即可，方法是：加入足量稀盐酸，充分反应后取上层清液，滴加氯化钡溶液，无沉淀生成，即可证明其中不含； （7）为证明白色沉淀中不含，含有氯化银，设计了三组对比实验，I组加入白色沉淀，出现浅紫红色浊液，第II组加入，仍是浊液；对比前两组实验现象可知白色沉淀中不含；第III组加入固体X应为AgCl，应出现浅紫红色浊液，说明沉淀中不含，应含有氯化银； （8）为了使浸取液再生，就是将银离子沉淀回收，应向Ⅱ所得溶液加NaOH调，可使浸取液再生。银离子沉淀完全，同时避免沉淀。根据，要使为主要存在形式，则，则，即；若要使浓度远大于即浓度大于浓度的100倍，则需要调控溶液，使银离子沉淀完全，同时避免沉淀，故选D。 2．（2026·上海奉贤·二模）硫化镍是高端制造与新能源产业链的关键原料。实验室制备硫化镍()的方法及装置如下：(夹持装置略) ①向a装置中加入3.000 g FeS固体，向c装置中加入溶液，并滴加混合溶液，调节c装置中溶液，再打开阀，持续通入并保持一段时间。 ②在恒压漏斗中加入足量盐酸，打开旋塞，将盐酸滴入a装置中，观察到有气泡产生，使气体持续通入c装置中，c装置中逐渐生成黑色沉淀。 ③反应完成后，用抽气筒抽出c中溶液，再用d中的液体洗涤沉淀次，每次洗后抽出残液，干燥固体，制得－NiS粗品。 已知：－NiS在空气中易被氧化 时， （1）要检验晶体的结构，可采用的仪器分析方法是__________。 A．红外光谱法 B．质谱法 C．X射线衍射法 D．原子发射光谱 （2）①中向装置中通原因是__________。 （3）b中盛放的试剂应为__________。 A．饱和NaCl溶液    B．饱和NaHS溶液    C．NaOH溶液 （4）反应前，调节c装置中的混合溶液，结合计算说明其原因__________(写出计算过程)。 （5）c装置中生成黑色沉淀，反应的离子方程式为__________。 （6）结合平衡移动原理，解释用反应后d中溶液洗涤沉淀的原因__________。 测定制备－NiS的产率，实验如下： 称取上述－NiS粗品，使其全部溶解于一定量稀，得到含的溶液，将该溶液稀释配制成100 mL溶液。量取20.00 mL于锥形瓶中，向其中加入适量的氨性溶液、指示剂紫脲酸铵(负离子视为：In)，用EDTA(视为)标准溶液滴定。做平行实验，达到终点时，平均消耗标准液体积为V mL。主要反应为： ① ②(浅绿)+In(紫红色)(黄色)； ③(无色)(蓝色)+In （7）滴定至终点时，锥形瓶中溶液的颜色由__________变为__________色，且半分钟内不变色。 （8）下列操作会使测定结果偏低的是__________(不定项)。 A．滴定结束后滴定管尖嘴处出现气泡 B．滴定管用蒸馏水洗涤后直接装液 C．配制含溶液，定容时仰视刻度线 D．在滴定过程中，滴定管尖嘴最后一滴标准液悬而未滴下 （9）计算的产率＝__________。() 【答案】（1）C （2）排尽装置内空气，防止生成的α-NiS被氧气氧化 （3）B （4）pH=4.4时，，，则离子积，因此不会生成Ni(OH)2沉淀，而NiS的极小，可析出NiS沉淀，调节pH=4.4可避免杂质生成，得到纯净NiS。 （5） （6）NiS固体存在溶解平衡：，d中溶液溶解了H2S，电离产生，使平衡逆向移动，减少洗涤过程中NiS的溶解损失 （7） 黄色 紫红 （8）AC （9） 【解析】以 FeS 与盐酸反应制备H2S气体，经饱和NaHS溶液除去挥发的HCl杂质后，通入含 NiCl2的 缓冲溶液中，利用 H2S 与的复分解反应生成α-NiS沉淀；实验前通入N2排尽装置内空气，防止α-NiS被氧化，调节pH=4.4可避免 Ni(OH)2杂质生成；用含的反应液洗涤沉淀，通过同离子效应抑制NiS溶解、减少损失，最终经干燥得到α-NiS粗品，再通过EDTA配位滴定法测定含量，计算α-NiS的产率。据此分析。 （1）X射线衍射法可用于测定晶体结构，红外光谱法用于判断官能团，质谱法测定相对分子质量，原子发射光谱用于检测元素，故选C。 （2）已知α-NiS在空气中易被氧化，实验前通入N2可以排出装置中O2，避免产物被氧化。 （3）a中FeS与盐酸反应生成H2S，混有挥发的HCl杂质。饱和NaHS溶液可以与HCl反应生成H2S，既除去HCl杂质，又不溶解吸收H2S；NaOH溶液除去HCl杂质也会吸收H2S，饱和NaCl溶液除去HCl杂质也会溶解吸收H2S，故选B。 （4） pH=4.4时，，，则离子积，因此不会生成Ni(OH)2沉淀，而NiS的极小，可析出NiS沉淀，调节pH=4.4可避免杂质生成，得到纯净NiS。 （5）H2S通入c装置与反应生成黑色NiS沉淀，离子方程式为。 （6）NiS固体存在溶解平衡：，d中溶液溶解了H2S，电离产生，使平衡逆向移动，减少洗涤过程中NiS的溶解损失。 （7）滴定前与指示剂In生成黄色的NiIn，终点时EDTA夺走NiIn中的，释放出紫红色的In，因此颜色由黄色变为紫红色。 （8）测定结果偏低说明测得的NiS物质的量偏小，即消耗EDTA体积V偏小： A．滴定结束尖嘴出现气泡，使测得的消耗标准液体积V偏小，测定结果偏低，A符合题意； B．滴定管未润洗，标准液被稀释，消耗V偏大，结果偏高，B不符合题意； C．定容仰视，实际溶液体积大于100 mL，取出20 mL中偏少，消耗V偏小，计算得到的总NiS偏小，结果偏低，C符合题意； D．一滴标准液悬而未滴，读取V偏大，结果偏高，D不符合题意； 故选AC。 （9）理论上，，理论质量。 滴定得粗品中，则粗品中纯NiS的质量。 产率。 3．利用废钴渣（主要成分为，含和）回收制备和，其工艺流程如图所示。 已知：“萃取”可将金属离子进行富集与分离，原理为 (1)下列说法正确的是________（填字母）。 A．废钴渣粉碎可增大反应速率 B．用浓硫酸可提高“酸浸”时的浸取率 C．实验室过滤时用到的玻璃仪器主要有漏斗、烧杯、玻璃棒 D．“滤渣1”的主要成分为 (2)“氧化”时反应的离子方程式为________________；判断已足量的方法为________________（写出具体操作过程）。 (3)“沉铁”过程通过控制不同的条件可以得到不同的沉淀，所得沉淀与温度、pH的关系如图1所示（图1中阴影部分表示的是黄钠铁矾稳定存在区域）。若控制，“沉铁”的最佳温度范围为________。 (4)“滤渣2”的成分为和。若“滤液1”中，当“滤液2”中时，除钙率为________[忽略沉淀前后溶液体积变化；已知：]。 (5)在“萃取”过程中加入适量氨水，其作用是_____________。 (6)从溶液获得晶体的操作依次是_______、过滤、洗涤、干燥。若煅烧晶体，测得剩余固体质量与温度变化曲线如图2所示，则时中________。 【答案】(1)AC (2) 取少量溶液，加入K3[Fe(CN)6]溶液，若无蓝色沉淀出现，说明已足量 (3)40℃~80℃ (4) (5)消耗氢离子，降低溶液酸性，促使萃取平衡正向移动 (6) 蒸发浓缩、冷却结晶 2:3 【解析】废钴渣加入硫酸“酸溶”，氧化钙转化为硫酸钙沉淀、二氧化硅不反应，两者成为滤渣，其它金属元素得到相应盐溶液，过滤滤液加入次氯酸钠氧化亚铁离子为铁离子，加入碳酸钠沉铁得到黄钠铁矾渣，过滤滤液1加入NaF生成MgF2、CaF2沉淀得到滤渣2，过滤滤液2加入萃取剂，分离出含镍离子的有机层和含钴离子的水层，有机层反萃取得硫酸镍溶液，硫酸镍溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到，水层加入碳酸氢钠沉淀得到； 【解析】（1）A．废钴渣粉碎可增大反应接触面积，从而增大反应速率，A正确； B．浓硫酸中硫酸主要以分子存在，氢离子反而较小，故不用浓硫酸可提高“酸浸”时的浸取率，B错误； C．过滤为分离固液的操作，实验室过滤时用到的玻璃仪器主要有漏斗、烧杯、玻璃棒，C正确； D．由分析，“滤渣1”的主要成分为硫酸钙、二氧化硅，D错误； 故选AC； （2）“氧化”时反应为次氯酸钠氧化亚铁离子生成铁离子，同时生成氯离子，离子方程式为；判断已足量的方法为 亚铁离子和K3[Fe(CN)6]溶液会生成蓝色沉淀，故判断已足量，就是检验是否含有亚铁离子，方法可以为：取少量溶液，加入K3[Fe(CN)6]溶液，若无蓝色沉淀出现，说明已足量； （3）由图，控制，“沉铁”的最佳温度范围为40℃~80℃，此时能得到黄钠铁矾； （4）“滤液2”中时，，此时，则除钙率为； （5）已知：“萃取”可将金属离子进行富集与分离，原理为，则“萃取”过程中加入适量氨水，其作用是消耗氢离子，降低溶液酸性，促使萃取平衡正向移动； （6）结合分析，从溶液获得晶体的操作依次是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。26.3g为0.1mol，首先失去结晶水得到0.1mol为15.5g，时，8.3g镍氧化物中镍为0.1mol×59g/mol=5.9g，则含氧，则时中0.1:0.15=2:3。 4．（2026·上海普陀·二模）硫酸四氨合铜晶体([Cu(NH3)4]SO4·H2O)常用作杀虫剂、媒染剂，若废水中Cu2＋超标会造成重金属污染，影响水生动植物生存，同时危害人体健康。 某同学设计并探究了硫酸四氨合铜晶体的制备和转化，并对实验产生的废液进行处理。 Ⅰ．硫酸四氨合铜晶体的制备与转化 实验如下： (1)下列说法错误的是___________。(不定项) A．②→③反应的离子方程式为Cu2＋＋4NH3·H2O = [Cu(NH3)4]2＋＋4H2O B．⑤中加入稀硫酸，H＋与NH3反应，同样可以得到黄绿色溶液 C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．③中现象说明配体与Cu2＋的结合能力：NH3＞H2O Ⅱ．废液中Cu2＋含量的测定 (2)下列仪器分析技术能测定废液中含Cu2＋的是___________。 A．X射线衍射                B．红外光谱                C．原子光谱     准确量取20.00 mL含Cu2＋废水(其它物质不参加反应)于锥形瓶中，加入1.0 g KI 晶体(过量)摇匀：加入淀粉溶液作指示剂，用0.0400 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点：重复3次实验，平均消耗Na2S2O3溶液25.00 mL。 已知：2Cu2＋＋4I-=2CuI↓＋I2，2Na2S2O3＋I2 =Na2S4O6＋2NaI (3)滴定终点的现象为___________。 (4)计算废水样品中铜离子的含量为___________g·L-1。 Ⅲ．废液处理 国家规定Cu2＋含量低于6.4×10-6 g·L-1、pH=7的废水符合排放标准。某次实验后，测得废液中c(H＋)=0.1mol·L-1，c(Cu2＋)=0.05mol·L-1，需净化处理。 已知：Ksp(CuS)=6.4×10-36，Ksp(FeS)=6.3×10-18；Ka1(H2S)=1.3×10-7，Ka2(H2S)=7.0×10-15。 (5)硫化物沉淀法 工业上可使用硫化物来处理含铜废液。请通过计算说明使用FeS处理的优点是___________。 (6)水解中和法 常温下，水溶液中含铜微粒Cu2＋、[Cu(OH)]＋、Cu(OH)2、[Cu(OH)3]-和[Cu(OH)4]2-的分布系数(某含铜微粒占总含铜微粒的物质的量分数)随pH的变化曲线如图所示。 ①曲线3代表的含铜微粒为___________。 ②pH=10.7时，c{[Cu(OH)3]-}＋2c{[Cu(OH)4]2-}＋2c() ___________c(Na＋)(选填“＞”、“=”、“＜”)。 ③计算Cu(OH)2＋2OH-[Cu(OH)4]2-的平衡常数K=___________。 ④若CuSO4溶液起始浓度为α mol·L-1，加入NaOH固体调节溶液pH(忽略加入固体后引起的溶液体积的变化)，求M点混合溶液中Na＋的浓度___________(用含α的式子表示)。 【答案】(1)AB (2)C (3)当滴入最后半滴溶液时，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色 (4)3.20 (5)反应的平衡常数，沉淀更为完全，硫离子残留少 (6) ＜ 【解析】溶液中加入氨水，先生成沉淀，继续加入氨水，生成，向溶液中加入乙醇可降低其溶解度，析出固体，过滤后向固体中加入盐酸转化为。 【解析】（1）A．②中蓝色沉淀为，是与过量氨水反应生成，正确的离子方程式为，A错误； B．加浓盐酸得到黄绿色溶液是因为高浓度与形成黄色，稀硫酸不能提供高浓度，只能得到蓝色溶液，B错误； C．加入乙醇后析出深蓝色沉淀，说明深蓝色物质在乙醇中溶解度小于水，C正确； D．溶于氨水生成，说明与结合能力强于，D正确； 答案选AB。 （2）A．X射线衍射用于测定晶体结构，A不符合题意； B．红外光谱用于测定化学键或官能团，B不符合题意； C．原子光谱可用于元素的定性定量分析，可测定废液中含量，C符合题意； 答案选C。 （3）指示剂淀粉遇碘单质变蓝，滴定过程中，逐渐被消耗，当反应完全时，蓝色消失，且30 s内不再变化即可说明达到滴定终点。 （4）根据反应得关系式：，故，则含量为。 （5）反应的平衡常数，使用处理含铜废液时，反应进行完全，可将完全除去。 （6）①pH升高，浓度增大，含铜微粒中数目逐渐增加，按pH从小到大，微粒依次为、、、、。 ②根据电荷守恒： ，，，且由图可知、浓度接近为0，整理得： 。 ③：，时交点处，，时交点处，，故。 ④M点，，，根据此时溶液中的电荷守恒 代入得。 5．（2026·上海浦东新·模拟预测）重铬酸钾是一种重要的化工原料，某电镀厂采用“化学还原沉淀法”将废水中低浓度的六价铬转化为Cr(OH)3沉淀，再经过一系列转化，制得重铬酸钾。 已知，六价铬在水溶液中存在以下平衡：2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O，其中Cr2O的氧化性强于CrO。 (1)常温下，关于某含铬酸性废水的说法正确的是______。 A．pH>7 B．溶液中不存在OH- C．一定能使甲基橙变红 D．水的离子积Kw=10-14 (2)某含铬酸性废水中含有Fe3＋，则还可以大量共存的离子是______。 A．NO B．S2- C．HCO D．I- 电镀厂将含六价铬的酸性废水转化为Cr(OH)3的流程如下： (3)加入适量的Na2SO3充分反应后，铬元素的主要存在形式为______。 A．CrO B．Cr2O C．Cr3＋ D．[Cr(OH)4]- (4)根据资料，在不同pH的废水中，加入等量的Na2SO3，反应24 h后，测得六价铬的残留量如图所示。从六价铬在水溶液中存在的平衡分析，pH在2～4区间内排放液中六价铬的残留量升高的原因______。 测定废水中六价铬的含量，便于控制Na2SO3的用量。取原废水20 mL稀释至100 mL，取25.00 mL加入过量稀硫酸酸化，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用0.0100 mol·L⁻¹的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液12.50 mL。反应的离子方程式如下：Cr2O＋6Fe2+＋14H+= 2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O (5)测定所用的仪器中，需要润洗的是______。 A． B． C． D． (6)若滴定结束后，在滴定管尖嘴处出现气泡，会导致测量结果______。 A．偏高 B．偏低 C．不变 D．无法判断 (7)计算原废水中六价铬的浓度为______ mg·L⁻¹。(六价铬以Cr计，写出计算过程，计算结果保留一位小数) (8)“沉铬”后的Cr(OH)3经处理得到Na2Cr2O7溶液，向该溶液中加入KCl粉末。相关物质的溶解度曲线如下图所示。 为得到K2Cr2O7晶体，将溶液蒸发浓缩，再______(填操作名称，下同)去除NaCl，然后______、过滤、洗涤、干燥得到K2Cr2O7晶体。 (9)该厂在制备K2Cr2O7晶体时，将废水中低浓度的Cr2O先转化为Cr(OH)3沉淀，再转化为K2Cr2O7，分析先转化为Cr(OH)3沉淀的作用______。 【答案】(1)D (2)A (3)C (4) 升高，减小，平衡逆向移动，转化为氧化性更弱的，还原难度增大，因此六价铬残留量升高 (5)B (6)B (7) (8) 趁热过滤 冷却结晶（或降温结晶） (9)富集铬元素，提高铬的浓度，分离除去杂质，得到较高浓度的铬原料用于后续制备重铬酸钾，提高产品纯度 【解析】工艺流程分析：该流程是将低浓度含六价铬废水转化为沉淀，再制备重铬酸钾，各步骤逻辑：加调：酸性条件下，平衡右移，生成氧化性更强的，方便后续还原；加还原：将六价铬还原为三价铬；加沉铬：使三价铬转化为沉淀，实现铬元素与废水的分离富集；溶解度曲线分析：四种物质溶解度随温度变化规律：溶解度随温度升高显著增大，高温下溶解度远高于其他物质；：溶解度随温度升高明显增大，但整体溶解度远小于，低温下溶解度很小；：溶解度随温度变化很小，高温下溶解度低于，高温下先达到饱和析出；：溶解度变化幅度较小，介于和之间。 利用溶解度差异，可以通过高温趁热过滤除，降温结晶析出实现分离。 【解析】（1）A．酸性废水，A错误； B．任何水溶液中都同时存在和，B错误； C．若酸性废水在之间，甲基橙显橙色，不一定变红，C错误； D．常温下水的离子积，D正确； 故选D； （2）A．酸性条件下与、六价铬离子均不反应，可以大量共存，A正确； B．会被酸性条件下的六价铬、氧化，且酸性下与反应生成，不能共存，B错误； C．酸性条件下与反应，且与发生双水解，不能共存，C错误； D．会被、酸性六价铬氧化，不能共存，D错误； 故选A； （3）是还原剂，在酸性条件下会将六价铬还原为三价铬，因此反应后铬元素主要以形式存在，故选C； （4）根据平衡，升高时减小，平衡逆向移动，转化为氧化性更弱的，还原性的更难氧化，因此六价铬残留量升高； （5）4个仪器分别为：A容量瓶、B酸式滴定管、C烧杯、D锥形瓶。滴定实验中，只有装标准液的滴定管需要用待装标准液润洗，若不润洗会稀释标准液，带来误差；容量瓶、锥形瓶、烧杯不需要润洗，故选B； （6）滴定结束后滴定管尖嘴出现气泡，会使读取的消耗标准液的体积偏小，根据比例关系计算出的六价铬物质的量也偏小，因此测量结果偏低，故选B； （7）根据反应关系：，可得关系。计算消耗的物质的量： ，计算25 mL待测液中的物质的量： ，计算原20 mL废水中总的物质的量： 原废水稀释为100 mL，取25 mL，因此总，计算浓度： ，； （8）根据溶解度曲线：高温下溶解度小，先析出，溶解度在高温下较高，因此蒸发浓缩后趁热过滤除去，再冷却结晶（降温结晶），使析出； （9）原废水中六价铬浓度很低，转化为沉淀可以富集铬元素，提高铬的浓度，同时除去可溶性杂质，便于后续制备高纯度的重铬酸钾产品。 6．（2026·上海静安·二模）某课外兴趣小组以教材化学实验为研究对象，再探粗盐的提纯和氯化钠溶液的电解。 Ⅰ．粗盐提纯 小组选用含有可溶性杂质(、和)的粗盐，按以下顺序进行分离提纯。 称量→溶解→过滤→结晶 （1）溶解时需加入适量的水，水的用量主要与___________有关。 A．烧杯的容积 B．温度和气压 C．粗盐的纯度 D．氯化钠的溶解度 （2）向粗盐溶液中依次加入稍过量的___________溶液，使可溶性杂质沉淀。 A．、、 B．、、 C．、、 D．、、 （3）过滤操作用到的玻璃仪器主要有烧杯、玻璃棒和___________(填仪器名称)。 当溶液中某离子浓度时，该离子可视为已被完全除尽。 （4）为将滤液中的除尽，需加稀盐酸，再结晶制得精盐。若加稀盐酸后溶液中为，则此时溶液pH的范围是___________。(常温下的)。 有资料认为，用溶液替代和，既可同时除去、，又能减少试剂的用量。为确认此说法，小组同学取适量粗盐溶液，逐滴滴加，测得溶液电导率的变化如图所示。 （5）下列分析正确的是___________(不定项)。 A．0～a处与a～b处发生的离子反应相同 B．当电导率达最低点时，粗盐溶液中的离子浓度最小 C．拐点b之后，电导率上升，说明、均沉淀完全 D．实验表明粗盐溶液中、的物质的量之比为 （6）根据实验和已有信息，小组未选用溶液去除、，可能的原因是___________。 Ⅱ．电解食盐水 小组同学以石墨为电极，按图示装置电解饱和食盐水。通电60 s后，测得两极产生的气体体积。 （7）甲同学认为是由于氯气溶于水所导致，提出应测量阳极附近溶液的pH变化。但考虑到阴极反应的影响，需先在原装置中增加离子交换膜，以防止___________通过。 A． B． C． D． 重新电解60 s，测得pH为3.8，印证了甲同学猜想的合理性。但乙同学指出放电也会降低pH，并设计新实验，在相同条件下电解200 s，测得溶解氧数据，记录于下表。 溶液体积(mL) 溶液体积(mL) 蒸馏水体积(mL) 溶解氧初始浓度(mg/L) 200 s时，溶解氧的浓度(mg/L) 实验1 0 0 20.0 8.3 8.4 实验2 4.0 0 16.0 8.3 实验3 4.0 4.0 x 8.3 实验4 0 4.0 16.0 8.3 （8）表格中，___________。 实验表明，和的放电存在竞争，离子浓度会影响放电顺序。则实验测得的数据、、由小到大的顺序为___________。 为完善结论，丙同学提出用溶解氧传感器、氧分压传感器，在恒温下测溶解氧浓度、液面上方分压(装置如图)。 实验测得的数据与电解时间的关系见下图： （9）结合乙同学、丙同学的实验数据，分析电解初期(0～200 s)分压增大的主要原因是___________，电解后期(200～1000 s)分压增大的主要原因是___________。 【答案】（1）D （2）C （3）漏斗 （4） （5）BC （6）加入后会引入过量的或 （7）C （8） 12.0 （9） 原溶液中溶解的氧气被电解产生的气体搅动，逸出到气相 Cl-浓度降低，OH-放电增多，不断生成氧气​，逸出后使氧气分压增大 【解析】（1）溶解粗盐时，水需要将可溶性氯化钠完全溶解，水的用量主要由氯化钠的溶解度决定，溶解度决定了溶解一定量氯化钠所需的最少水量，故选D。 （2）除去硫酸根需用溶液，除去需用NaOH溶液，除去 需用溶液。为了除去过量的，溶液必须在溶液之后加入，因为不仅能除去钙离子，还能除去过量的钡离子。NaOH溶液加入顺序相对灵活，只要在过滤前加入即可。所以合理的顺序可以是、、NaOH，答案选C。 （3）过滤操作的玻璃仪器为烧杯、玻璃棒、漏斗。 （4）已知，要求，代入、，得： ，因此。 （5）电导率反映溶液中离子浓度:离子浓度越大，电导率越高。 A．0-a发生的反应为；a-b段：镁离子或硫酸根中有一种离子剩余，继续滴加氢氧化钡溶液，剩余的 镁离子与氢氧根反应或剩余的硫酸根与钡离子反应，离子反应与0～a段不同，A错误； B．电导率反映溶液中自由离子总浓度，电导率最低时自由离子浓度最小，B正确； C．b之后电导率上升，说明加入不再发生沉淀反应，、均已沉淀完全，C正确； D．恰好完全沉淀时，、，仅能说明恰好沉淀时两者比值为1:1，根据图像a-b段可知，还有剩余的镁离子或硫酸根未被沉淀完全，故原粗盐中两者不为1:1，D错误； 故选BC。 （6）若两者比例不是1:1，加入后会引入过量的或，需要额外除杂，因此不选用。 （7）电解饱和食盐水，阴极发生的反应为：，生成，移向阳极会影响阳极pH的测定，因此需要加离子交换膜阻止通过，选C。 （8）实验控制总体积为，因此。放电生成，浓度越高，放电生成越多，溶解氧浓度越大：实验2只有，浓度最低，生成；实验4只有，浓度，生成最多；实验3和浓度均为，竞争放电，放电量少于实验4，因此顺序为。 （9）结合图像，0~200 s水中溶解氧浓度降低、气相分压升高，是原有溶解氧逸出导致；200 s后，浓度降低，放电占比增加，生成更多，因此气相分压持续增大。 7．（25-26高三下·上海浦东新·月考）铜及其化合物在生产生活中有着非常重要的作用。现有以下铜及其化合物的问题，根据要求回答。 (1)基态铜原子价层电子的轨道表示式是________。 (2)基态铜原子核外电子的空间运动状态有________种。 A．2 B．4 C．15 D．29 (3)CuO加热到1000℃开始分解为。热稳定性很好，在1235℃即使熔化了也不分解。从离子结构角度解释的热稳定性强于CuO的原因：________。 (4)绿色化学追求原子利用率100%，追求零污染零排放，从源头上减少污染。工业上用洗净的废铜屑制备硝酸铜，下列方法中符合绿色化学理念的是________。 A． B． C．； D．； (5)足量的铜与一定量的浓硝酸反应得到硝酸铜溶液和、、的混合气体，这些气体与2.24 L （标准状况）混合后通入水中，所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入溶液至恰好完全沉淀，则消耗溶液的体积是________。 A．100m L B．80 mL C．60 mL D．40 mL (6)如图是铜和浓硫酸反应实验及性质探究实验的一体化装置。铜和浓硫酸反应中浓硫酸所起的作用是_______。 (7)下列说法错误的是________。 A．a处试纸变红，说明为酸性氧化物 B．c处和b处试纸均褪色，且原因相同 C．该设计优点之一是能控制反应的发生与停止 D．铜和浓硫酸反应过程中出现灰白色固体，用水稀释后得到蓝色溶液 (8)下列有关电解精炼铜的说法中错误的是________。 A．粗铜做阳极，精铜做阴极 B．金属铜和比铜活泼的锌、铁等金属转化为正离子进入溶液中 C．阳极泥有比铜不活泼的银、金等贵重金属 D．电解精炼铜和电镀铜的过程中，阳极质量的减少与阴极质量的增加都相等 【答案】(1) (2)C (3)Cu2+的价电子排布式为3d9，Cu+的价电子排布式为3d10，Cu+的3d轨道为全充满结构，更稳定 (4)C (5)B (6)酸性和强氧化性 (7)B (8)D 【解析】（1） 铜元素的原子序数为29，基态原子的价电子排布式为3d104s1，轨道表示式为：； （2）铜元素的原子序数为29，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，核外电子的轨道数为15，所以核外电子的空间运动状态有15种，故选C； （3）铜元素的原子序数为29，铜离子的价电子排布式为3d9，亚铜离子的价电子排布式为3d10，亚铜离子的3d轨道为全充满结构，更稳定，所以氧化亚铜的热稳定性强于氧化铜； （4）A．由方程式可知，铜与浓硝酸反应制备硝酸铜时，会生成有毒的二氧化氮气体污染环境，则制备硝酸铜的方法不符合绿色化学理念，A不符合题意； B．由方程式可知，铜与稀硝酸反应制备硝酸铜时，会生成有毒的一氧化氮气体污染环境，则制备硝酸铜的方法不符合绿色化学理念，B不符合题意； C．由方程式可知，利用铜、氧气和稀硝酸制备硝酸铜时，没有有毒的气体生成，则制备硝酸铜的方法符合绿色化学理念，C符合题意； D．由方程式可知，利用铜、浓硫酸和硝酸钡制备硝酸铜时，会生成有毒的二氧化硫气体污染环境，则制备硝酸铜的方法不符合绿色化学理念，D不符合题意； 故选C； （5）由题意可知，铜与浓硝酸反应生成硝酸铜失去电子的数目与氧气与水、氮的氧化物反应生成硝酸得到的电子数目相等，则反应生成铜离子的物质的量为：=0.2 mol，铜离子与氢氧化钠溶液的反应为：Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓，则反应消耗氢氧化钠溶液的体积为：=80 mL，故选B； （6）铜和浓硫酸共热反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，反应中硫元素的化合价部分降低被还原，硫酸表现酸性和强氧化性； （7）由实验装置图可知，铜丝与浓硫酸共热反应制备二氧化硫，装置中a处湿润的石蕊试纸用于验证二氧化硫表现酸性氧化物的性质，b处酸性高锰酸钾溶液用于验证二氧化硫的还原性，c处湿润的品红试纸用于验证二氧化硫的漂白性，针筒中盛有的饱和氢氧化钠溶液用于吸收二氧化硫，防止污染空气； A．装置中a处湿润的石蕊试纸用于验证二氧化硫表现酸性氧化物的性质，所以a处试纸变红，说明二氧化硫为酸性氧化物，A正确； B．b处酸性高锰酸钾溶液用于验证二氧化硫的还原性，c处湿润的品红试纸用于验证二氧化硫的漂白性，所以c处和b处试纸均褪色，但原因不同，B错误； C．由实验装置图可知，该设计的优点之一通过上下拉伸铜丝控制铜丝和浓硫酸的接触，达到控制反应的发生与停止的实验目的，C正确； D．铜和浓硫酸反应过程中出现灰白色固体为无水硫酸铜，用水稀释后得到蓝色的硫酸铜溶液，D正确； 故选B； （8）A．电解精炼铜时，粗铜做阳极，精铜做阴极，硫酸铜溶液做电解质溶液，A正确； B．电解精炼铜时，金属铜和比铜活泼的锌、铁等金属会在阳极失去电子发生氧化反应生成金属阳离子进入溶液中，B正确； C．电解精炼铜时，有比铜不活泼的银、金等贵重金属不能在阳极放电转化为金属阳离子，而是沉入阳极的底部形成阳极泥，C正确； D．电解精炼铜时，粗铜做阳极，精铜做阴极，硫酸铜溶液做电解质溶液，金属铜和比铜活泼的锌、铁等金属会在阳极失去电子发生氧化反应生成金属阳离子进入溶液中，铜离子在阴极得到电子发生还原反应生成铜，所以阳极质量的减少与阴极质量的增加不相等，电镀铜时，Cu为阳极，硫酸铜溶液做电解质溶液，阳极质量的减少与阴极质量的增加相等，D错误； 故选D。 8．（2025·上海杨浦·模拟预测）硫及其化合物在药物合成、材料工程等领域有许多用途，请根据所学知识回答问题： （1）基态S原子核外有多少种不同空间运动状态的电子_______。 A．5 B．7 C．9 D．16 （2）是一种重要的化工原料，请写出其电子式_______。 （3）已知分子内的四个原子不在同一平面上，则该分子是_______分子。 A．极性　　　　B．非极性 （4）已知硒是硫的同族元素，硒代硫酸是弱酸，溶液中有关离子浓度关系是：_______。 A．>　　　B．<　　　C．= 可用作锂电池和超级电容器的电极材料。制备的一种实验装置如图所示(加热及夹持装置略)。 在氮气保护下，将溶有S的热二苯醚溶液注射到FeS热油胺溶液中(S过量)，继续加热回流2h，冷却至室温，离心分离，经洗涤得产品。 （5）仪器a的名称是_______。 （6）保护的目的是_______。 （7）生成的化学方程式为_______。 的含量测定：产品先用王水溶解，再经系列处理后，在热盐酸条件下，以甲基橙为指示剂，用溶液将还原至，终点为无色；用冰水迅速冷却，再以二苯胺磺酸钠为指示剂，用标准溶液滴定至终点。 已知：乳化态甲基橙(红色)=还原态甲基橙(无色) （8）请结合本实验方案简述甲基橙作为指示剂的原因_______。 （9）若称取的产品为a g，标准溶液浓度为，用量为V mL，的摩尔质量为，则产品中质量百分数为_______%(写最简表达式)。 （10）下列操作可能导致测定结果偏高的是_______ (不定项)。 A．还原时溶液滴加过量 B．热的溶液在空气中缓慢冷却 C．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．滴定前锥形瓶中有少量蒸馏水 【答案】 （1）C （2） （3）A （4）A （5）球形冷凝管 （6）防止被氧气氧化 （7） （8）当加入还原剂后，甲基橙分子得电子，由氧化态变为还原态，颜色由红色变为无色且半分钟内不恢复原来的颜色 （9） （10）AC 【解析】（1）基态硫（S）原子的核外电子排布式为 。电子的空间运动状态由原子轨道决定，即有多少个原子轨道就有多少种空间运动状态，总计种，故选C。 （2）由共价键的饱和性可知，二氯化二硫的结构式为Cl—S—S—Cl，电子式为。 （3）分子内的四个原子不在同一平面上说明二氯化二硫是正负电荷重心不重合的极性分子，故选A。 （4）由题目信息知硒代硫酸是弱酸，所以溶液中会发生水解，水解方程式为：，，溶液中钠离子的浓度为，所以溶液中的电荷守恒为，故选A。 （5）根据图示，仪器a的名称是球形冷凝管。 （6）具有较强的还原性，在加热条件下极易被空气中的氧气氧化为，导致产物不纯或产率降低。通入可以排尽装置内的空气，防止被氧气氧化。 （7） 反应物是S、FeS，反应条件是加热，生成物是FeS2，生成的化学方程式为。 （8）甲基橙的还原反应：氧化态(红色)+ne-=还原态(无色)；产品先用王水溶解，再经系列处理后，在热盐酸条件下，以甲基橙为指示剂，初始溶液呈酸性，甲基橙显红色，甲基橙为氧化态；加入SnCl2后，SnCl2溶液将Fe3+还原至Fe2+，溶液呈无色，甲基橙变为还原态，故答案为：当加入还原剂SnCl2后，甲基橙分子得电子，由氧化态变为还原态，颜色由红色变为无色且半分钟内不恢复原来的颜色。 （9）用标准溶液滴定，反应为，结合铁原子守恒，存在，则产品中质量百分数为。 （10）A．还原Fe3+时SnCl2溶液滴加过量，消耗的V(K2Cr2O7)偏大，测定值偏高，A正确； B．热的Fe2+溶液在空气中缓慢冷却，导致部分Fe2+被氧化Fe3+，消耗的V(K2Cr2O7)偏小，测定值偏低，B错误； C．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，消耗的V(K2Cr2O7)偏大，测定值偏高，C正确； D．滴定前锥形瓶中有少量蒸馏水，不影响消耗的V(K2Cr2O7)，测定值正常，D错误； 故选AC。 9．（2026·上海·一模）醋酸在生活中十分常见，我们可以利用它进行化学实验探究。 【配制一定物质的量浓度的醋酸与反应中和热的测定】： 小张同学在实验室配制一定物质的量浓度的醋酸并进行反应中和热的测定。 （1）配制240mL 0.1mol·L-1醋酸溶液时需要用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管和___________；需要用到0.4mol·L-1醋酸溶液___________mL。 （2）将质量分数为a%，物质的量浓度为c1的醋酸溶液蒸发掉一定量的水，使之质量分数变为3a%，此时刻醋酸的物质的量浓度为c2，则的取值范围为___________。 （3）测定中和热时，应使用强酸的稀溶液而非醋酸，小张同学采用等体积等浓度的醋酸代替中和热测定中的强酸稀溶液，则会导致计算出的________。 A．偏大 B．偏小 C．不变 D．不影响 【弱酸电离平衡的探究】： 小张同学探究25℃下，醋酸(简写为HAc)电离平衡的影响因素，他将物质的量浓度为0.1mol·L-1 的HAc溶液和与其等浓度的醋酸钠(简写为NaAc)按一定体积比混合，测pH。 序号 pH Ⅰ 40.00 0 2.86 Ⅱ 4.00 a b 0 3.36 …… Ⅶ 4.00 c d 3：4 e Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1：1 4.65 （4）判断溶液的酸碱性有多种方法。下列现象是检测醋酸溶液一定不会发生的有________ (不定项选择)。 A．能够使甲基橙呈黄色的溶液 B．的溶液 C．溶液中： D．溶液中： （5）下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离程度增大，而电离平衡常数不变的操作是________。 A．升高温度 B．加水稀释 C．加少量的醋酸钠固体 D．加少量冰醋酸 （6）表格中：a=___________，b=___________，e=___________。 （7）由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平衡___________(选填“正”或“逆”)向移动，结合表中数据，给出判断理由：___________。 （8）由实验___________可知，增大浓度，HAc电离平衡逆向移动。 （9）小张同学分析上表数据发现：随着的增加，逐渐接近HAc的； 查阅资料获悉：一定条件下，按配制的溶液中，的值等于HAc的； 对比数据发现：实验Ⅷ中pH=4.65与真实的值存在一定差异，推测可能由物质浓度准确不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。 ①移取20.00mL HAc溶液，加入2滴___________溶液，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点的现象为：___________，消耗NaOH溶液体积为22.06mL，则该HAc溶液的准确浓度为___________。用上述HAc溶液和0.1000mol·L-1 NaOH溶液，配制等物质的量的HAc与NaAc混合溶液，测定pH，结果与资料数据相符。 ②小张同学又用浓度均为0.1mol·L-1 的HAc溶液和0.1mol·L-1 的NaOH溶液测定HAc的值，请你完成实验设计方案表格的填写： i 移取20.00mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液VmL ii ___________，测得溶液的pH为4.76 （10）醋酸是一元弱酸，只有一步电离，已知草酸是一种二元弱酸，其电离常数比醋酸电离常数大得多，但比醋酸电离常数小，试从电离平衡移动的角度解释的原因：___________。 【答案】 （1） 250mL容量瓶 62.5mL （2） （3）A （4）C （5）B （6） 0.00 36.00 4.60 （7） 正 实验Ⅱ相较于实验I，醋酸稀释了10倍而实验Ⅱ的pH增大值小于1，说明稀释HAC溶液时，电离平衡正向移动 （8）Ⅱ和Ⅶ、Ⅷ （9） 酚酞 当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液由无色变成浅红色且半分钟不褪色 0.1103 移取20.00mL HAc溶液，向其中加入0.5VmL的NaOH溶液 （10）草酸是二元弱酸，分步电离，第一步电离的氢离子抑制第二步电离 【解析】控制变量的实验探究中要注意变量的唯一性，通过控制变量进行对比实验研究某一因素对实验结果的影响； （1）配制240mL 0.1mol·L-1醋酸溶液时需要使用250mL容量瓶，用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管和250mL容量瓶；需要用到0.4mol·L-1醋酸溶液。 （2）由可知， ，由于，故； （3）醋酸为弱酸，电离过程中吸热，导致反应放热减小，放热焓变为负值，故增大，故选A； （4）A．醋酸溶液为酸性，若其浓度较小，酸性较弱，能够使甲基橙呈黄色，A不符合题意； B．不确定溶液温度，很稀的醋酸溶液pH可能大于7，B不符合题意； C．醋酸溶液为酸性，则溶液中：，C符合题意； D．不确定溶液温度，很稀的醋酸溶液中氢离子浓度可能小于，D不符合题意； 故选C； （5）A．升高温度，醋酸的电离平衡常数变大，A错误； B．温度不变，醋酸的电离平衡常数不变，加水稀释，促进醋酸的电离，B正确； C．温度不变，醋酸的电离平衡常数不变，加少量的醋酸钠固体，醋酸根离子浓度增大，抑制醋酸的电离，C错误； D．温度不变，醋酸的电离平衡常数不变，加少量冰醋酸，醋酸浓度增大，醋酸的电离程度减小，D错误； 故选B； （6）Ⅱ中，则a=0.00，比较Ⅱ、Ⅰ，溶液总体积应该不变，则b=36.00； 醋酸中存在平衡，由Ⅰ数据，则，Ⅶ中，则c=3.00，混合后醋酸约为、醋酸钠约为，则，，pH≈4.60，e=4.60； （7）实验Ⅱ相较于实验I，醋酸稀释了10倍而实验Ⅱ的pH增大值小于1，说明稀释HAC溶液时，电离平衡正向移动 （8）Ⅱ和Ⅶ、Ⅷ的变量为醋酸根离子浓度，由Ⅱ和Ⅶ、Ⅷ数据可知，增大浓度，HAc电离平衡逆向移动。 （9）醋酸钠溶解水解显碱性，故移取20.00mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液做指示剂，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点，终点现象为：当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液由无色变成浅红色且半分钟不褪色；消耗NaOH溶液体积为22.06mL，则该HAc溶液的准确浓度为； 向20.00mL的HAc溶液中加入VmLNaOH溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为NaAc，当时，的值等于HAC的，因此实验ii为：移取20.00mL HAc溶液，向其中加入0.5VmL的NaOH溶液； （10）草酸是二元弱酸，分步电离，第一步电离的氢离子抑制第二步电离，导致。 10．（25-26高三下·上海·月考）我国芒硝(Na2SO4·10H2O)资源丰富。工业上以芒硝为原料可制备 NaHCO3和 NaHSO4， 实验室模拟其流程如下。 (1)转化 I 的化学方程式为______。 (2)转化 II 结束后，将其反应液通过操作 a 制得 Na2SO4·(NH4)2SO4·2H2O。操作 a 的步骤为蒸发浓缩、______、过滤、洗涤、干燥。 (3)转化 III 加热时用到的仪器有泥三角、三脚架、酒精灯、玻璃棒、______。 (4)物质M 的化学式为______；在流程图中可以循环物质有______。 测定产品 NaHSO4的纯度：称取 1.250 g 样品，配成 100 mL 溶液，每次取出配制的溶液 20.00 mL，用 0.1000 mol·L -1 NaOH 溶液滴定，以酚酞作指示剂，实验数据如下表： 序号 1 2 3 4 NaOH溶液体积/mL 20.05 18.40 19.95 20.00 (5)配制上述 NaHSO4溶液所需要的仪器有______。(不定项) A．滴定管 B．量筒 C．100 mL 容量瓶 D．电子天平 (6)达到滴定终点的现象为______。 (7)所得产品 NaHSO4的纯度为______。 (8)若测定结果偏低，可能的原因是______。(不定项) A．滴定终点时俯视读数 B．滴定管未用 NaOH 溶液润洗 C．指示剂颜色发生改变时，立即停止滴定 D．滴定前滴定管尖嘴部分有小气泡，滴定后气泡消失 (9)检验产品 NaHSO4中是否混有(NH4)2SO4的方法是______。 【答案】(1) (2)冷却结晶 (3)坩埚、坩埚钳 (4) 、 (5)CD (6)当滴入最后半滴NaOH溶液时，锥形瓶中由无色变为浅红色且30s不恢复原来的颜色 (7)96% (8)AC (9)取适量产品溶于水，加入浓NaOH溶液并加热，将产生的气体通入红色石蕊溶液，若溶液变蓝，则证明样品中含有 【解析】以芒硝为原料可制备 和 ， 实验室模拟其流程中，“转化I”先向芒硝中加入溶液、、生成和，通过过滤得到固体；溶液加入经“转化II”通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到晶体，晶体加热至200~300℃实现转化Ⅲ制得硫酸氢钠。 【解析】（1）“转化 I ”先向芒硝中加入溶液、、生成和， 化学方程式为。 （2）结晶水合物需通过冷却结晶法获取，具体操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。 （3）转化 III 加热的是固体，需要用坩埚、坩埚钳、泥三角、三脚架、酒精灯、玻璃棒。 （4）晶体加热至200~300℃制得硫酸氢钠，化合价不变，故M为。 在流程图中得到的物质M是氨气可循环至“转化I”中、母液中的可循环至“转化I”中，故答案为、。 （5）配制上述，用电子天平称取 1.250 g 样品，在烧杯中溶解样品，然后将溶液转移至100 mL容量瓶中，通过定容配成 100 mL 溶液，故所需要的仪器有CD。 （6）滴定前锥形瓶中含有显酸性的溶液和酚酞，此时锥形瓶中无色，滴定达到终点时锥形瓶中显红色，故达到滴定终点的现象为当滴入最后半滴NaOH溶液时，锥形瓶中由无色变为浅红色且30s不恢复原来的颜色。 （7）四组滴定实验中第二组数据有误差，需删去，剩余三组中平均消耗NaOH20.00 mL，根据滴定方程式，，样品的纯度。 （8）A．滴定终点时俯视读数会使读出的NaOH体积偏小，测定结果偏低，A符合题意； B．滴定管未用 NaOH 溶液润洗，则使用的Naoh溶液浓度小于标记浓度，消耗的NaOH溶液体积偏大，测定结果偏高，B不符合题意； C．指示剂颜色发生改变时，立即停止滴定可能是未达到滴定，消耗的NaOH溶液偏小，滴定结果偏低，C符合题意； D．滴定前滴定管尖嘴部分有小气泡，滴定后气泡消失导致读出的NaOH的体积偏大，滴定结果偏高，D不符合题意； 故选AC （9）中不含、中含有，可通过检验是否含有的方法检验是否混有，具体方法是：取适量产品溶于水，加入浓NaOH溶液并加热，将产生的气体通到湿润红色石蕊试纸上，若试纸变蓝，则证明样品中含有。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $