专题02 化工流程综合题(大题专练,逐空突破)(山东专用)2026年高考化学终极冲刺讲练测
2026-04-13
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3份
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66页
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 题集-专项训练 |
| 知识点 | 常见无机物及其应用 |
| 使用场景 | 高考复习-三轮冲刺 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 山东省 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 6.14 MB |
| 发布时间 | 2026-04-13 |
| 更新时间 | 2026-04-14 |
| 作者 | 李水水66 |
| 品牌系列 | 上好课·冲刺讲练测 |
| 审核时间 | 2026-04-13 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/57312834.html |
| 价格 | 4.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
内容正文:
专题02 化工流程综合题
内容导航
【命题解码·定方向】命题趋势+3年高考真题热点设问拆解
【解题精析·通技法】析典例,明思路,技法贯通破类题
【实战刷题·冲高分】精选高考大题+名校模拟题,强化实战能力,得高分
命题·趋势·定位
工艺流程综合题是山东高考的必考题型。该题型不但综合考查考生中学阶段所学的元素及其化合物、物质结构等知识,还突出考查考生的综合分析判断能力、逻辑推理能力。工艺流程题一般以实际生产或生活背景为载体,将无机理论、元素化合物、化学实验、化学计算等多块内容融为一体。从流程图看,有主线主产品、分支副产品、回头为循环的规律;从考查角度看,包括通过方程式书写、提纯试剂选择等考查元素化合物知识,通过实验条件选择等考查运用化学反应原理解决实际问题的能力等。而且更重要的是能突出考查考生的综合分析判断能力、逻辑推理能力,且这类试题陌生度高,文字量大,包含信息多,思维能力要求高。预计2026年化学工艺流程题仍是山东卷主观题必考题型。将延续“真实情境、模块融合、素养导向” 的核心命题逻辑,更强调 “真实情境下的综合应用”,核心是用化学原理解决工业实际问题。聚焦资源循环、绿色化工、新材料制备三大热点,深化跨模块综合与信息解读,强化对核心素养与关键能力的分层考查。
热点·设问·拆解
热点设问01 工艺流程中的条件控制
2025年山东卷17(2)(3)(5)
2024年山东卷17(2)(3)
2023年山东卷17(3)
2022年山东卷17(3)
热点设问02陌生方程式的书写
2025年山东卷17(1)(4)
2024年山东卷17(4)
2023年山东卷17(1)
2022年山东卷17(1)
热点设问03 PH、氧化还原、产率、KSP、纯度等计算
2025年山东卷17(4)
2024年山东卷17(1)
2023年山东卷17(1)(2)
热点设问01 工艺流程中的条件控制
析典例·明思路
1.(2025·山东卷)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
(1)在投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸时金属元素的浸出率 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)萃取反应为:(有机相)(水相)(有机相)(水相)。“反萃取”时加入的试剂为 (填化学式)。
(3)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入 (填操作单元名称)循环利用。
研考点·通技法
工艺流程中的条件控制
1.温度、浓度、压强的控制
(1)增大反应物浓度 、 加压
①可加快反应速率 。对气体分子数减少的反应,加压使平衡向生成物方向移动。但压强太大,动力消耗更多,设备要求更高,成本增加,故必须综合考虑;
②加压一般是提高气体反应物浓度措施 ,在气体和固体、液体反应的体系中并不适宜;③生产中常使廉价易得的原料适当过量,以提高另一原料的利用率。
(2) 减压蒸馏
减小压强,降低液体的沸点,防止(如浓HNO3、NH3.H2O、H2O2、NH4HCO3等)物质分解;
2.pH的控制
(1)目的:调节pH值实质上是利用沉淀溶解平衡把某些离子转化成沉淀。
(2)原则:不管是调高还是调低,原则都是加过量的除杂剂而不引进新的杂质,这里分两种情况①如果要得到滤液,可加固体沉淀剂消耗H+或OH—,如除去含Cu2+溶液中混有的Fe3+,可通过加入CuO、Cu(OH)2、Cu(OH)2CO3等;②要得到滤渣,则需加入碱性溶液,如氨水或氢氧化钠溶液。调低PH值的原则与调高PH的原则相同。
(3)体系环境氛围及其它条件的控制
①蒸发或结晶时,加入相应的酸或碱,以抑制某些盐的水解;
②需要在酸性气流中干燥FeCl3、AlCl3 、MgCl2等含水晶体,以防止水解。如从海水中提取镁,从MgCl2的溶液里结晶析出的是氯化镁结晶水合物,电解熔化氯化镁才能制得金属镁,要去除氯化镁晶体中的结晶水"需要在氯化氢气流中加热,否则煅烧所得的最后固体不是MgCl2,而是熔点更高的MgO, 具有相似情况的还有FeCl3 、AlCl3等;
③营造还原性氛围:加热煮沸酸液后再冷却,其目的是排除酸溶液中的氧气,如用废铁制备绿矾晶体,需要把硫酸加热煮沸后再加入,同时还不能加入过量,防止Fe2+被氧化;
④营造氧化性氛围:加入氧化剂进行氧化,如加入绿色氧化剂 H2O2 将 Fe2+ 氧化转化为Fe3+ 。
破类题·提能力
1.(2026·山东潍坊·一模)锗是重要的稀散金属,广泛应用于航空航天、电子、新能源等高科技领域。一种从炼锌渣(含ZnFe2O4及MnO2、ZnGeO3、Ga2O3、SiO2)中提取锗的工艺流程如下:
已知:“还原酸浸”时Ge、Ga元素转为Ge4+、Ga3+;GeO2是两性氧化物。
回答下列问题:
(1)“共萃取”所得萃余液可返回炼锌系统循环利用,萃余液中主要成分除Fe2+,还有的金属离子为___________。
(2)“沉镓”过程得到Ga(OH)3,加入NaHCO3的作用为___________;“中和”过程中生成GeO2,则“中和”过程发生反应的离子方程式为___________。
(3)“真空还原”产物还有Na5P3O10、H3PO4等,则每生成1 mol Na5P3O10,反应转移的电子的物质的量为___________mol;在不同温度、不同浓度的条件下,Ge元素的产率如图所示,“真空还原”采用的最佳条件为___________。
2.(2026·山东淄博·一模)采用两矿酸浸法从银锰矿(主要含、,少量、、、、、)分离提取、、、等元素,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“沉铁”时先加入的作用为___________。滤渣Ⅱ的主要成分为___________(填化学式)。
(2)“浸银”时转化为和S的离子方程式为___________。“电解”中阳极产物与电解液反应后,可返回___________(填操作单元名称)循环利用。
热点设问02 陌生方程式的书写
析典例·明思路
1.(1)(2025·山东卷)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。与反应转化为时有生成,该反应的化学方程式为 。“高温焙烧”温度为,“水浸”所得滤渣主要成分除外还含有 (填化学式)。
(2)(2023·山东卷)盐湖卤水(主要含、和硼酸根等)是锂盐的重要来源。一种以高镁卤水为原料经两段除镁制备的工艺流程如下:
已知:常温下,。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。
回答下列问题:
含硼固体中的在水中存在平衡:(常温下,);与溶液反应可制备硼砂。常温下,在硼砂溶液中,水解生成等物质的量浓度的和,该水解反应的离子方程式为_____,该溶液_____。
研考点·通技法
化工流程中化学(离子)方程式的书写
破类题·提能力
1.(2026·山东济南·一模)工业上以蛇纹石废渣(主要含、、CuO、PbO、等)制取铁酸钴(),工艺流程如下:
已知:草酸为二元弱酸,具有还原性;常温下,相关物质的见下表;当溶液中某离子浓度时,可认为该离子沉淀完全。
物质
CoS
CuS
回答下列问题:
(1)“焙烧I”时金属氧化物均转化为硫酸盐,其中转化为的化学方程式为______;“水浸”后滤液呈强酸性,滤渣I主要成分除外还含有______(填化学式)。
(2)“除铜”时发生反应的离子方程式为______;若将CoS改用,将增加______的用量(填化学式)。
2.(2026·山东滨州·一模)回收废弃物可实现资源的有效利用。从AgI催化剂废料(含Ag2O杂质)中回收Ag和I2的流程如下。
已知:①浓氨水不能溶解AgI。
②“反应1”生成ICl,ICl的化学性质与Cl2相似。
③在碱性条件下歧化为和。
回答下列问题:
(1)“溶解1”发生反应的离子方程式为___________。
(2)“反应3”中,主要反应的离子方程式为___________。
热点设问03 产率、纯度等计算
析典例·明思路
1.(2025·山东卷)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
“沉钴”中,时恰好沉淀完全,则此时溶液中 。已知:。“溶解”时发生反应的离子方程式为 。
研考点·通技法
Ksp相关计算
1.判断沉淀的生成或沉淀是否完全
(1) 根据离子浓度数据求得Q,若Q>Ksp,则有沉淀生成;
(2)利用Ksp的数值计算某一离子浓度,若该离子浓度小于10-5 mol·L-1,则该离子沉淀完全
2.常温下,计算氢氧化物沉淀开始和沉淀完全时的pH
(1)根据氢氧化物的Ksp以及开始沉淀时金属阳离子的初始浓度,计算溶液中c(OH-),再求得溶液的pH;
(2)金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为10-5 mol·L-1,根据Ksp可计算金属阳离子沉淀完全时溶液中的c(OH-),进而求得pH
3.计算沉淀转化反应的平衡常数,并判断沉淀转化的程度
根据沉淀的转化反应和Ksp,计算该反应的平衡常数,K的值越大,转化反应越易进行,转化程度越大。
4.沉淀先后的计算与判断
(1)沉淀类型相同,则Ksp小的化合物先沉淀;
(2)沉淀类型不同,则需要根据Ksp计算出沉淀时所需离子浓度,所需离子浓度小的先沉淀。
破类题·提能力
1. (2026·山东济宁·模拟)一种利用钒钛磁铁矿精矿(主要成分为、、和)综合提取钒、钛,并同步制备黄铵铁矾的工艺流程如下:
已知:①“加压焙烧”过程中存在反应,生成的会对钒钛磁铁矿精矿“二次氯化”;
②“酸浸”所得溶液中钒、钛元素分别以、形式存在。
常温,,“沉钛”时为使沉淀完全(),需要调节溶液的pH不低于___________;该过程中,加入适量铁粉的目的为___________。
2.(2026·山东聊城·一模)硫酸镍在新能源、电镀、催化和材料制造等领域占据核心地位;钴在催化、磁性材料和医疗领域发挥着不可替代的作用。以黄铁矿(主要成分为,还含有NiS、CoS、CuS及少量Au)为原料制备硫酸镍同时回收Co的工艺流程如图:
已知:①“焙烧”后烧渣的主要成分是、CuO、NiO、和Au。
②常温下,,,一般情况下离子浓度时认沉淀完全。
③氧化性:。
回答下列问题:
(1)“焙烧”时,CoS生成转移电子的物质的量是___________mol。
(2)“调pH”时,当时,需调节的pH范围是___________(忽略溶液体积变化)。
(3)①“沉钴”时,氨水与碳酸氢铵1:1参与反应的化学方程式为___________。
②一定条件下,用萃取剂萃取,经充分振荡分层后,有机层和水层中离子浓度之比为20:1,现有含的水溶液10 mL,用5 mL萃取剂萃取一次后,的萃取率为___________ %(保留一位小数)。(已知:萃取率)
刷模拟
1.(2026·山东德州·一模)金属钴广泛应用于航空航天、电器制造等领域,是重要的战略金属。以含钴镍废料(主要成分为、NiO,还含少量、CaO、MgO、和Ti的化合物)为原料制备草酸钴()和硫酸镍()的工艺流程如图。
已知:
①
②草酸钴晶体难溶于水
③RH为有机物难电离
回答以下问题:
(1)“酸浸”时,为提高酸浸速率可采取的措施有_______(任写一种),操作①与操作②用到的主要玻璃仪器有_______。
(2)“酸浸”时的作用是_______,生产过程中发现实际消耗的量大于理论值,主要原因可能是_______。
(3)“沉铁”时发生反应的离子方程式为_______。
(4)“除钙镁”时,当时,溶液中_______。
(5)将所得二水合草酸钴,在惰性气体中加热,其热重分析曲线如图所示,其中A、B、C均为纯净物,请写出从A点到B点的化学方程式_______。
已知:固体残留率=
2.(2026·山东实验中学·模拟)黑钨精矿中钨元素以(和)形式存在,其中还含有少量硅()、磷、砷以及钼的化合物,工业上常用黑钨精矿冶炼金属钨及其化合物,其工艺流程如图:
已知:在pH=5的溶液中完全沉淀(当时,认为沉淀完全)。请回答下列问题:
(1)黑钨精矿在900℃下烧结会得到钨酸钠)、以及等产物,则在烧结时发生的化学方程式为______;滤渣I的主要成分为和______。
(2)滤液I中加盐酸将溶液的pH调节至8~9的目的为______。
(3)用氯化镁和氯化铵可将滤液Ⅱ中的磷元素转化为磷酸镁铵除去,该离子方程式为______。
(4)沉钨后过滤,向0.25 mol沉淀中,加入500 mL一定浓度的盐酸,当全部转化为钨酸()沉淀时,需控制溶液的pH至少为______(溶液体积变化忽略不计)。
(5)该流程中可循环利用的物质为______。
3.(2026·山东日照·一模)利用废钒铬渣(主要含、、、和含Fe的氧化物等)提取钒和铬的工艺流程如下:
已知:①在时开始沉淀,时沉淀完全
②多钒酸盐在水中溶解度较小;微溶于冷水,可溶于热水。
③部分含钒物质主要存在形式在时为,在时为,为多钒酸根,时为。在时以形式存在,时主要以形式存在。
回答下列问题:
(1)焙烧时转化为,转化为,其中转化为的化学方程式为______。
(2)“滤渣1”的成分为______。
(3)“转化”操作单元中,含钒化合物参与的离子方程式为______。
(4)“沉钒”得到偏钒酸铵,若滤液中,若体积为1L,不考虑溶液体积变化,为使钒元素的沉降率达到98%,至少加入固体______mol。[已知]
(5)“还原”操作单元中,1mol消耗物质的量为______mol。
(6)“沉钒”后“系列操作”包括过滤、洗涤等,检验沉淀是否洗涤干净所需的试剂为______。
(7)“沉铬”后所得滤液经处理后可导入______(填操作单元)循环利用。
4.(2026·山东淄博·一模)采用两矿酸浸法从银锰矿(主要含、,少量、、、、、)分离提取、、、等元素,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时金属氧化物均转化为硫酸盐。和反应时生成和,理论上和恰好完全反应的物质的量之比为___________。
(2)“沉铁”时先加入的作用为___________。滤渣Ⅱ的主要成分为___________(填化学式)。
(3)“沉镍”中,恰好沉淀完全时,溶液中,则此时溶液___________。“浓缩”溶液至接近饱和,过滤可除去部分,其原理是___________。已知,,。
(4)“浸银”时转化为和S的离子方程式为___________。“电解”中阳极产物与电解液反应后,可返回___________(填操作单元名称)循环利用。
5.(2026·山东联盟·大联考) 钒(V)被称为钢铁行业的“维生素”。从某钒矿石焙砂(主要成分为和杂质及等)中提取的主要流程如下。
已知:ⅰ.滤液A中钒元素主要存在形式为,偏钒酸为可溶性弱酸;
ⅱ.;
ⅲ.“萃取”过程可表示为。
回答下列问题:
(1)“浸钒”中焙砂中的与硫酸反应的化学方程式为___________。
(2)“还原”中过量铁粉与的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为___________。
(3)“萃取”后水溶液中含有的金属阳离子为___________(填离子符号);“反萃取”时加入的试剂为___________(填化学式)。
(4)“氧化”过程中溶液的pH___________(填“升高”“降低”或“不变”)。写出“沉钒”反应的化学方程式:___________。
(5)取a g钒矿石焙砂,用硫酸“浸钒”后(设钒元素全部被浸出),将滤液A稀释至500 mL,取出25.00 mL加入过量的过二硫酸铵[,受热易分解],加热将可能存在的氧化为,继续加热煮沸10 min。冷却后,再加入2滴指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定,重复3次实验,平均消耗标准溶液V mL(经校正,2滴指示剂消耗标准溶液)。
①钒矿石焙砂中钒元素的百分含量为___________。
②“继续加热煮沸”的目的是___________;若未进行该操作,则测定结果将___________(填“偏高”“不变”或“偏低”)。
6.(2026·山东青岛·一模)电解锰渣主要成分为和少量,实验室回收锰和铅的流程如图。
已知:①常温下,,,。②;。回答下列问题:
(1)“还原酸浸”时pH控制在2∼4之间,PbS中的被氧化为,反应的化学方程式为_______。pH不能太小的原因为_______。
(2)“浸出渣”主要成分为_______。
(3)“分步沉淀”中的平衡常数_______。“浸出液2”含,当出现沉淀时,_______(忽略离子的水解作用及溶液体积变化)。
(4)“再生除杂1”中加入富铅渣的目的是_______。
(5)为实现“再生液”的循环利用,“试剂X”最好为_______(写化学式)。
7.(2026·山东聊城·一模)硫酸镍在新能源、电镀、催化和材料制造等领域占据核心地位;钴在催化、磁性材料和医疗领域发挥着不可替代的作用。以黄铁矿(主要成分为,还含有NiS、CoS、CuS及少量Au)为原料制备硫酸镍同时回收Co的工艺流程如图:
已知:①“焙烧”后烧渣的主要成分是、CuO、NiO、和Au。
②常温下,,,一般情况下离子浓度时认为沉淀完全。
③氧化性:。
回答下列问题:
(1)“焙烧”时,CoS生成转移电子的物质的量是___________mol。
(2)“酸浸”时,双氧水的作用是___________,用离子方程式解释“酸浸”不能选用浓盐酸的原因___________。
(3)“调pH”时,当时,需调节的pH范围是___________(忽略溶液体积变化)。
(4)①“沉钴”时,氨水与碳酸氢铵1:1参与反应的化学方程式为___________。
②一定条件下,用萃取剂萃取,经充分振荡分层后,有机层和水层中离子浓度之比为20:1,现有含的水溶液10 mL,用5 mL萃取剂萃取一次后,的萃取率为___________ %(保留一位小数)。(已知:萃取率)
8.(2026·山东枣庄·一模)稀土是保障国家高端制造自主可控、支撑国防安全的战略核心材料。以氟碳铈矿(主要含)为原料制备稀土化合物的一种工艺流程如图所示:
已知:①能与结合成,也能与结合成
②在硫酸体系中能被萃取剂[]萃取,而不能,萃取反应为;萃取率
③一定条件下,分别在有机层与水层中存在形式的物质的量浓度之比是一个常数(分配系数),
回答下列问题:
(1)“酸浸”中提高浸出率的措施有______(填一种即可)。
(2)萃取用到的玻璃仪器有______;取50 mL含的溶液,一次性加入20 mL萃取剂,若Ce元素的分配系数,则的萃取率为______。
(3)“反萃取”中加入的目的是______;的作用是______(填“催化剂”“氧化剂”或“还原剂”)。
(4)“氧化”中发生反应的离子方程式为______。
(5)产品常用作玻璃工业添加剂,在其立方晶胞中掺杂,占据原来的位置,可以得到更稳定的结构,如图所示(的空缺率)。
若掺杂后得到的晶体,则此晶体中的空缺率为______。
9.(2026·山东泰安·一模)以辉锑矿(主要成分为,还含有、和等)为原料制备金属锑,其一种工艺流程如下:
已知浸出液主要含盐酸和,还含、、等杂质。
回答下列问题:
(1)基态Sb原子在周期表中的位置是_____。
(2)滤渣的主要成分为_____(填化学式)。
(3)写出酸浸制备的化学方程式为_____。
(4)已知;、,加使完全沉淀,反应的_____。
(5)在“除砷”过程中,氧化产物为。该反应中氧化剂还原剂的物质的量之比为_____。
(6)隔膜电解三氯化锑的盐酸溶液在阳极获得溶液,阴极获得锑,“电解”中锑的产率与电压大小关系如图所示。当电压超过时,锑的产率降低的原因可能是_____,为提高效率宜采用_____交换膜(填“阳离子”、“阴离子”或“质子”)。
10.(2026·山东东营·一模)硫酸-过氧化氢体系可高效回收废旧磷酸铁锂黑粉(主要成分为:、炭黑,还伴有少量的金属、、、等),制备的工艺流程如下:
已知:①,当溶液中离子浓度时,认为该离子沉淀完全。
②常温下,各物质的数值如下:
物质
(1)“酸浸”时,需加入过量,其目的是_______。
(2)写出“酸浸”过程反应的化学方程式:_______,“酸浸”中摩尔比大于0.5时,的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”),磷元素的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)加入氢氧化钠溶液进行“一级除杂”时,需调节pH至少为_______,“二级除杂”时滤渣Ⅱ中成分为、,两个除杂阶段不能合并的原因是_______(用离子方程式表示)。
(4)若所得“滤液Ⅱ”中,加入等体积的饱和碳酸钠溶液“沉锂”,结束时溶液中为,则“沉锂”过程中锂的沉降率为_______(忽略溶液混合时体积的变化)。
11.(2026·山东烟台·一模)羟基氧化镍(NiOOH)具有良好的电化学活性。某化工厂从含NiO、ZnO的废料(杂质为Fe2O3、CaO、CuO)中制备NiOOH·H2O和ZnSO4·7H2O的工艺流程如下:
已知:①该工艺条件下,相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Ca2+
Zn2+
Ni2+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时的pH
10.6
6.2
6.9
1.5
6.3
完全沉淀时的pH
13.1
8.3
8.9
2.8
8.3
②常温下,溶质在平衡共存的两液相中的分配系数为D[],萃取率为E[]。
回答下列问题:
(1)滤渣2的成分是________(填化学式);“沉铁”过程需控制溶液pH的范围为________。
(2)若“沉铁”后所得500 L溶液中c(Ca2+)=0.01 mol·L-1,理论上需加入________g NH4F固体(忽略混合后溶液体积的变化),使Ca2+恰好沉淀完全[此时,,不考虑的水解]。
(3)萃取原理:(HR表示有机萃取剂)。在硫酸盐溶液中,该萃取剂对金属离子的萃取率与pH关系如图。
①在一定范围内,随pH升高萃取率升高的原因是________。
②“反萃取”时应加入的反萃取剂为________(填化学式)。
③已知该生产条件下,Zn2+在两液相中的D=40。取100 L含的溶液,加入20 L萃取剂,则萃取一次的萃取率E=________(保留一位小数)。在不更换萃取剂的情况下,若要提高萃取率可采取的生产工艺为________(写一条即可)。
(4)“氧化”过程发生反应的离子方程式为________。
刷真题
1.(2024·山东卷)以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“热浸”时,难溶的和转化为和及单质硫。溶解等物质的量的和时,消耗物质的量之比为 ;溶液中盐酸浓度不宜过大,除防止“热浸”时挥发外,另一目的是防止产生 (填化学式)。
(2)将“过滤Ⅱ”得到的沉淀反复用饱和食盐水热溶,电解所得溶液可制备金属“电解I”阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用,利用该吸收液的操作单元为 。
(3)“还原”中加入铅精矿的目的是 。
(4)“置换”中可选用的试剂X为 (填标号)。
A. B. C. D.
“置换”反应的离子方程式为 。
(5)“电解II”中将富银铅泥制成电极板,用作 (填“阴极”或“阳极”)。
2.(2023·山东卷)盐湖卤水(主要含、和硼酸根等)是锂盐的重要来源。一种以高镁卤水为原料经两段除镁制备的工艺流程如下:
已知:常温下,。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)含硼固体中的在水中存在平衡:(常温下,);与溶液反应可制备硼砂。常温下,在硼砂溶液中,水解生成等物质的量浓度的和,该水解反应的离子方程式为_____,该溶液_____。
(2)滤渣Ⅰ的主要成分是_____(填化学式);精制Ⅰ后溶液中的浓度为,则常温下精制Ⅱ过程中浓度应控制在_____以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收外,还将增加_____的用量(填化学式)。
(3)精制Ⅱ的目的是_____;进行操作时应选择的试剂是_____,若不进行该操作而直接浓缩,将导致_____。
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专题02 化工流程综合题
第一部分 破类题/变式·参考答案
热点设问01 工艺流程中的条件控制
破类题·提能力
1.(1)Mn2+、Zn2+
(2) ①. 调节pH,便于生成Ga(OH)3 ②.
(3) ①. 20 ②. 2.5%,1100℃
2.(1)将氧化为,便于沉淀除去
(2) 浸银
热点设问02 陌生方程式的书写
破类题·提能力
1.(1)
(2)
2.(1)
(2)
热点设问03 产率、纯度等计算
破类题·提能力
1. 2.0 调节溶液pH使沉淀完全;将转化为,防止和同时生成沉淀
2.(1)20
(2)
(3)① ② 90.9
第二部分 实战刷题·参考答案
刷模拟
1.(1) 将含钴废料粉碎、搅拌、适当增大硫酸浓度、适当升高温度等 分液漏斗、烧杯
(2) 将还原为,同时将中的+2价铁氧化为 酸浸后溶液中的催化分解或酸浸时温度过高使分解
(3)或
(4)
(5)
2.(1)
(2)使滤液中的转化为沉淀,除去杂质硅
(3)
(4)3
(5)、
3.(1)
(2)、
(3)
(4)0.298
(5)1.5
(6)可溶性钡盐均可
(7)沉钒
4.(1)
(2) 将氧化为,便于沉淀除去
(3) 5 存在溶解平衡,浓缩时增大,平衡逆向移动,析出
(4) 浸银
5.(1)
(2)2:1
(3)
(4)降低
(5)① ②使过量的过二硫酸铵分解 偏高
6.(1) pH太小会产生硫化氢有毒气体,污染空气
(2)和
(3)
(4)除去
(5)
7.(1)20
(2) 作还原剂,将还原为
(3)
(4) 90.9
8.(1)适当升高温度、适当提高酸的浓度、搅拌等
(2) 分液漏斗、烧杯 77.27%(或77.3%)
(3) 加入硫酸,溶液中浓度增大,同时与结合成,转移至水层,促使萃取反应平衡向逆反应进行,提高了Ce的反萃取率 还原剂
(4)
(5)15%
9.(1)第5周期,VA族
(2)和
(3)
(4)
(5)4:3
(6) 参与放电反应 阴离子
10.(1)将Fe2+完全氧化为Fe3+
(2) 2LiFePO4 + H2SO4 + H2O2 = Li2SO4 + 2FePO4 + 2H2O 不变 增大
(3) 6.7 Al(OH)3 + OH- = [Al(OH)4 ]-
(4)90%
11.(1) CuS、S 2.8≤pH<6.2
(2)740
(3) 萃取产生H+,随pH的升高被消耗,促进萃取金属离子的反应正向移动 H2SO4 88.9% 多次萃取(或增加萃取剂体积、适当调节pH增大D等)
(4)
刷真题
1.(1)1:1 H2S
(2)热浸
(3)将过量的Fe3+还原为Fe2+
(4)C
(5)阳极
2.(1)
(2) 纯碱
(3)加入纯碱将精制Ⅰ所得滤液中的转化为(或除去精制Ⅰ所得滤液中的),提高纯度 盐酸 浓缩液中因浓度过大使得过早沉淀,即浓缩结晶得到的中会混有,最终所得的产率减小
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专题02 化工流程综合题
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【命题解码·定方向】命题趋势+3年高考真题热点设问拆解
【解题精析·通技法】析典例,明思路,技法贯通破类题
【实战刷题·冲高分】精选高考大题+名校模拟题,强化实战能力,得高分
命题·趋势·定位
工艺流程综合题是山东高考的必考题型。该题型不但综合考查考生中学阶段所学的元素及其化合物、物质结构等知识,还突出考查考生的综合分析判断能力、逻辑推理能力。工艺流程题一般以实际生产或生活背景为载体,将无机理论、元素化合物、化学实验、化学计算等多块内容融为一体。从流程图看,有主线主产品、分支副产品、回头为循环的规律;从考查角度看,包括通过方程式书写、提纯试剂选择等考查元素化合物知识,通过实验条件选择等考查运用化学反应原理解决实际问题的能力等。而且更重要的是能突出考查考生的综合分析判断能力、逻辑推理能力,且这类试题陌生度高,文字量大,包含信息多,思维能力要求高。预计2026年化学工艺流程题仍是山东卷主观题必考题型。将延续“真实情境、模块融合、素养导向” 的核心命题逻辑,更强调 “真实情境下的综合应用”,核心是用化学原理解决工业实际问题。聚焦资源循环、绿色化工、新材料制备三大热点,深化跨模块综合与信息解读,强化对核心素养与关键能力的分层考查。
热点·设问·拆解
热点设问01 工艺流程中的条件控制
2025年山东卷17(2)(3)(5)
2024年山东卷17(2)(3)
2023年山东卷17(3)
2022年山东卷17(3)
热点设问02陌生方程式的书写
2025年山东卷17(1)(4)
2024年山东卷17(4)
2023年山东卷17(1)
2022年山东卷17(1)
热点设问03 PH、氧化还原、产率、KSP、纯度等计算
2025年山东卷17(4)
2024年山东卷17(1)
2023年山东卷17(1)(2)
热点设问01 工艺流程中的条件控制
析典例·明思路
1.(2025·山东卷)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
(1)在投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸时金属元素的浸出率 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)萃取反应为:(有机相)(水相)(有机相)(水相)。“反萃取”时加入的试剂为 (填化学式)。
(3)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入 (填操作单元名称)循环利用。
【答案】 (1)减小
(2)H2SO4
(3)低温焙烧
【分析】采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿中分离提取等元素,加入硫酸铵低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,如硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴、硫酸钙等,产生的气体有氨气,氮气等,氨气用稀硫酸吸收,得到硫酸铵溶液,得到的硫酸盐经高温焙烧,只有硫酸铁发生了分解,产生三氧化硫气体和氧化铁,水浸后,过滤分离出滤渣,滤渣主要为二氧化硅,氧化铁,及硫酸钙,后续萃取分离,将铜元素萃取到有机相中,最终得到硫酸铜溶液,水相主要含有钴元素和锰元素,加入硫化钠,调节pH,生成硫化钴,过滤分离最终得到硫酸钴溶液,滤液中加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀,据此解答。
【解析】(1)根据已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则完全分解成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸铵会分解,物质的量减少,导致金属元素的浸出率减小,故答案为:减小;
(2)根据萃取的化学方程式:(有机相)(水相)(有机相)(水相),加入有机相将铜离子萃取到有机相中,反萃取时需要使平衡逆向移到,生成铜离子,而且为了不引入新的杂质,应加入的试剂为稀H2SO4,故答案为:H2SO4;
(3)由分析可知,沉锰过程中,加入碳酸氢铵,生成碳酸锰,二氧化碳,硫酸铵等,过滤后滤液中的硫酸铵可并入吸收液中,经过处理后导入低温焙烧循环使用,故答案为:低温焙烧。
研考点·通技法
工艺流程中的条件控制
1.温度、浓度、压强的控制
(1)增大反应物浓度 、 加压
①可加快反应速率 。对气体分子数减少的反应,加压使平衡向生成物方向移动。但压强太大,动力消耗更多,设备要求更高,成本增加,故必须综合考虑;
②加压一般是提高气体反应物浓度措施 ,在气体和固体、液体反应的体系中并不适宜;③生产中常使廉价易得的原料适当过量,以提高另一原料的利用率。
(2) 减压蒸馏
减小压强,降低液体的沸点,防止(如浓HNO3、NH3.H2O、H2O2、NH4HCO3等)物质分解;
2.pH的控制
(1)目的:调节pH值实质上是利用沉淀溶解平衡把某些离子转化成沉淀。
(2)原则:不管是调高还是调低,原则都是加过量的除杂剂而不引进新的杂质,这里分两种情况①如果要得到滤液,可加固体沉淀剂消耗H+或OH—,如除去含Cu2+溶液中混有的Fe3+,可通过加入CuO、Cu(OH)2、Cu(OH)2CO3等;②要得到滤渣,则需加入碱性溶液,如氨水或氢氧化钠溶液。调低PH值的原则与调高PH的原则相同。
(3)体系环境氛围及其它条件的控制
①蒸发或结晶时,加入相应的酸或碱,以抑制某些盐的水解;
②需要在酸性气流中干燥FeCl3、AlCl3 、MgCl2等含水晶体,以防止水解。如从海水中提取镁,从MgCl2的溶液里结晶析出的是氯化镁结晶水合物,电解熔化氯化镁才能制得金属镁,要去除氯化镁晶体中的结晶水"需要在氯化氢气流中加热,否则煅烧所得的最后固体不是MgCl2,而是熔点更高的MgO, 具有相似情况的还有FeCl3 、AlCl3等;
③营造还原性氛围:加热煮沸酸液后再冷却,其目的是排除酸溶液中的氧气,如用废铁制备绿矾晶体,需要把硫酸加热煮沸后再加入,同时还不能加入过量,防止Fe2+被氧化;
④营造氧化性氛围:加入氧化剂进行氧化,如加入绿色氧化剂 H2O2 将 Fe2+ 氧化转化为Fe3+ 。
破类题·提能力
1.(2026·山东潍坊·一模)锗是重要的稀散金属,广泛应用于航空航天、电子、新能源等高科技领域。一种从炼锌渣(含ZnFe2O4及MnO2、ZnGeO3、Ga2O3、SiO2)中提取锗的工艺流程如下:
已知:“还原酸浸”时Ge、Ga元素转为Ge4+、Ga3+;GeO2是两性氧化物。
回答下列问题:
(1)“共萃取”所得萃余液可返回炼锌系统循环利用,萃余液中主要成分除Fe2+,还有的金属离子为___________。
(2)“沉镓”过程得到Ga(OH)3,加入NaHCO3的作用为___________;“中和”过程中生成GeO2,则“中和”过程发生反应的离子方程式为___________。
(3)“真空还原”产物还有Na5P3O10、H3PO4等,则每生成1 mol Na5P3O10,反应转移的电子的物质的量为___________mol;在不同温度、不同浓度的条件下,Ge元素的产率如图所示,“真空还原”采用的最佳条件为___________。
【答案】(1)Mn2+、Zn2+
(2) ①. 调节pH,便于生成Ga(OH)3 ②.
(3) ①. 20 ②. 2.5%,1100℃
【分析】炼锌渣(含ZnFe2O4及MnO2、ZnGeO3、Ga2O3、SiO2)中加入稀硫酸、ZnS经过“还原酸浸”时可得到ZnSO4、FeSO4、MnSO4、Ge(SO4)2、Ga2(SO4)3,SiO2不溶于酸,由于ZnFe2O4中的Fe为+3价、MnO2中Mn为+4价,溶解后Fe、Mn均被还原得到+2价,因此ZnS中的-2价S被氧化为0价S,则滤渣主要成分为SiO2和S;“还原酸浸”后的溶液中加入萃取剂分离Ge4+、Ga3+(有机相)与Fe2+、Mn2+、Zn2+(水相),则萃余液中含有Zn2+、Fe2+和Mn2+,含Ge4+、Ga3+的有机相中加入NH4F分离Ga3+(有机相)和Ge4+(水相),有机相加入稀硫酸反萃取后加入碳酸氢钠沉镓得到Ga(OH)3,再经历一系列过程得到金属Ga,水相加入氨水中和后,Ge4+转化为GeO2,再经氯化蒸馏、水解后,在GeO2中加入NaH2PO2·H2O真空还原得到GeO,再经历一系列过程得到金属Ge。
【解析】(1)据分析,萃余液中含有Zn2+、Fe2+和Mn2+;
(2)“沉镓”过程加入NaHCO3消耗调节过量的稀硫酸调节pH为碱性,便于生成Ga(OH)3;“中和”Ge4+被氨水转化为GeO2,化学方程式为;
(3)“真空还原”中GeO2与NaH2PO2·H2O反应得到GeO、Na5P3O10、H3PO4,Ge由+4价还原为+2价,P由+1价氧化为+5价,根据得失电子守恒、原子守恒可得化学方程式为:10GeO2+5NaH2PO2·H2O=10GeO+Na5P3O10+2H3PO4+7H2O,则每生成1 mol Na5P3O10,反应转移的电子的物质的量为20 mol;如图所示,1200℃与1100℃时Ge元素产率相差较小,从节约资源的角度考虑NaH2PO2·H2O的质量分数为2.5%、温度为1100℃时,Ge元素产率最大,即为最佳反应条件。
2.(2026·山东淄博·一模)采用两矿酸浸法从银锰矿(主要含、,少量、、、、、)分离提取、、、等元素,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“沉铁”时先加入的作用为___________。滤渣Ⅱ的主要成分为___________(填化学式)。
(2)“浸银”时转化为和S的离子方程式为___________。“电解”中阳极产物与电解液反应后,可返回___________(填操作单元名称)循环利用。
【答案】(1)将氧化为,便于沉淀除去
(2) 浸银
【分析】两矿酸浸法从银锰矿(主要含、,少量、、、、、)加入黄铁矿和稀硫酸,滤渣Ⅰ为、CaSO4,加入FeCl3、HCl、CaCl2浸银生成和滤渣Ⅲ(S),电解得到Ag;滤液为Fe3+、Fe2+、、Al3+、Cu2+、Ni2+,加入、Na2CO3,沉铁生成黄钠铁矾,加氨水调pH生成滤渣Ⅱ(),萃取分离再反萃取生成硫酸铜;水相加入Na2S调pH沉镍,浓缩过滤,滤液为硫酸锰溶液,据此分析。
【解析】(1)酸浸后溶液中存在,作为氧化剂,将氧化为,方便沉铁生成黄钠铁矾除去;原矿中含,酸浸后生成,加氨水调时沉淀为,故滤渣Ⅱ主要为;
(2)浸银时作氧化剂,将中-2价S氧化为S单质,自身被还原为,与形成配离子,离子方程式;电解时阳极放电生成,可将氧化为,是浸银工序的反应物,可返回浸银循环利用。
热点设问02 陌生方程式的书写
析典例·明思路
1.(1)(2025·山东卷)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。与反应转化为时有生成,该反应的化学方程式为 。“高温焙烧”温度为,“水浸”所得滤渣主要成分除外还含有 (填化学式)。
(2)(2023·山东卷)盐湖卤水(主要含、和硼酸根等)是锂盐的重要来源。一种以高镁卤水为原料经两段除镁制备的工艺流程如下:
已知:常温下,。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。
回答下列问题:
含硼固体中的在水中存在平衡:(常温下,);与溶液反应可制备硼砂。常温下,在硼砂溶液中,水解生成等物质的量浓度的和,该水解反应的离子方程式为_____,该溶液_____。
【答案】(1) Fe2O3、CaSO4
(2)
【解析】(1)低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,二氧化锰与硫酸氢铵反应,转化为硫酸锰和氮气,根据电子得失守恒可知还有氨气生成,化学方程式为:;根据已知条件,高温焙烧的温度为650℃,只有硫酸铁发生分解,生成三氧化硫气体和氧化铁,二氧化硅,氧化铁,硫酸钙等在水中溶解度都较小,所以“水浸”所得滤渣的主要成分除了SiO2外还含有,Fe2O3、CaSO4;
(2)含硼固体中的在水中存在平衡:(常温下,);与溶液反应可制备硼砂。常温下.在硼砂溶液中,水解生成等物质的量浓度的和,该水解反应的离子方程式为,由B元素守恒可知,和的浓度均为,,则该溶液。
研考点·通技法
化工流程中化学(离子)方程式的书写
破类题·提能力
1.(2026·山东济南·一模)工业上以蛇纹石废渣(主要含、、CuO、PbO、等)制取铁酸钴(),工艺流程如下:
已知:草酸为二元弱酸,具有还原性;常温下,相关物质的见下表;当溶液中某离子浓度时,可认为该离子沉淀完全。
物质
CoS
CuS
回答下列问题:
(1)“焙烧I”时金属氧化物均转化为硫酸盐,其中转化为的化学方程式为______;“水浸”后滤液呈强酸性,滤渣I主要成分除外还含有______(填化学式)。
(2)“除铜”时发生反应的离子方程式为______;若将CoS改用,将增加______的用量(填化学式)。
【答案】(1)
(2)
【分析】蛇纹石废渣中加入硫酸铵进行“焙烧Ⅰ”,金属氧化物均转化为硫酸盐,并产生混合气,含氨气、氮气等,用稀硫酸对氨气进行吸收;加入热水对渣滓进行“水浸”,过滤得到滤渣Ⅰ(含、不溶于水的)和滤液;滤液中加入氨水进行“中和”得到滤渣Ⅱ、在焙烧Ⅱ中可进行循环使用;将得到的滤液中加入进行“除铜”得到滤渣Ⅲ和滤液;滤液中加入草酸铵进行“沉钴”处理,过滤得到滤液和滤渣,滤渣在氧气和氢氧化铁的作用下进行“焙烧Ⅱ”最终得到铁酸钴()
【解析】(1)“焙烧I”在硫酸铵作用下转化为,钴元素被硫酸铵还原,氮元素被氧化为氮气,根据得失电子守恒、元素守恒可得化学方程式为:;由分析可知,滤渣I主要成分除外还含有;
(2)由分析可知,除铜时加入硫化钴得到硫化铜沉淀,反应的离子方程式为:,若将改用,反应会释放氢离子,使酸性增强,因此为了维持溶液的酸碱性、保证沉钴效果,需要增加的用量。
2.(2026·山东滨州·一模)回收废弃物可实现资源的有效利用。从AgI催化剂废料(含Ag2O杂质)中回收Ag和I2的流程如下。
已知:①浓氨水不能溶解AgI。
②“反应1”生成ICl,ICl的化学性质与Cl2相似。
③在碱性条件下歧化为和。
回答下列问题:
(1)“溶解1”发生反应的离子方程式为___________。
(2)“反应3”中,主要反应的离子方程式为___________。
【答案】(1)
(2)
【分析】由题给流程可知,向碘化银催化剂废料中加入浓氨水溶解,将氧化银转化为,过滤得到滤液1和含有碘化银的滤渣1;向滤渣1中加入强酸,强酸性条件下氯气与碘化银发生反应1生成氯化银和一氯化碘,向反应后的溶液中先加入水,将一氯化碘转化为次碘酸,再加入氢氧化钠,将次碘酸转化为碘离子和碘酸根离子,过滤得到含有氯化银的滤渣2和含有碘离子、碘酸根离子的滤液2;向滤渣2中加入浓氨水,将氯化银转化为,向反应后的溶液中加入合适的还原剂X,将转化为银;向滤液2中加入盐酸调节溶液pH,将溶液中的次碘酸根离子转化为碘和碘酸根离子,过滤得到粗碘和含有碘酸根离子的滤液3;向滤液3中加入Na2S2O4,将溶液中的碘酸根离子转化为碘,过滤得到滤液和粗碘;过滤3和过滤4得到的粗碘经洗涤、干燥得到碘。
【解析】(1)由分析可知,溶解1加入浓氨水溶解的目的是将氧化银转化为,反应的离子方程式为:;
(2)由分析可知,反应3中加入Na2S2O4,将溶液中的碘酸根离子转化为碘,反应的离子方程式为:。
热点设问03 产率、纯度等计算
析典例·明思路
1.(2025·山东卷)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
“沉钴”中,时恰好沉淀完全,则此时溶液中 。已知:。“溶解”时发生反应的离子方程式为 。
【答案】 4×10-4
【解析】 沉钴时,pH=4时Co2+恰好沉淀完全,其浓度为c(Co2+)=1×10-5mol/L,此时c(H+)=1×10-4mol/L,根据Ksp((CoS)= 4×10-21,推出,又因为Ka1(H2S)= 1×10-7,Ka2(H2S)= 1×10-13,,则c(H2S)= ==4×10-4 mol/L;由流程图可知,CoS溶解时加入了过氧化氢,稀硫酸,生成了CoSO4和S,化学方程式为:,改写成离子方程式为:。
研考点·通技法
Ksp相关计算
1.判断沉淀的生成或沉淀是否完全
(1) 根据离子浓度数据求得Q,若Q>Ksp,则有沉淀生成;
(2)利用Ksp的数值计算某一离子浓度,若该离子浓度小于10-5 mol·L-1,则该离子沉淀完全
2.常温下,计算氢氧化物沉淀开始和沉淀完全时的pH
(1)根据氢氧化物的Ksp以及开始沉淀时金属阳离子的初始浓度,计算溶液中c(OH-),再求得溶液的pH;
(2)金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为10-5 mol·L-1,根据Ksp可计算金属阳离子沉淀完全时溶液中的c(OH-),进而求得pH
3.计算沉淀转化反应的平衡常数,并判断沉淀转化的程度
根据沉淀的转化反应和Ksp,计算该反应的平衡常数,K的值越大,转化反应越易进行,转化程度越大。
4.沉淀先后的计算与判断
(1)沉淀类型相同,则Ksp小的化合物先沉淀;
(2)沉淀类型不同,则需要根据Ksp计算出沉淀时所需离子浓度,所需离子浓度小的先沉淀。
破类题·提能力
1. (2026·山东济宁·模拟)一种利用钒钛磁铁矿精矿(主要成分为、、和)综合提取钒、钛,并同步制备黄铵铁矾的工艺流程如下:
已知:①“加压焙烧”过程中存在反应,生成的会对钒钛磁铁矿精矿“二次氯化”;
②“酸浸”所得溶液中钒、钛元素分别以、形式存在。
常温,,“沉钛”时为使沉淀完全(),需要调节溶液的pH不低于___________;该过程中,加入适量铁粉的目的为___________。
【答案】2.0 调节溶液pH使沉淀完全;将转化为,防止和同时生成沉淀
【解析】根据常温下,,为了使沉淀完全,即,则,此温度下,因此;为使沉淀完全,加入适量铁粉的目的之一为消耗,调节溶液pH,另一个目的为将转化为,防止和同时生成沉淀。
2.(2026·山东聊城·一模)硫酸镍在新能源、电镀、催化和材料制造等领域占据核心地位;钴在催化、磁性材料和医疗领域发挥着不可替代的作用。以黄铁矿(主要成分为,还含有NiS、CoS、CuS及少量Au)为原料制备硫酸镍同时回收Co的工艺流程如图:
已知:①“焙烧”后烧渣的主要成分是、CuO、NiO、和Au。
②常温下,,,一般情况下离子浓度时认沉淀完全。
③氧化性:。
回答下列问题:
(1)“焙烧”时,CoS生成转移电子的物质的量是___________mol。
(2)“调pH”时,当时,需调节的pH范围是___________(忽略溶液体积变化)。
(3)①“沉钴”时,氨水与碳酸氢铵1:1参与反应的化学方程式为___________。
②一定条件下,用萃取剂萃取,经充分振荡分层后,有机层和水层中离子浓度之比为20:1,现有含的水溶液10 mL,用5 mL萃取剂萃取一次后,的萃取率为___________ %(保留一位小数)。(已知:萃取率)
【答案】(1)20
(2)
(3)① ② 90.9
【分析】该流程以混有NiS、CoS、CuS和Au杂质的黄铁矿为原料,制备硫酸镍并回收钴,实现矿物资源的综合利用。首先粉碎原料增大焙烧接触面积,通入空气焙烧,将硫化物氧化为金属氧化物,同时得到副产物SO2,可用于工业制硫酸,避免废气污染。焙烧后烧渣经硫酸、双氧水酸浸,不溶性Au被过滤分离;双氧水可将+3价钴还原为,便于后续分离。再加氨水调pH除去、杂质,可通过沉钴得到碳酸钴,或经萃取反萃取分离镍钴,最终得到硫酸镍与硫酸钴产品。
【解析】(1)CoS焙烧生成和,配平反应为,1 mol 得4 mol电子,5 mol 共得20 mol电子,即生成1 mol 转移20 mol电子;
(2)调pH目的是使、沉淀完全,、不沉淀:沉淀完全时,由,得,,同理沉淀完全时,故。不沉淀时,,由,得,,开始沉淀时,,pOH=,pH=7.9,故应调节。 因此pH范围为;
(3)①1:1的氨水和碳酸氢铵反应生成碳酸铵,最终和生成沉淀,配平后化学方程式为;
②设萃取后水层浓度为,由题意有机层浓度为,总物质的量:,萃取率。
刷模拟
1.(2026·山东德州·一模)金属钴广泛应用于航空航天、电器制造等领域,是重要的战略金属。以含钴镍废料(主要成分为、NiO,还含少量、CaO、MgO、和Ti的化合物)为原料制备草酸钴()和硫酸镍()的工艺流程如图。
已知:
①
②草酸钴晶体难溶于水
③RH为有机物难电离
回答以下问题:
(1)“酸浸”时,为提高酸浸速率可采取的措施有_______(任写一种),操作①与操作②用到的主要玻璃仪器有_______。
(2)“酸浸”时的作用是_______,生产过程中发现实际消耗的量大于理论值,主要原因可能是_______。
(3)“沉铁”时发生反应的离子方程式为_______。
(4)“除钙镁”时,当时,溶液中_______。
(5)将所得二水合草酸钴,在惰性气体中加热,其热重分析曲线如图所示,其中A、B、C均为纯净物,请写出从A点到B点的化学方程式_______。
已知:固体残留率=
【答案】(1) 将含钴废料粉碎、搅拌、适当增大硫酸浓度、适当升高温度等 分液漏斗、烧杯
(2) 将还原为,同时将中的+2价铁氧化为 酸浸后溶液中的催化分解或酸浸时温度过高使分解
(3)或
(4)
(5)
【分析】含钴镍废料(主要成分为、NiO,还含少量、CaO、MgO、和Ti的化合物)加入硫酸、“酸浸”,得到含、、、、、等的浸出液,不溶解,和微溶于水的硫酸钙形成滤渣1,浸出液中加入热水使水解形成沉淀除去,加入碳酸钠溶液将转化为沉淀除去,加入适量的NaF溶液除去溶液中的和,滤液中加入RH和有机溶剂将转化为进入有机层,分液后向水层中加入将转化为,有机层中经过操作②得到,据此分析。
【解析】(1)“酸浸”时,为提高酸浸速率可采取的措施有将含钴废料粉碎、搅拌、适当增大硫酸浓度、适当升高温度等;操作①与操作②为萃取操作,用到的主要玻璃仪器有分液漏斗、烧杯。
(2)由分析知,“酸浸”后溶液中含和,故的作用是将还原为,同时将中的+2价铁氧化为;酸浸后溶液中的会催化分解或酸浸时温度过高使分解,从而使生产过程中实际消耗的量大于理论值。
(3)由分析知,“沉铁”时,碳酸钠溶液将转化为沉淀,发生的离子反应方程式为或。
(4)“除钙镁”时,和达到沉淀溶解平衡,由知,当时,溶液中。
(5)假设有1 mol受热分解,质量为183g,由图可知,A点时,固体的残留率为80.33%,则剩余固体的质量为,失去的质量为,刚好为2 mol水的质量,则A的物质为,A点以后为分解生成Co的氧化物过程,B点时固体的残留率为43.88%,则剩余固体的质量为,B点含Co的质量为59 g,则含有O的质量为,Co和O的物质的量之比,与中的比值相近,可推断B点的物质为,A点到B点的化学方程式。
2.(2026·山东实验中学·模拟)黑钨精矿中钨元素以(和)形式存在,其中还含有少量硅()、磷、砷以及钼的化合物,工业上常用黑钨精矿冶炼金属钨及其化合物,其工艺流程如图:
已知:在pH=5的溶液中完全沉淀(当时,认为沉淀完全)。请回答下列问题:
(1)黑钨精矿在900℃下烧结会得到钨酸钠)、以及等产物,则在烧结时发生的化学方程式为______;滤渣I的主要成分为和______。
(2)滤液I中加盐酸将溶液的pH调节至8~9的目的为______。
(3)用氯化镁和氯化铵可将滤液Ⅱ中的磷元素转化为磷酸镁铵除去,该离子方程式为______。
(4)沉钨后过滤,向0.25 mol沉淀中,加入500 mL一定浓度的盐酸,当全部转化为钨酸()沉淀时,需控制溶液的pH至少为______(溶液体积变化忽略不计)。
(5)该流程中可循环利用的物质为______。
【答案】(1)
(2)使滤液中的转化为沉淀,除去杂质硅
(3)
(4)3
(5)、
【分析】黑钨精矿中的钨以、形式存在,混有、磷、砷、钼类杂质,加入碳酸钠、氧气高温烧结后,钨和磷、砷、都转化为可溶性钠盐,铁、锰被氧化为不溶性氧化物;水浸后,不溶的、成为滤渣I除去;随后滤液调pH 8~9沉淀硅杂质,再加氯化镁、氯化铵-氨水除去磷砷,硫化钠沉淀除去钼;过滤后,向滤液加氯化钙生成沉淀,过滤后向沉淀中加入盐酸发生反应生成,再加氨水、蒸干、煅烧得到纯净三氧化钨。
【解析】(1)烧结时被氧化,被氧化为,配平后得到上述方程式:;不溶于水,水浸后进入滤渣I。
(2)原杂质烧结时和反应生成可溶的进入滤液I,调pH至8~9可使硅酸根沉淀为过滤除去。
(3)磷元素以形式存在,和镁离子、铵根生成磷酸镁铵沉淀,离子方程式为:;
(4)完全转化为的反应为:。 转化完全后,由得。 由题意,的溶度积,代入得,,故。
(5)将溶解于氨水中,得到钨酸铵,但钨酸铵煅烧分解时会放出,回收后可配成氨水回到流程中使用,可循环利用,同时沉钨加入的后滤液Ⅲ含有,也可以循环使用。
3.(2026·山东日照·一模)利用废钒铬渣(主要含、、、和含Fe的氧化物等)提取钒和铬的工艺流程如下:
已知:①在时开始沉淀,时沉淀完全
②多钒酸盐在水中溶解度较小;微溶于冷水,可溶于热水。
③部分含钒物质主要存在形式在时为,在时为,为多钒酸根,时为。在时以形式存在,时主要以形式存在。
回答下列问题:
(1)焙烧时转化为,转化为,其中转化为的化学方程式为______。
(2)“滤渣1”的成分为______。
(3)“转化”操作单元中,含钒化合物参与的离子方程式为______。
(4)“沉钒”得到偏钒酸铵,若滤液中,若体积为1L,不考虑溶液体积变化,为使钒元素的沉降率达到98%,至少加入固体______mol。[已知]
(5)“还原”操作单元中,1mol消耗物质的量为______mol。
(6)“沉钒”后“系列操作”包括过滤、洗涤等,检验沉淀是否洗涤干净所需的试剂为______。
(7)“沉铬”后所得滤液经处理后可导入______(填操作单元)循环利用。
【答案】(1)
(2)、
(3)
(4)0.298
(5)1.5
(6)可溶性钡盐均可
(7)沉钒
【分析】钒铬渣(主要含、、、和含Fe的氧化物等)经焙烧转化为,转化为,加入硫酸,会与反应生成,酸浸时与硫酸反应生成沉淀;酸浸后生成微溶的;时以形式存在,加调后,钒转化为,加硫酸铵“沉钒”得到偏钒酸铵,经系列操作得;滤液加入还原生成,加入NaOH生成,系列操作后煅烧得,据此分析;
【解析】(1)焙烧时被空气中氧化,与反应生成和,方程式;
(2)原废料中不与硫酸反应;酸浸后生成微溶的;在时不沉淀,因此滤渣1为和;
(3)酸浸时钒以形式存在,加调后,钒转化为,离子方程式为:;
(4)钒沉降率98%,溶液中剩余;根据,得游离;总沉淀消耗的游离的,因此;
(5)1mol 中Cr从+6→+3,共得电子;1mol 中S从+4→+6,共失电子,根据电子守恒得;
(6)沉淀表面吸附的杂质为,因此用盐酸酸化的(可溶性钡盐)检验洗涤液中是否含,即可判断沉淀是否洗涤干净;
(7)沉铬后滤液中含有大量、,是“沉钒”操作单元所需的反应物,因此可导入“沉钒”单元循环利用。
4.(2026·山东淄博·一模)采用两矿酸浸法从银锰矿(主要含、,少量、、、、、)分离提取、、、等元素,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时金属氧化物均转化为硫酸盐。和反应时生成和,理论上和恰好完全反应的物质的量之比为___________。
(2)“沉铁”时先加入的作用为___________。滤渣Ⅱ的主要成分为___________(填化学式)。
(3)“沉镍”中,恰好沉淀完全时,溶液中,则此时溶液___________。“浓缩”溶液至接近饱和,过滤可除去部分,其原理是___________。已知,,。
(4)“浸银”时转化为和S的离子方程式为___________。“电解”中阳极产物与电解液反应后,可返回___________(填操作单元名称)循环利用。
【答案】(1)
(2) 将氧化为,便于沉淀除去
(3) 5 存在溶解平衡,浓缩时增大,平衡逆向移动,析出
(4) 浸银
【分析】两矿酸浸法从银锰矿(主要含、,少量、、、、、)加入黄铁矿和稀硫酸,滤渣Ⅰ为、CaSO4,加入FeCl3、HCl、CaCl2浸银生成和滤渣Ⅲ(S),电解得到Ag;滤液为Fe3+、Fe2+、、Al3+、Cu2+、Ni2+,加入、Na2CO3,沉铁生成黄钠铁矾,加氨水调pH生成滤渣Ⅱ(),萃取分离再反萃取生成硫酸铜;水相加入Na2S调pH沉镍,浓缩过滤,滤液为硫酸锰溶液,据此分析。
【解析】(1)用电子守恒计算:中,升1价,2个中+6价共升价,总共升15价;中降2价,升降守恒得;
(2)酸浸后溶液中存在,作为氧化剂,将氧化为,方便沉铁生成黄钠铁矾除去;原矿中含,酸浸后生成,加氨水调时沉淀为,故滤渣Ⅱ主要为;
(3)由,得;的,代入数据:,解得,故;存在溶解平衡,浓缩时增大,平衡逆向移动,析出,因此可过滤除去;
(4)浸银时作氧化剂,将中-2价S氧化为S单质,自身被还原为,与形成配离子,离子方程式;电解时阳极放电生成,可将氧化为,是浸银工序的反应物,可返回浸银循环利用。
5.(2026·山东联盟·大联考) 钒(V)被称为钢铁行业的“维生素”。从某钒矿石焙砂(主要成分为和杂质及等)中提取的主要流程如下。
已知:ⅰ.滤液A中钒元素主要存在形式为,偏钒酸为可溶性弱酸;
ⅱ.;
ⅲ.“萃取”过程可表示为。
回答下列问题:
(1)“浸钒”中焙砂中的与硫酸反应的化学方程式为___________。
(2)“还原”中过量铁粉与的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为___________。
(3)“萃取”后水溶液中含有的金属阳离子为___________(填离子符号);“反萃取”时加入的试剂为___________(填化学式)。
(4)“氧化”过程中溶液的pH___________(填“升高”“降低”或“不变”)。写出“沉钒”反应的化学方程式:___________。
(5)取a g钒矿石焙砂,用硫酸“浸钒”后(设钒元素全部被浸出),将滤液A稀释至500 mL,取出25.00 mL加入过量的过二硫酸铵[,受热易分解],加热将可能存在的氧化为,继续加热煮沸10 min。冷却后,再加入2滴指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定,重复3次实验,平均消耗标准溶液V mL(经校正,2滴指示剂消耗标准溶液)。
①钒矿石焙砂中钒元素的百分含量为___________。
②“继续加热煮沸”的目的是___________;若未进行该操作,则测定结果将___________(填“偏高”“不变”或“偏低”)。
【答案】(1)
(2)2:1
(3)
(4)降低
(5)① ②使过量的过二硫酸铵分解 偏高
【分析】题目工艺流程为硫酸浸取钒矿石,将金属氧化物转化成可溶的离子,过滤分离不溶于酸的;加入过量铁粉将还原成;通过有机溶剂萃取、反萃取分离、富集;将氧化成偏钒酸,再经过氨水沉淀得到偏钒酸铵,高温煅烧得到。
【解析】(1)根据已知ⅰ,浸钒中与硫酸反应生成,反应的化学方程式为;
(2)由已知ii可知可以将氧化为,也能将Fe氧化为,“还原”过程中加入过量的铁粉,则氧化产物为,还原反应的离子方程式为,故氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:1;
(3)滤液C中含有阳离子、、、,“萃取”后剩余金属阳离子为、;“反萃取”时加入H2SO4,使平衡逆移,得溶液;
(4)“氧化”过程中发生反应,故pH降低;氨水“沉钒”反应的化学方程式为;
(5)①25.00 mL滤液A消耗标准溶液,再根据,得关系式:,则500 mL滤液中含有钒元素质量为,钒元素的百分含量为;
②“继续加热煮沸”的目的是将过量的过二硫酸铵分解,防止其消耗标准硫酸亚铁铵溶液,导致标准液消耗体积偏大,使测得钒元素的百分含量偏高。
6.(2026·山东青岛·一模)电解锰渣主要成分为和少量,实验室回收锰和铅的流程如图。
已知:①常温下,,,。②;。回答下列问题:
(1)“还原酸浸”时pH控制在2∼4之间,PbS中的被氧化为,反应的化学方程式为_______。pH不能太小的原因为_______。
(2)“浸出渣”主要成分为_______。
(3)“分步沉淀”中的平衡常数_______。“浸出液2”含,当出现沉淀时,_______(忽略离子的水解作用及溶液体积变化)。
(4)“再生除杂1”中加入富铅渣的目的是_______。
(5)为实现“再生液”的循环利用,“试剂X”最好为_______(写化学式)。
【答案】(1) pH太小会产生硫化氢有毒气体,污染空气
(2)和
(3)
(4)除去
(5)
【分析】该流程以含、、和少量的电解锰渣为原料,先经、还原酸浸,使转化为进入浸出液1用于电解产锰,同时得到含等的富铅渣;富铅渣用浸铅, 转化为进入浸出液2,、成为浸出渣;浸出液2加分步沉淀,转化为(后续可制),再经富铅渣除、试剂()除杂后得到可循环的再生液,最终实现锰、铅的回收与醋酸盐的循环利用。
【解析】(1)在酸性条件下,MnO2作为氧化剂,将PbS中的S2-氧化为,自身被还原为Mn2+。根据得失电子守恒和原子守恒,配平后的化学方程式为。
PbS在强酸性条件下会发生反应:,生成有毒的气体,污染空气,因此pH需控制在2~4之间,避免逸出。
(2)根据分析,“浸出渣”主要成分为和。
(3)计算平衡常数K:目标反应为:,该反应可以看作是以下两个反应的相加:, ;, ;因此,总反应的平衡常数 。
计算c(Pb2+):当溶液中开始出现CaCO3沉淀时,溶液中的离子浓度满足其溶度积:,此时溶液中 ,在此 浓度下,的溶度积满足:,所以, 。
(4)分步沉淀后,溶液中残留,富铅渣中含PbSO4,富铅渣中的PbSO4可与反应生成沉淀,从而除去溶液中的,避免干扰后续流程。
(5)“再生除杂1”后,溶液中主要含有、和等离子。为了实现“再生液”(即CH3COONH4溶液)的循环利用,需要除去杂质,则试剂X为(CH3COO)2Ba。加入后,其中的会与溶液中的反应生成难溶的硫酸钡沉淀,从而除去杂质。
7.(2026·山东聊城·一模)硫酸镍在新能源、电镀、催化和材料制造等领域占据核心地位;钴在催化、磁性材料和医疗领域发挥着不可替代的作用。以黄铁矿(主要成分为,还含有NiS、CoS、CuS及少量Au)为原料制备硫酸镍同时回收Co的工艺流程如图:
已知:①“焙烧”后烧渣的主要成分是、CuO、NiO、和Au。
②常温下,,,一般情况下离子浓度时认为沉淀完全。
③氧化性:。
回答下列问题:
(1)“焙烧”时,CoS生成转移电子的物质的量是___________mol。
(2)“酸浸”时,双氧水的作用是___________,用离子方程式解释“酸浸”不能选用浓盐酸的原因___________。
(3)“调pH”时,当时,需调节的pH范围是___________(忽略溶液体积变化)。
(4)①“沉钴”时,氨水与碳酸氢铵1:1参与反应的化学方程式为___________。
②一定条件下,用萃取剂萃取,经充分振荡分层后,有机层和水层中离子浓度之比为20:1,现有含的水溶液10 mL,用5 mL萃取剂萃取一次后,的萃取率为___________ %(保留一位小数)。(已知:萃取率)
【答案】(1)20
(2) 作还原剂,将还原为
(3)
(4) 90.9
【分析】该流程以混有NiS、CoS、CuS和Au杂质的黄铁矿为原料,制备硫酸镍并回收钴,实现矿物资源的综合利用。首先粉碎原料增大焙烧接触面积,通入空气焙烧,将硫化物氧化为金属氧化物,同时得到副产物SO2,可用于工业制硫酸,避免废气污染。焙烧后烧渣经硫酸、双氧水酸浸,不溶性Au被过滤分离;双氧水可将+3价钴还原为,便于后续分离。再加氨水调pH除去、杂质,可通过沉钴得到碳酸钴,或经萃取反萃取分离镍钴,最终得到硫酸镍与硫酸钴产品。
【解析】(1)CoS焙烧生成和,配平反应为,1 mol 得4 mol电子,5 mol 共得20 mol电子,即生成1 mol 转移20 mol电子;
(2)由已知氧化性,焙烧后中含+3价Co,需要还原为+2价Co便于后续分离,双氧水作还原剂还原;若用浓盐酸,+3价Co会氧化生成有毒的,离子方程式为;
(3)调pH目的是使、沉淀完全,、不沉淀:沉淀完全时,由,得,,同理沉淀完全时,故。不沉淀时,,由,得,,开始沉淀时,,pOH=,pH=7.9,故应调节。 因此pH范围为。
(4)①1:1的氨水和碳酸氢铵反应生成碳酸铵,最终和生成沉淀,配平后化学方程式为;
②设萃取后水层浓度为,由题意有机层浓度为,总物质的量:,萃取率。
8.(2026·山东枣庄·一模)稀土是保障国家高端制造自主可控、支撑国防安全的战略核心材料。以氟碳铈矿(主要含)为原料制备稀土化合物的一种工艺流程如图所示:
已知:①能与结合成,也能与结合成
②在硫酸体系中能被萃取剂[]萃取,而不能,萃取反应为;萃取率
③一定条件下,分别在有机层与水层中存在形式的物质的量浓度之比是一个常数(分配系数),
回答下列问题:
(1)“酸浸”中提高浸出率的措施有______(填一种即可)。
(2)萃取用到的玻璃仪器有______;取50 mL含的溶液,一次性加入20 mL萃取剂,若Ce元素的分配系数,则的萃取率为______。
(3)“反萃取”中加入的目的是______;的作用是______(填“催化剂”“氧化剂”或“还原剂”)。
(4)“氧化”中发生反应的离子方程式为______。
(5)产品常用作玻璃工业添加剂,在其立方晶胞中掺杂,占据原来的位置,可以得到更稳定的结构,如图所示(的空缺率)。
若掺杂后得到的晶体,则此晶体中的空缺率为______。
【答案】(1)适当升高温度、适当提高酸的浓度、搅拌等
(2) 分液漏斗、烧杯 77.27%(或77.3%)
(3) 加入硫酸,溶液中浓度增大,同时与结合成,转移至水层,促使萃取反应平衡向逆反应进行,提高了Ce的反萃取率 还原剂
(4)
(5)15%
【分析】氟碳铈矿(主要含CeFCO3),“氧化焙烧”的目的是将+3价铈氧化成+4价,Ce4+能与F-结合成[CeFx](4-x)+,以便后续的提取,加稀硫酸,与结合成[CeSO4]2+,加萃取剂,氟洗液,硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取,而Ce3+不能,“反萃取”加H2O2,又将Ce4+还原为Ce3+,发生反应2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+,加入碱后Ce3+转化为沉淀,加入次氯酸钠将Ce从+3氧化为+4,加热分解得到产品,据此分析。
【解析】(1)提高反应速率,可将矿石粉碎(或适当升高温度、适当提高酸浓度、搅拌,任写一种即可);
(2)萃取分液操作使用的玻璃仪器为分液漏斗、烧杯;根据分配系数定义,设水层浓度为,有机层浓度为,萃取率计算为: ;
(3)萃取反应为,加入硫酸,增大浓度,同时与结合成,转移至水层,促使萃取反应平衡向逆反应进行,提高了Ce的反萃取率;反萃取后转化为,被还原,因此作还原剂;
(4)流程中加入后体系为碱性,将氧化为沉淀,自身被还原为,离子方程式:;
(5)设,,则,,总正电荷,因此实际;总阳离子共,理论纯中对应,因此氧空位数,空缺率。
9.(2026·山东泰安·一模)以辉锑矿(主要成分为,还含有、和等)为原料制备金属锑,其一种工艺流程如下:
已知浸出液主要含盐酸和,还含、、等杂质。
回答下列问题:
(1)基态Sb原子在周期表中的位置是_____。
(2)滤渣的主要成分为_____(填化学式)。
(3)写出酸浸制备的化学方程式为_____。
(4)已知;、,加使完全沉淀,反应的_____。
(5)在“除砷”过程中,氧化产物为。该反应中氧化剂还原剂的物质的量之比为_____。
(6)隔膜电解三氯化锑的盐酸溶液在阳极获得溶液,阴极获得锑,“电解”中锑的产率与电压大小关系如图所示。当电压超过时,锑的产率降低的原因可能是_____,为提高效率宜采用_____交换膜(填“阳离子”、“阴离子”或“质子”)。
【答案】(1)第5周期,VA族
(2)和
(3)
(4)
(5)4:3
(6) 参与放电反应 阴离子
【分析】辉锑矿(主要成分为,含、、等)经盐酸酸浸,、、与盐酸反应生成对应氯化物,同时与、发生氧化还原反应,不反应成为滤渣,得到含盐酸、及、、等杂质的浸出液;向浸出液中加入适量将还原为,再加入使转化为沉淀实现沉铜,接着加入,在酸性条件下与、反应,其中被还原为单质除去,被氧化为,得到较纯净的溶液;最后对溶液进行隔膜电解,阳极生成,阴极析出金属锑,完成金属锑的制备。
【解析】(1)(锑)的原子序数为51,核外电子排布为,电子层数为5,最外层电子数为5,因此位于第5周期,ⅤA族。
(2)辉锑矿中的为酸性氧化物,不与盐酸发生反应,酸浸过程中以滤渣形式析出;而、与盐酸及反应时,硫元素被氧化为单质析出,因此滤渣主要成分为和。
(3)酸浸时,作为氧化剂,与发生归中反应,被还原为,被氧化为单质,反应方程式为:。
(4)已知反应:,该反应的平衡常数表达式为:,结合的溶度积,则。
(5)除砷时,在酸性条件下,中的(+3价)被还原为单质(0价),作为氧化剂;中的(+1价)被氧化为(+5价),作为还原剂。每个得到3个电子,每个失去4个电子。根据电子守恒,设氧化剂()的物质的量为,还原剂()的物质的量为,则,解得。
(6)当电压超过时,溶液中的在阴极优先放电(),导致用于还原生成的电子减少,从而使锑的产率降低;电解时阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应。为了平衡两极的电荷,同时防止阳极生成的迁移到阴极被还原,宜采用阴离子交换膜,允许定向移动。
10.(2026·山东东营·一模)硫酸-过氧化氢体系可高效回收废旧磷酸铁锂黑粉(主要成分为:、炭黑,还伴有少量的金属、、、等),制备的工艺流程如下:
已知:①,当溶液中离子浓度时,认为该离子沉淀完全。
②常温下,各物质的数值如下:
物质
(1)“酸浸”时,需加入过量,其目的是_______。
(2)写出“酸浸”过程反应的化学方程式:_______,“酸浸”中摩尔比大于0.5时,的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”),磷元素的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)加入氢氧化钠溶液进行“一级除杂”时,需调节pH至少为_______,“二级除杂”时滤渣Ⅱ中成分为、,两个除杂阶段不能合并的原因是_______(用离子方程式表示)。
(4)若所得“滤液Ⅱ”中,加入等体积的饱和碳酸钠溶液“沉锂”,结束时溶液中为,则“沉锂”过程中锂的沉降率为_______(忽略溶液混合时体积的变化)。
【答案】(1)将Fe2+完全氧化为Fe3+
(2) 2LiFePO4 + H2SO4 + H2O2 = Li2SO4 + 2FePO4 + 2H2O 不变 增大
(3) 6.7 Al(OH)3 + OH- = [Al(OH)4 ]-
(4)90%
【分析】废旧磷酸铁锂黑粉经硫酸+过氧化氢酸浸,LiFePO4中+2价Fe被氧化,Li元素浸出进入浸出液,滤渣处理回收得到再生磷酸铁;浸出液加NaOH一级除杂,沉淀除去、、;滤液再加NaOH二级除杂,沉淀除去、;最终含的滤液加饱和碳酸钠沉锂,过滤得到碳酸锂产品。
【解析】(1) 中为价,作为氧化剂,将氧化为,便于后续生成磷酸铁分离;
(2)根据电子守恒(个共升价,个共降价)和原子守恒,配平得到反应方程式为;硫酸用量增加,浓度升高,但根据方程式化学计量数关系,浸出率不变;酸性过强与结合,会促进溶解平衡正向移动,更多磷元素进入浸出液,因此磷元素浸出率增大。
(3)一级除杂需要除去、、,三种离子沉淀完全()时,沉淀完全需要的最高: 由,代入数据得,,因此至少为。 若合并两个除杂阶段,需要调节更高沉淀、,两性氢氧化物会溶于过量强碱,导致无法除去,离子方程式为。
(4)等体积混合后,初始;由,代入平衡,得平衡,因此锂的沉降率为。
11.(2026·山东烟台·一模)羟基氧化镍(NiOOH)具有良好的电化学活性。某化工厂从含NiO、ZnO的废料(杂质为Fe2O3、CaO、CuO)中制备NiOOH·H2O和ZnSO4·7H2O的工艺流程如下:
已知:①该工艺条件下,相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Ca2+
Zn2+
Ni2+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时的pH
10.6
6.2
6.9
1.5
6.3
完全沉淀时的pH
13.1
8.3
8.9
2.8
8.3
②常温下,溶质在平衡共存的两液相中的分配系数为D[],萃取率为E[]。
回答下列问题:
(1)滤渣2的成分是________(填化学式);“沉铁”过程需控制溶液pH的范围为________。
(2)若“沉铁”后所得500 L溶液中c(Ca2+)=0.01 mol·L-1,理论上需加入________g NH4F固体(忽略混合后溶液体积的变化),使Ca2+恰好沉淀完全[此时,,不考虑的水解]。
(3)萃取原理:(HR表示有机萃取剂)。在硫酸盐溶液中,该萃取剂对金属离子的萃取率与pH关系如图。
①在一定范围内,随pH升高萃取率升高的原因是________。
②“反萃取”时应加入的反萃取剂为________(填化学式)。
③已知该生产条件下,Zn2+在两液相中的D=40。取100 L含的溶液,加入20 L萃取剂,则萃取一次的萃取率E=________(保留一位小数)。在不更换萃取剂的情况下,若要提高萃取率可采取的生产工艺为________(写一条即可)。
(4)“氧化”过程发生反应的离子方程式为________。
【答案】(1) CuS、S 2.8≤pH<6.2
(2)740
(3) 萃取产生H+,随pH的升高被消耗,促进萃取金属离子的反应正向移动 H2SO4 88.9% 多次萃取(或增加萃取剂体积、适当调节pH增大D等)
(4)
【分析】第一步加入稀硫酸酸浸,将所有金属氧化物转化为对应硫酸盐进入溶液,滤渣1为废料中的不溶性杂质,得到含、、、、的酸性滤液。之后通入除杂,过滤后除去S、CuS杂质,接着加入,将生成的完全氧化为,再加调节pH,使完全沉淀为除去;之后加入,使沉淀为除去,此时溶液中仅剩余和。利用萃取剂对两种离子萃取率的差异,控制合适将萃取进入有机相,留在水相;有机相经反萃取后可最终得到,水相中的经碱性氧化,过滤即可得到目标产物,据此解答。
【解析】(1)酸浸后溶液中含,通入生成不溶于酸的沉淀,同时滤液中的与发生氧化还原反应生成S和,滤渣2为CuS、S;根据沉淀pH表,完全沉淀pH为2.8,开始沉淀pH为6.2,因此控制pH在之间。
(2)由,代入、,得。 溶液中游离物质的量:; 原溶液总物质的量:,沉淀消耗:; 总,。
(3)① pH升高,减小,萃取平衡:正向移动,萃取率升高;
② 反萃取需要使平衡逆向移动,增大浓度,最终制备,因此选择作反萃取剂。
③ 设水相浓度为,由,得。,,因此。不更换萃取剂时,可通过多次萃取提高萃取率。
(4)碱性条件下氧化生成,从价升为价,从价降为价,配平后得到上述离子方程式为。
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1.(2024·山东卷)以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“热浸”时,难溶的和转化为和及单质硫。溶解等物质的量的和时,消耗物质的量之比为 ;溶液中盐酸浓度不宜过大,除防止“热浸”时挥发外,另一目的是防止产生 (填化学式)。
(2)将“过滤Ⅱ”得到的沉淀反复用饱和食盐水热溶,电解所得溶液可制备金属“电解I”阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用,利用该吸收液的操作单元为 。
(3)“还原”中加入铅精矿的目的是 。
(4)“置换”中可选用的试剂X为 (填标号)。
A. B. C. D.
“置换”反应的离子方程式为 。
(5)“电解II”中将富银铅泥制成电极板,用作 (填“阴极”或“阳极”)。
【答案】(1)1:1 H2S
(2)热浸
(3)将过量的Fe3+还原为Fe2+
(4)C
(5)阳极
【分析】本题以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和, “热浸”时,难溶的和转化为和及单质硫,被还原为Fe2+,过滤I除掉单质硫滤渣,滤液中在稀释降温的过程中转化为PbCl2沉淀,然后用饱和食盐水热溶,增大氯离子浓度,使PbCl2又转化为,电解得到Pb;过滤II后的滤液成分主要为、FeCl2、FeCl3,故加入铅精矿主要将FeCl3还原为FeCl2,试剂X将置换为Ag,得到富银铅泥,试剂X为铅,尾液为FeCl2。
【解析】(1)“热浸”时,将和中-2价的硫氧化为单质硫,被还原为Fe2+,在这个过程中Pb和Ag的化合价保持不变,所以等物质的量的和时,S2-物质的量相等,所以消耗的物质的量相等,比值为1:1;溶液中盐酸浓度过大,这里主要考虑氢离子浓度会过大,会生成H2S 气体。
(2)“过滤Ⅱ”得到的沉淀反复用饱和食盐水热溶,会溶解为,电解溶液制备金属,在阴极产生,阳极Cl-放电产生Cl2, 尾液成分为FeCl2,FeCl2吸收Cl2后转化为FeCl3,可以在热浸中循环使用。
(3)过滤Ⅱ所得的滤液中有过量的未反应的Fe3+,根据还原之后可以得到含硫滤渣,“还原”中加入铅精矿的目的是是将将过量的Fe3+还原为Fe2+。
(4)“置换”中加入试剂X可以可以得到富银铅泥,为了防止引入其他杂质,则试剂X应为Pb,发生的反应为:。
(5)“电解II”中将富银铅泥制成电极板,电解Ⅱ得到金属银和金属铅,将银和铅分离出来,所以不可能作为阴极,应作为阳极板,阳极放电视,银变成阳极泥而沉降下来,铅失电子为Pb2+,阴极得电子得到Pb,所以电极板应作阳极。
2.(2023·山东卷)盐湖卤水(主要含、和硼酸根等)是锂盐的重要来源。一种以高镁卤水为原料经两段除镁制备的工艺流程如下:
已知:常温下,。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)含硼固体中的在水中存在平衡:(常温下,);与溶液反应可制备硼砂。常温下,在硼砂溶液中,水解生成等物质的量浓度的和,该水解反应的离子方程式为_____,该溶液_____。
(2)滤渣Ⅰ的主要成分是_____(填化学式);精制Ⅰ后溶液中的浓度为,则常温下精制Ⅱ过程中浓度应控制在_____以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收外,还将增加_____的用量(填化学式)。
(3)精制Ⅱ的目的是_____;进行操作时应选择的试剂是_____,若不进行该操作而直接浓缩,将导致_____。
【答案】(1)
(2) 纯碱
(3)加入纯碱将精制Ⅰ所得滤液中的转化为(或除去精制Ⅰ所得滤液中的),提高纯度 盐酸 浓缩液中因浓度过大使得过早沉淀,即浓缩结晶得到的中会混有,最终所得的产率减小
【分析】由流程可知,卤水中加入盐酸脱镁后过滤,所得滤液经浓缩结晶后得到晶体,该晶体中含有Na+、Li+、Cl-、等,焙烧后生成HCl气体;烧渣水浸后过滤,滤液中加生石灰后产生沉淀,在此条件下溶解度最小的是,则滤渣Ⅰ的主要成分为;由于微溶于水,精制Ⅰ所得滤液中再加纯碱又生成沉淀,则滤渣Ⅱ为;精制Ⅱ所得滤液经操作X后,所得溶液经浓缩结晶、过滤得到氯化钠,浓缩后的滤液中加入饱和碳酸钠溶液沉锂,得到。
【解析】(1)含硼固体中的在水中存在平衡:(常温下,);与溶液反应可制备硼砂。常温下.在硼砂溶液中,水解生成等物质的量浓度的和,该水解反应的离子方程式为,由B元素守恒可知,和的浓度均为,,则该溶液。
(2)由分析可知,滤渣I的主要成分是;精制I后溶液中的浓度为2.0,由可知,则常温下精制Ⅱ过程中浓度应控制在以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收HCl外,后续在浓缩结晶时将生成更多的氯化钠晶体,因此,还将增加纯碱()的用量。
(3)精制Ⅰ中,烧渣水浸后的滤液中加生石灰后产生的滤渣Ⅰ的主要成分为;由于微溶于水,精制Ⅰ所得滤液中还含有一定浓度的,还需要除去,因此,精制Ⅱ的目的是:加入纯碱将精制Ⅰ所得滤液中的转化为(或除去精制Ⅰ所得滤液中的),提高纯度。操作X是为了除去剩余的碳酸根离子,为了防止引入杂质离子,应选择的试剂是盐酸;加入盐酸的目的是除去剩余的碳酸根离子,若不进行该操作而直接浓缩,将导致浓缩液中因浓度过大使得过早沉淀,即浓缩结晶得到的中会混有,最终所得的产率减小。
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