专题01 物质结构与性质（抢分专练）（上海专用）2026年高考化学终极冲刺讲练测

专题01 物质结构与性质 题型 考情分析 考向预测 原子结构与性质 2025 年上海卷：主要考查能级、电子排布式或排布图的书写；电负性大小判断； 上海高考试题相对稳定，注重基础知识考查，无偏难怪题，知识点考查比较分散。其命题热点主要集中以下考点：（1）原子结构：电子排布式、电离能 / 电负性比较、半满 / 全满稳定性。（2）分子结构：杂化类型（sp/sp²/sp³）、价层电子对、空间构型、键角、σ/π 键。（3）作用力：化学键类型、氢键 / 范德华力、熔沸点 / 溶解性解释。（4）晶体：类型判断、晶胞粒子数 / 密度、结构与物理性质关联。（5）周期律：位 — 构 — 性推断、半径 / 酸碱性 / 稳定性递变。 分子结构与性质 2025 年上海卷：主要考查化学键类型的判断，分子构型的判断，中心原子杂化方式的判断，手性原子的判断； 晶体结构与性质 2025 年上海卷：主要考查晶体类型的判断，晶体结构的计算等。 元素周期表、元素周期律 2025 年上海卷：通过元素周期表和元素周期律来推断元素，然后确定具体的物质和性质。 考点1 原子结构与性质 【典例】（2026·上海普陀·二模）2026年2月，华东理工大学团队公布了新型钙钛矿用于高效灵敏的X射线探测的研究成果。钙钛矿材料因其独特的结构优势，在深空探测领域具有巨大的应用前景。钛酸钙是典型的钙钛矿型化合物，其晶体结构如图所示： (1)钛酸钙的化学式为___________，其中电负性最大的元素是___________(填元素符号)。 (2)下列关于22Ti的说法中错误的是___________。 A．位于第四周期第ⅡB族 B．位于周期表d区 C．基态原子价电子排布式为3d24s2 D．核外电子的空间运动状态共12种 (3)下列钛原子或离子失去一个电子所需能量最高的是___________。 A． B． C． (4)下列关于钛酸钙晶体的说法中正确的是___________。 A．每个晶胞中含有6个O2- B．该晶体熔点低，硬度小 C．与Ca2＋距离最近的O2-有12个 D．熔融状态下不能导电 (5)一种与钛酸钙结构相同(晶胞为立方体)的新型半导体材料X的组成为Pb2＋、I-、有机碱离子[CH3NH3]＋。若该材料的最简式的摩尔质量为M g·mol−1，晶体密度为ρ g·cm−3，则该晶体中相邻的Pb2＋之间的最短距离为___________nm。(NA是阿伏加德罗常数的值) (6)下列关于[CH3NH3]＋的说法正确的是___________。(不定项) A．[CH3NH3]＋中的N原子可与Pb2＋形成配位键 B．[CH3NH3]＋的∠C-N-H的键角大于CH3NH2的∠C-N-H C．[CH3NH3]＋中含有极性共价键和配位键 D．[CH3NH3]＋中N原子发生sp3杂化，与相邻原子构成正四面体 【答案】(1) CaTiO3 O (2)A (3)B (4)C (5) (6)BC 【解析】（1）由晶胞图可知1个晶胞体1个Ti，8个Ca位于顶点，6个O位于面心。由均摊法可知，Ti的个数是1，Ca的个数为，O的个数，则钛酸钙的化学式为；非金属元素的电负性一般大于金属元素的电负性，电负性最大的元素是O； （2）A．基态Ti原子核外22个电子，位于第四周期第IVB族，A错误； B．基态Ti原子核外22个电子，价电子排布式为，位于周期表d区，B正确； C．基态Ti原子核外22个电子，价电子排布式为，C正确；     D．基态Ti原子核外22个电子，电子排布式为，核外电子的空间运动状态共12种，D正确； 故选A； （3）基态Ti原子核外22个电子，电子排布式为。A为基态Ti原子的轨道表示式，B为基态的轨道表示式，C为激发态Ti原子的轨道表示式，同级电离能中激发态电离能比基态低，故失去一个电子需克服作用力最大的为B； （4）A．由均摊法可知，1个晶胞中6个氧离子位于面上，含有O2-的个数是=，故A错误； B．由晶胞结构可知，钛酸钙由Ca2+、Ti4+和O2-构成，属于离子晶体，硬度大、熔点高，故B错误； C．由晶胞结构可知，以顶点为研究对象，在1个晶胞中Ca²⁺周围距离最近且等距的有3个O2-，该顶点被8个晶胞共用，则每个Ca²⁺周围距离最近且等距的O2-有个，故C正确; D．该晶体为离子晶体，熔融状态下有自由移动的离子，能导电，故D错误； 故选C； （5）新型半导体材料X与钛酸钙结构相同，由Pb2＋、I-、有机碱离子，可知一个晶胞中含有1个Pb2＋、3个I-、1个，且I-位于6个面心、Pb2＋体心8，位于8个顶点，晶体中相邻的Pb2＋之间的最短距离即为棱长。设晶胞的棱长为xnm，则，解得； （6）A．中N原子没有孤对电子，不能与Pb2＋形成配位键，A错误； B．中N原子没有孤对电子，采取杂化；中N原子有1对孤对电子，采取杂化。因孤电子对对成键电子的排斥大于成键电子对之间的排斥，致使中的∠C-N-H的键角大于的∠C-N-H，B正确； C．中含有、均为极性共价键，该离子中N原子提供孤电子对，氢离子提供空轨道形成配位键，C正确； D．中N原子发生sp3杂化，与相邻3个H原子和1个C构成四面体，不是正四面体结构，D错误； 故选BC； 一、基态原子的核外电子排布 1．排布规律 能量最低原理 原子核外电子总是先占据能量最低的原子轨道 泡利原理 每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子 洪特规则 当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋状态相同 2．表示方法 表示方法 举例 电子排布式 Cr：1s22s22p63s23p63d54s1 简化电子排布式 Cu：[Ar]3d104s1 价电子排布式 Fe：3d64s2 电子排布图(轨道表示式) 3.特殊原子的核外电子排布式 (1)Cr的核外电子排布 先按能量从低到高排列：1s22s22p63s23p64s23d4，因3d5为半充满状态，比较稳定，故需要将4s轨道的一个电子调整到3d轨道，得到1s22s22p63s23p64s13d5，再将同一能层的排到一起，得到该原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d54s1。 (2)Cu的核外电子排布 先按能量从低到高排列：1s22s22p63s23p64s23d9，因3d10为全充满状态，比较稳定，故需要将4s轨道的一个电子调整到3d轨道，得到1s22s22p63s23p64s13d10，再将同一能层的排到一起，得到该原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d104s1。 4．原子核外电子排布的周期性 随着原子序数的增加，主族元素原子的最外层电子排布呈现周期性的变化：每隔一定数目的元素，主族元素原子的最外层电子排布重复出现从ns1到ns2np6的周期性变化(第一周期除外)。 二、元素的第一电离能和电负性的递变性及应用 1．元素的电离能 第一电离能：气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。常用符号I1表示，单位为kJ·mol－1。 (1)元素第一电离能的周期性变化 随着原子序数的递增，元素的第一电离能呈周期性变化：同周期元素从左到右，第一电离能有逐渐增大的趋势，稀有气体的第一电离能最大，氢和碱金属的第一电离能最小。同族元素从上到下，第一电离能逐渐减小。 说明　同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势。同能级的轨道为全充满、半充满时，元素的第一电离能较相邻元素要大，即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一电离能均大于同周期相邻元素。例如，Be、N、Mg、P。 (2)元素电离能的应用 ①判断元素金属性的强弱 电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之，则越弱。 ②判断元素的化合价 如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n价，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1价。 2．元素的电负性 (1)元素电负性的周期性变化 元素的电负性：不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。 随着原子序数的递增，元素的电负性呈周期性变化：同周期元素从左到右，元素的电负性逐渐增大；同族元素从上到下，元素的电负性逐渐减小。 (2)元素电负性的应用 1．（25-26高三下·上海·月考）硼及其化合物在生活生产中用途广泛。 （1）下列硼原子电子排布图表示的状态中，属于激发态的是_______。(不定项) A． B． C． D． （2）与B同周期的部分元素的电离能如下图所示，其中a、b和c分别代表_______。 A．a为，b为，c为 B．a为，b为，c为 C．a为，b为，c为 D．a为，b为，c为 【答案】 （1）D （2）B 【解析】（1）A．B原子序数为5，基态电子排布为，电子从低能级跃迁到高能级的状态为激发态，A为基态，A不符合题意； B．B中单电子仅位于不同的2p轨道，2p轨道简并，能量与基态相同，仍为基态，B不符合题意； C．C中2s轨道容纳2个电子，是错误的电子排布式，不是激发态，C不符合题意； D．D中1个1s电子跃迁到2p，能量高于基态，属于激发态，D符合题意； 故答案选D。 （2）第二周期中，Li失去1个电子后得到稳定结构，第二电离能远大于其他元素，对应图a，即a为；Be失去2个电子后得到稳定结构，第三电离能远大于其他元素，对应图b，即b为；第一电离能整体随原子序数增大逐渐升高，仅存在小幅反常，对应图c，即c为，故选B。 2．（25-26高三下·上海·开学考试）近年来人工智能(AI)飞速发展，而AI中的数学模型大多数是通过图形处理器(GPU)来实现的，GPU芯片的主要成分是Si，其中有掺杂了P元素等的n型半导体和掺杂了B元素等的p型半导体。 （1）Si位于元素周期表中的___________区。 A．s B．p C．d D．f （2）下列关于基态B原子核外电子的说法中，正确的是___________。(不定项) A．有5种不同能量的电子 B．5种不同形状的电子云 C．有5种运动状态不同的电子 D．有5种空间运动状态不同的电子 （3）B的一种化合物为，该分子中不含有___________。(不定项) A．键 B．键 C．配位键 D．离子键 （4）下列性质中，Si大于P的是___________。(不定项) A．电负性 B．第一电离能 C．原子半径 D．最高价氧化物对应水化物的酸性 （5）磷的三卤化物有、、和，画出其中键长最长的分子的电子式___________。 某化学小组的同学通过向AI提问，学习到了磷的含氧酸有磷酸()、亚磷酸()、次磷酸()、偏磷酸()、焦磷酸()、过二磷酸()等等，其结构式如下图所示。 （6）上述磷的含氧酸中，最有可能具有强氧化性的是___________。 A．过二磷酸    B．亚磷酸    C．次磷酸  D．偏磷酸 （7）根据磷酸、焦磷酸和亚磷酸的结构式，画出焦亚磷酸的结构式___________。 （8）已知和HI的相对分子质量和熔、沸点如下表所示，      HI 相对分子质量 98 128 熔点/℃ 42 沸点/℃ 261 请简要解释的熔、沸点高于HI的原因___________。 （9）已知磷酸是三元酸、亚磷酸是二元酸、次磷酸是一元酸，总结磷的含氧酸中能体现酸性的氢原子的特征___________，并从化学键的极性角度解释原因___________。 【答案】 （1）B （2）C （3）BD （4）C （5） （6）A （7） （8）两者均为分子晶体，磷酸可以形成分子间氢键，熔化或气化时要克服更大的作用力，所以熔、沸点更高。 【解析】（1）Si位于元素周期表的p区。 （2）基态B的电子排布式为：1s22s22p1 A．每个能级上的电子能量一样，所以只有３种不同能量的电子，A错误； B．基态B原子分别有ｓ能级与ｐ能级，其电子云形状分别为球形与哑铃形，只有２种不同形状的电子云，B错误； C．每个电子在原子中的运动状态都不同，B有５个电子，所以有５种运动状态不同的电子，C正确； D．空间运动状态即原子的电子轨道数，B的电子轨道数有３个分别是1s中的一个轨道，2s中的一个轨道，与2p中的一个轨道，所以只有3种不同空间运动状态的电子，D错误； 故答案选C。 （3）A．中，B-F，N-H均为σ键，A错误； B．中，不存在键，B正确； C．中，B-N键为配位键，C错误； D．中，没有离子键，D正确； 故答案选BD。 （4）A．根据元素周期律，同一周期，电负性从左到右依次递增，Si为IVA族，P为VA族所以Si小于P，A错误。 B．同一周期，第一电离能随着原子序号的增大而增大，除了VA族大于相邻的两种元素以外，其余都符合这一规律。Si为IVA族，P为VA族，P的第一电离能大于Si，B错误； C．同一周期，原子半径从左到右依次减小(主族)，Si为IVA族，P为VA族，Si的原子半径大于P，C正确； D．Si的最高价氧化物对应的水化物为H2SiO3，P的最高价氧化物对应的水化物为H3PO4，因为同周期元素从左到右，原子半径依次减小，得电子能力变强，最高价氧化物对应的水化物中的中心原子的得电子能力也变强，更容易电离出H+，酸性更强，因为Si的半径大于P，所以最高价氧化物对应水化物的酸性：P大于Si。 故答案选C （5） 当两个原子形成共价键时，原子半径越大键长越长，题中原子半径最大的是I，所以键长最大的分子是PI3，它的电子式是： （6）上述P的含氧酸中，我们发现过二磷酸有过氧键，根据我们学过的H2O2具有强氧化性，其原因在于过氧键的强氧化性，同理可以推导过二磷酸比其他的含氧酸最有可能具备强氧化性，故选A。 （7） 根据磷酸与焦磷酸的结构式，可以发现焦磷酸就是两个磷酸脱去一分子水结合在一起的反应，反应的位点是P所连的一个-OH，所以可以推导出焦亚磷酸的结构式为:。 （8）H3PO4与HI两者均为分子晶体，但磷酸有-O-H，可以形成分子间氢键，熔化或气化时要克服更大的作用力，所以熔、沸点更高。 （考点2 分子结构与性质 【典例】（25-26高三下·上海浦东新·月考）氢能是一种极具潜力的清洁能源，下列物质都是有广阔应用前景的储氢材料。氨硼烷是固体储氢材料，电负性：N-3.0；B-2.0；H-2.1，氨硼烷的球棍模型如图所示： (1)基态B原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发过程中形成的原子光谱为______光谱(填“吸收”或“发射”)。 (2)氨硼烷与乙烷是等电子体，氨硼烷在水中溶解能力大于乙烷的原因是____。 (3)比较键角：____(选填编号)。 A．大于    B．小于    C．等于 (4)氨硼烷电池可在常温下进行，总反应：(是强电解质)负极的电极反应式为______。 (5)氨基配合物也是一种常见的储氢材料。 ①基态N原子的最高能级的电子云形状是_____。 ②中不含的化学键有_____。 A．共价键    B．金属键    C．配位键    D．离子键 ③Co（Ⅱ）化合物转化为Co（Ⅲ）化合物：在空气中久置后，溶液无明显变化；配制成后，放置在空气中即可被氧化为，中提供空轨道的微粒是_____，该配离子的配位数是____，据此推测还原性更强的是____(填“”或“”)。 【答案】(1)吸收 (2)氨硼烷可与水分子间形成氢键，乙烷是非极性分子且不能与水分子形成氢键 (3)B (4) (5) 哑铃形 B 6 【解析】（1）电子从低能级跃迁到高能级需要吸收能量，激发过程中形成的原子光谱为吸收光谱； （2）氨硼烷可与水分子间形成氢键，增大溶解度，乙烷为非极性分子且不能与水分子形成氢键，溶解度小； （3）中N原子含有1对孤电子对，孤电子对的排斥力大于成键电子对；中N的孤电子对用于和B形成配位键，孤电子对变成成键电子对，排斥力减小，因此中键角小于中的键角，选B； （4）负极发生氧化反应，失电子生成和，结合电荷、原子守恒配平得到负极的电极反应式 ； （5）①基态N原子的电子排布式为，最高能级为2p，p轨道的电子云形状是哑铃形； ②中与之间存在离子键，与之间是配位键，内C与N之间是共价键；金属键只存在于金属晶体中，该化合物不含金属键，故选B； ③配位化合物中中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对，所以中提供空轨道，配体共6个，每个分子可形成1个配位键，配位数为6；题目信息说明，不易被氧化，形成后易被空气氧化，说明还原性更强的是； 1．共价键的分类(以碳原子之间成键为例) 分类依据 成键结构 σ键与π键 说明 单键 碳碳之间形成一个σ键 所有的单键都是σ键 双键 碳碳之间形成1个σ键、1个π键 、—CH==N—等双键中形成1个σ键、1个π键 三键 —C≡C— 碳碳之间形成1个σ键、2个π键 —C≡C—等三键之间形成1个σ键、2个π键 拓展 分子中大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则N：，NO：，SO2：，O3：，CO： 2．分子立体构型与杂化轨道理论 当原子成键时，原子的价层电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的立体构型不同。 杂化轨道类型 杂化轨道数目 分子立体构型 实例 sp 2 直线形 CO2、BeCl2、HgCl2 sp2 3 平面三角形 BF3、BCl3、CH2O V形 SO2、SnBr2 sp3 4 四面体形 CH4、CCl4、CH3Cl 三角锥形 NH3、PH3、NF3 V形 H2S、H2O 3．分子立体构型与价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论指的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。 (1)当中心原子无孤电子对时，两者的立体构型一致。 (2)当中心原子有孤电子对时，两者的立体构型不一致。 中心原子上的价层电子对数 中心原子上的σ键电子对数 中心原子上的孤电子对数 VSEPR模型名称 分子的 立体构型 实例 2 2 0 直线形 直线形 BeCl2 3 3 0 平面 三角形 平面三角形 BF3 2 1 V形 SO2 4 4 0 四面体形 正四面体形 CH4 3 1 三角锥形 NH3 2 2 V形 H2O 4．中心原子杂化类型和分子立体构型的相互判断 中心原子的杂化类型和分子的立体构型有关，二者之间可以相互判断。 分子组成 (A为中心原子) 中心原子的 孤电子对数 中心原子的 杂化方式 分子的 立体构型 实例 AB2 0 sp 直线形 BeCl2 1 sp2 V形 SO2 2 sp3 V形 H2O AB3 0 sp2 平面三角形 BF3 1 sp3 三角锥形 NH3 AB4 0 sp3 正四面体形 CH4 5．分子性质 (1)分子构型与分子极性的关系 (2)溶解性 “相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂；若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 (3)无机含氧酸分子的酸性 无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO<HClO2<HClO3<HClO4。 6．范德华力、氢键、共价键的比较 范德华力 氢键 共价键 作用粒子 分子或原子(稀有气体) 氢、氟、氮、氧原子(分子内、分子间) 原子 特征 无方向性、无饱和性 有方向性、有饱和性 有方向性、有饱和性 强度比较 共价键＞氢键＞范德华力 影响强度 的因素 ①随着分子极性和相对分子质量的增大而增大 ②组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 对于A—H…B—， A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大 成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定 对物质性 质的影响 ①影响物质的熔、沸点、溶解度等物理性质②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高 分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大 ①影响分子的稳定性 ②共价键键能越大，分子稳定性越强 7．配合物 配合物的形成 中心离子或原子提供空轨道，配体提供孤电子对，通过配位键结合形成配合物。配位键本质上属于共价键 配合物所含化学键 配位键或配位键和离子键；配体或外界中可能还含有共价键 配合物的常见性质 多数能溶解、能电离、有颜色 配合物的组成 典型配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH Na3AlF6 中心离子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ Al3＋ 中心离子结构特点 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道 配体 NH3 CN－ NH3 F－ 配位原子 N C N F 配体结构特点 分子或离子，必须含有孤电子对 配位数(n) 4 6 2 6 外界 SO K＋ OH－ Na＋ 多齿配位 配体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物。如铜离子与乙二胺形成配离子 金属羰基配合物 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如四羰基镍[Ni(CO)4] 1．（25-26高三下·上海·月考）研究超分子的科学家发明了很多新型分子，这些分子可以充当快递员(主体)，携带其他分子或离子(客体)运输到指定区域，称为“主客体化学”。 （1）在电镀中常用到含铅电解液，如Na2[PbCl4]，该配合物的外界是___________。 （2）二苯并-18-冠-6-醚可作为主体分子，结合水中的Pb2+，结合后的结构如图1。关于图结构，下列关于二苯并-18-冠-6-醚说法正确的是___________。(不定项) A．是非极性分子 B．一氯代物有2种 C．分子式为C20H20O6 D．是超分子，具有分子识别的特性 （3）在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子(如图2)，新的分子对Pb2+的结合能力减弱，试从结构角度解释原因：___________。 （4）KMnO4氧化甲苯时，引入冠醚加快反应速率，原理如图3。分析图3，反应过程中的催化剂是___________。 A．K+ B． C． D． 富勒烯(C₆₀)是一种笼状分子，科学家开发了一些具有富勒烯识别功能的环状分子。 （5）图4分子可用来制备一种能识别C60的材料。该分子的合成原理类似于酚醛树脂，其合成原料有___________和___________。(填结构简式) （6）富勒烯(C60)分子的球棍模型如图5所示，分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，则1mol C60分子中σ键数目为___________。 （7）金刚石与C60的晶胞结构如图6，比较二者熔点大小：金刚石___________C60(填“>”、“<”或“=”)，并从结构角度分析原因：___________。 （8）充满想象力的科学家尝试用富勒烯作为“车轮”，成功合成了“纳米小车”分子，该分子在一定条件下可以通过σ键的旋转来“行驶”，以运载药物，分子结构如下图7所示。下列说法正确的是___________。 A．纳米小车属于烃类物质 B．纳米小车中碳原子只有sp和sp2两种杂化形式 C．纳米小车主要沿着X方向“行驶” D．纳米小车属于高分子化合物 【答案】 （1） （2）A （3）F的电负性大，由于吸电子效应，使得冠醚分子中O原子给出电子对的能力减弱 （4）C （5） CH3CHO （6） （7） > 金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，熔融时分别破坏共价键和分子间作用力，共价键强度大于分子间作用力，故金刚石熔点高于C60 （8）C 【解析】（1）中与形成配位键，故为外界。 （2）A．二苯并-18-冠-6-醚呈立体对称性，正负电荷中心重合，属于非极性分子，A正确； B．二苯并-18-冠-6-醚分子中，苯环上有2种不同化学环境的氢原子，亚甲基上也有2种不同化学环境的氢原子，故共有4种不同化学环境的氢原子，其一氯代物有4种，B错误； C．二苯并-18-冠-6-醚的分子式为，C错误； D．二苯并-18-冠-6-醚是有机物不属于超分子，结合后的物质(图1)是超分子，具有分子识别的特性，D错误； 故选A。 （3）氟原子是吸电子基，使得冠醚分子中O原子给出电子对的能力减弱，导致在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子，新的分子对的结合能力减弱。 （4）冠醚在水相中结合转移到有机相中，通过静电吸附作用促进向有机相转移，把甲苯氧化为苯甲酸根离子后进入水相，通过静电吸引促进结合的冠醚进入水相，脱附得到冠醚。引入冠醚可促进向有机相转移，加快反应速率，故该反应过程中的催化剂为冠醚，故选C。 （5）酚醛树脂是由苯酚和甲醛通过缩聚反应获得，图4分子的合成原理类似酚醛树脂，故合成原料有和CH3CHO。 （6）富勒烯分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，根据均摊法，每个碳原子的键个数个，故富勒烯分子中的键个数个，1mol C60分子中σ键数目为。 （7）金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，熔融时分别破坏共价键和分子间作用力，共价键强度大于分子间作用力，故金刚石熔点高于C60。 （8）A．纳米小车中含有C、H、O原子，属于烃的衍生物，不属于烃，A错误； B．纳米小车中含有的中的碳原子为饱和碳原子，杂化方式为杂化，苯环上的碳原子为杂化。碳碳三键上的碳原子为sp杂化，B错误； C．纳米小车的“车轮”围绕Y轴方向的“车轴”旋转，从而驱动小车沿X方向“行驶”，C正确； D．纳米小车不属于高分子化合物，分子量小于1万，且没有重复结构单元，D错误； 故选C。 2．（2026·上海浦东新·模拟预测）锂是一种碱金属元素，被广泛应用于电子产品、新能源汽车、航空航天等领域。 (1)锂元素在碱金属元素中______。 A．金属性最强 B．第一电离能最大 C．原子半径最大 D．氢氧化物碱性最强 (2)工业上冶炼金属锂的常用方法是______。 A．电解法 B．热还原法 C．热分解法 D．物理提取法 从卤水中提取Li＋是制备锂单质以及含锂化合物的关键步骤。 (3)冠醚是一类具有环状“空腔”的有机物，随“空腔”的大小不同而与不同的碱金属离子作用形成超分子。冠醚Z可以识别Li＋，过程如下： Z分子中，碳原子的杂化方式有______、______。 下列说法正确的是______。(不定项) A．1个Z分子中含有44个σ键 B．该过程体现了超分子的分子识别功能 C．Z分子与Li＋通过共价键构筑超分子体系 D．Z也可以和Na＋、K＋、Cs＋形成类似于R的结构 卤水中含有大量的NaCl和少量的LiCl，且NaCl的溶解度小于LiCl。科学家尝试用廉价的多孔结构的纤维绳把锂盐“捞”出来：把绳子浸入卤水中时，卤水从绳子内部进入并向上流动，而当水分到达绳子的表面时，就会迅速蒸发，留下盐分，最终在绳子上形成NaCl和LiCl的晶体。 (4)下列关于“捞”锂的说法错误的是______。 A．绳子的内部具有疏水性，有利于水分蒸发 B．多孔结构增加了水与空气的接触面积，从而提高蒸发速率 C．该技术可以大大降低锂的生产成本 D．可以通过对纤维绳的优化来调控结晶速率 【答案】(1)B (2)A (3) sp2 sp3 ABC (4)A 【解析】（1）碱金属元素（Li、Na、K、Rb、Cs）同主族，从上到下： A．金属性逐渐增强 → Li的金属性最弱，A 错误； B．第一电离能逐渐减小 → Li的第一电离能最大，B 正确； C．原子半径逐渐增大 → Li的原子半径最小，C 错误； D．最高价氧化物对应水化物的碱性逐渐增强 → LiOH的碱性最弱，D错误； 故选B； （2）锂是活泼金属，其金属活动性强，难以用热还原法或热分解法制取，工业上通常采用电解熔融氯化锂的方法冶炼金属锂，因此选 A； （3）① 碳原子的杂化方式：苯环上的碳原子：形成 3个 σ 键，无孤电子对，为sp2杂化；链状饱和碳原子（亚甲基 -CH2-）：形成 4 个 σ 键，无孤电子对，为sp3杂化； ② 选项分析 A． 由Z的结构可知，1个Z分子中含有44个σ键，A 正确； B． 冠醚 Z 能特异性识别 Li⁺，形成超分子，体现了超分子的分子识别功能，B 正确； C． Z 分子中的 O 原子与 Li⁺通过 配位键结合，配位键是一种特殊的共价键，C 正确； D． 冠醚的空腔大小与离子半径匹配才能结合，Li⁺半径小，Na⁺、K⁺、Cs⁺半径依次增大，无法与 Z 的空腔匹配，不能形成类似结构，D 错误； 故选ABC； （4）A．绳子能让卤水向上流动，说明内部具有亲水性（毛细作用），而非疏水性，疏水性会阻碍水的上升，故 A 错误； B．多孔结构增大了水与空气的接触面积，能加快水分蒸发，B 正确； C．该技术使用廉价纤维绳，可大幅降低锂的生产成本，C 正确； D．通过优化纤维绳的孔隙、材质等，可调控水的蒸发速率，进而调控结晶速率，D 正确； 故选A； 考点3 晶体结构与性质 【典例】（2026·上海奉贤·二模）钛(Ti)、锆(Zr)因具有卓越的耐腐蚀性、高强度及在关键工业领域中的不可替代作用，被誉为重要的“工业金属”。 在甲醇的合成反应中，使用含的高效催化剂，甲醇的选择性大大提高。的一种晶胞结构如下图所示。(晶胞棱长均为a nm，棱边间夹角均为) （6）该晶胞中，顶点、面心处的黑球代表的是_________。 A．    B． （7）已知：密度为，摩尔质量为，计算该晶胞中__________nm。(用含及的代数式表示，) 【答案】 （6）A （7） 【解析】（6）晶胞中，黑球位于顶点和面心，白球位于体内。黑球数目为，白球数目为体内共8个。原子数比 ，故黑球代表； （7）晶胞中含有4个单元，晶胞质量，晶胞体积。由密度公式 得，因此； 1．明确晶体类型的判断方法 (1)依据各类晶体的概念判断，即根据构成晶体的粒子和粒子间的作用力类别进行判断。如由分子通过分子间作用力(范德华力、氢键)形成的晶体属于分子晶体；由原子通过共价键形成的晶体属于原子晶体；由阴、阳离子通过离子键形成的晶体属于离子晶体，由金属阳离子和自由电子通过金属键形成的晶体属于金属晶体，或由金属原子形成的晶体属于金属晶体。 (2)依据各类晶体的特征性质判断。如低熔、沸点的晶体属于分子晶体；熔、沸点较高，且在水溶液中或熔化状态下能导电的晶体属于离子晶体；熔、沸点很高，不导电，不溶于一般溶剂的晶体属于原子晶体；能导电、传热、具有延展性的晶体属于金属晶体。 2．突破晶体熔、沸点高低的比较 (1)不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律 原子晶体＞离子晶体＞分子晶体。 金属晶体的熔、沸点差别很大，如钨、铂等熔点很高，汞、铯等熔点很低。 (2)原子晶体 由共价键形成的原子晶体中，原子半径小的键长短，键能大，晶体的熔、沸点高。如熔点：金刚石＞碳化硅＞硅。 (3)离子晶体 一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子间的作用力就越强，其晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgO＞NaCl＞CsCl。 (4)分子晶体 ①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高。如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S。 ②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高。如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4。 ③组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高。如CO＞N2，CH3OH＞CH3CH3。 (5)金属晶体 金属离子半径越小，离子电荷数越多，金属键越强，金属熔、沸点就越高。如熔、沸点：Al＞Mg＞Na。 3．均摊法确定晶胞的化学组成 (1)方法 晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有，那么每个原子对这个晶胞的贡献就是。 (2)类型 ①长方体(正方体)晶胞中不同位置的粒子对晶胞的贡献： ②非长方体(非正方体)晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定。如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形，其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为。再如图所示的正三棱柱形晶胞中： 4．晶体密度及微粒间距离的计算 (1)计算晶体密度的方法 以一个晶胞为研究对象，根据m＝ρ·V，其一般的计算规律和公式可表示为：×n＝ρ×a3，其中M为晶体的摩尔质量，n为晶胞所占有的粒子数，NA为阿伏加德罗常数，ρ为晶体密度，a为晶胞参数。 (2)计算晶体中微粒间距离的方法 1．（2026·上海金山·二模）青铜是金属冶炼史上最早的合金，主要含有铜、锡、铅元素，以及少量锌、砷、铁等元素。 含铜化合物可用黄铜矿（主要成分为）制备，的晶胞如下图所示。 （1）晶体的密度是，阿伏加德罗常数为，________pm。（用含的式子表示，） 【答案】 （1） 【解析】（1）根据均摊法可知，该晶胞中含Cu的个数为，含Fe的个数为，含S的个数为8个，所以该晶胞中含个，晶胞质量，晶胞体积，由得，整理得。 2．（2026·上海静安·二模）活性铁催化剂的活性成分是，但需三草酸合铁酸钾()才能稳定发挥作用。 、是单质铁在不同温度区间稳定存在的晶体，晶胞的结构示意图如下。 （1）晶胞中，每个Fe原子周围与其等距且紧邻的Fe原子有___________个。 （2）晶体与晶体的密度之比是___________。 三草酸合铁酸钾是翠绿色晶体，遇水即溶。 （3）如图是的结构，其中心离子配位数是___________。 【答案】（1）8 （2） （3）6 【解析】 （1）晶胞为体心立方堆积，以体心的原子为研究对象，与其等距且紧邻的原子为晶胞的8个顶点原子，每个原子周围与其等距且紧邻的原子有8个； （2）晶胞中原子数为，晶胞体积为，密度；晶胞为面心立方堆积，原子数为，晶胞体积为，密度；则晶体与晶体的密度之比为； （3）的结构中，每个作为双齿配体，提供2个配位原子与中心成键，3个共提供6个配位原子，因此中心离子的配位数为6； 考点4 元素周期表、元素周期律 【典例】（2026·上海青浦·二模）锶元素(Sr)位于元素周期表第五周期第2族。某难溶于水的固体废渣主要成分为、、和少量、。实验室利用该废渣提取锶，流程如下： （1）结合元素周期律，下列关于锶及其化合物的描述正确的是_______。 A．原子半径： B．Sr与溶液可置换出金属Cu C．碱性： D．常温下为易溶于水的白色固体 （2）滤渣A的成分为_______。 （3）工业上在氨水与碳酸氢铵作用下可转化为。请写出该反应的化学方程式_______。 【答案】（1）C （2）、 （3） 【解析】（1）锶为第五周期第ⅡA族元素，根据元素周期律分析： A．同周期从左到右原子半径减小，在左侧，原子半径，A错误； B．是极活泼金属，投入溶液先与水反应，无法置换出，B错误； C．同主族从上到下金属性增强，最高价氧化物对应水化物碱性增强，故碱性，C正确； D．第ⅡA族碳酸盐溶解度从上到下减小，难溶，故也难溶于水，D错误； 故选C； （2） 加足量稀盐酸后，和都不与稀盐酸反应，因此留在滤渣中； （3）与碳酸氢铵、氨水反应生成，同时生成硫酸铵和水，配平后方程式为； 1．元素周期表的结构 ①“七横七周期，三短三长一不全；十八纵行十六族，七A七B一Ⅷ一0”。 ②从左到右族的分布： ⅠA、ⅡA、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB、Ⅷ、ⅠB、ⅡB、ⅢA、ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA、0。 Ⅷ族：包括8、9、10三个纵列。 ③0族：第18纵列，该族元素又称为稀有气体元素。 其原子序数为He　2，Ne　10，Ar　18，Kr　36，Xe　54，Rn　86。 ④同周期第ⅡA和第ⅢA原子序数的差值可能为：1、11、25。 2．元素周期表的分区 ①分界线：沿着元素周期表中硼、硅、砷、碲、砹与铝、锗、锑、钋的交界处画一条虚线，即为金属元素区和非金属元素区的分界线。 ②各区位置：分界线左下方为金属元素区，分界线右上方为非金属元素区。 ③分界线附近元素的性质：既表现金属元素的性质，又表现非金属元素的性质。 3．元素周期表中的特殊位置 ①过渡元素：元素周期表中部从ⅢB族到ⅡB族10个纵列共六十多种元素，这些元素都是金属元素。 ②镧系：元素周期表第6周期中，57号元素镧到71号元素镥共15种元素。 ③锕系：元素周期表第7周期中，89号元素锕到103号元素铹共15种元素。 ④超铀元素：在锕系元素中92号元素轴(U)以后的各种元素。 4．主族元素的周期性变化规律 项目 同周期(左→右) 同主族(上→下) 原子结构 核电荷数 逐渐增大 逐渐增大 电子层数 相同 逐渐增多 原子半径 逐渐减小 逐渐增大 离子半径 阳离子逐渐减小阴离子逐渐减小r(阴离子)＞r(阳离子) 逐渐增大 性质 　化合价 最高正化合价由＋1→＋7(O、F除外)负化合价＝－(8－主族序数)(H为－1价) 相同，最高正化合价＝主族序数(O、F除外) 元素的金属性和非金属性 金属性逐渐增强 非金属性逐渐减弱 金属性逐渐减弱 非金属性逐渐增强 离子的氧化性、还原性 阳离子氧化性逐渐增强 阴离子还原性逐渐减弱 阳离子氧化性逐渐减弱 阴离子还原性逐渐增强 气态氢化物的稳定性 逐渐增强 逐渐减弱 最高价氧化物对应的水化物的酸碱性 碱性逐渐减弱 酸性逐渐增强 碱性逐渐增强 酸性逐渐减弱 5．元素金属性和非金属性强弱的判断方法 金属性比较 本质 原子越易失电子，金属性越强(与原子失电子数目无关) 判断方法 ①在金属活动性顺序表中越靠前，金属性越强 ②单质与水或非氧化性酸反应越剧烈，金属性越强 ③单质还原性越强或阳离子氧化性越弱，金属性越强 ④最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性越强 ⑤若Xn＋＋Y―→X＋Ym＋，则Y比X的金属性强 ⑥元素在周期表中的位置：左边或下方元素的金属性强 非金属性比较 本质 原子越易得电子，非金属性越强(与原子得电子数目无关) 判断方法 ①与H2化合越容易，气态氢化物越稳定，非金属性越强 ②单质氧化性越强或阴离子还原性越弱，非金属性越强 ③最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性越强 ④元素在周期表中的位置：右边或上方元素的非金属性强 6．元素周期表、元素周期律的应用 (1)根据元素周期表中的位置寻找未知元素 (2)预测元素的性质(由递变规律推测) ①比较不同周期、不同主族元素的性质 如：金属性Mg＞Al、Ca＞Mg，则碱性Mg(OH)2＞Al(OH)3、Ca(OH)2＞Mg(OH)2，则Ca(OH)2＞Al(OH)3(填“＞”“＜”或“＝”)。 ②推测未知元素的某些性质 如：已知Ca(OH)2微溶，Mg(OH)2难溶，可推知Be(OH)2难溶；再如：已知卤族元素的性质递变规律，可推知砹(At)应为有色固体，与氢难化合，HAt不稳定，水溶液呈酸性，AgAt不溶于水等。 (3)启发人们在一定区域内寻找新物质 ①半导体元素在金属与非金属分界线附近，如：Si、Ge、Ga等。 ②农药中常用元素在右上方，如：F、Cl、S、P、As等。 ③催化剂和耐高温、耐腐蚀合金材料主要在过渡元素中找，如：Fe、Ni、Rh、Pt、Pd等。 1．（2026·上海金山·二模）下表呈现了三种磷的含氧酸相关信息。 名称（化学式） 次磷酸（） 亚磷酸（） 磷酸（） 结构 电离平衡常数 （1）磷元素在周期表中的位置是________。 （2）的空间构型为________。 A．平行四边形 B．平面三角形 C．正四面体形    D三角锥形 （3）表中三种含氧酸的酸性强弱顺序为________。（用化学式表示） （4）下列属于酸式盐的是________。（不定项） A． B． C． D． （5）结合表中信息，通过计算分析溶液的酸碱性________。 【答案】（1）第三周期第ⅤA族 （2）C （3） （4）CD （5）的电离常数，水解常数，，因此电离程度大于水解程度，溶液显酸性 【解析】（1）P的原子序数为15，第一周期有2种元素，第二、三周期各有8种元素，所以P在第三周期，最外层电子数为5，在第ⅤA族。 （2）的中心P原子含有4个σ键，孤电子对数为，价层电子对数为，所以空间结构为正四面体，选C。 （3）弱酸的电离常数越大，酸性越强，多元酸的酸性由第一步电离决定，由表格数据可知大小：，故酸性顺序为。 （4）是一元酸，是正盐；是二元酸，是正盐；是三元酸，、都还含有可电离的，属于酸式盐；答案选CD。 （5）溶液中，会电离，使溶液显酸性，，；会水解，使溶液显碱性，，；，电离程度大于水解程度，溶液显酸性。 2．（2026·上海静安·二模）高纯度三氟化氮()气体是半导体生产的支撑材料。 （1）氮原子的电子式为___________。 （2）属于激发态氟原子的电子排布式且能量最高的是___________。 A． B． C． D． （3）N、F是同周期元素，下列叙述正确，且符合元素周期律的是___________。 A．简单负离子的还原性： B．气态氢化物的热稳定性： C．最高价氧化物对应水化物酸性： D．原子半径： 高纯度可由：获得。 （4）比较键角的大小：___________(填“>”、“<”或“=”)，理由是___________。 （5）反应方程式中物质所属的晶体类型，判断正确的是___________(不定项)。 A．共价晶体 B．分子晶体 C．金属晶体 D．离子晶体 【答案】（1） （2）D （3）B （4） < 二者中心N原子杂化类型相同且均含1对孤对电子，F电负性大于H，NF3中成键电子对更偏向F，成键电子对间斥力更小，因此键角更小 （5）BC 【解析】（1）氮原子最外层有5个电子，其电子式为； （2）A是基态氟原子，C是氟离子，B、D是激发态的氟原子，D有能量更高的3p能级电子，能量更高，故选D； （3）A．同周期从左到右，非金属性增强；非金属性越强，简单负离子还原性越弱，故简单负离子的还原性：F-＜N3-，A错误； B．同周期从左到右，非金属性增强；非金属性越强，气态氢化物的热稳定性越强，故气态氢化物的热稳定性：，B正确； C．氟元素没有正价，C错误； D．同周期从左到右，原子半径逐渐减小，故原子半径F＜N，D错误； 故选B； （4）二者中心N原子杂化类型相同且均含1对孤对电子，F电负性大于H，NF3​中成键电子对更偏向F，成键电子对间斥力更小，因此键角更小，故＜； （5）NH3、F2、NF3、HF均属于分子晶体，Cu为金属晶体，故选BC； 1．（25-26高三下·上海·月考）“金属有机框架”(MOF)是三维材料，MOF-5晶体的低温储氢性能非常优异，其结构如下图所示。对苯二甲酸(BDC)作为有机配体，与无机基团[Zn4O]6+连接。 (1) [Zn4O]6+中O原子的杂化轨道类型为______。 (2)下列也可以作为有机配体与[Zn4O]6+连接形成三维多孔骨架的是______。(不定项) A． B． C． D． MOF-5晶体属于立方晶系，如图所示，其晶胞由8个结构相似的重复单元构成。 (3)每个重复单元中BDC2−的个数为______。 (4)已知[Zn4O]6+与BDC2−的摩尔质量分别为和，阿伏加德罗常数为NA，MOF-5晶体的密度为______。() (5)将MOF材料与ZnO复合可制备荧光材料ZnO-MOF，ZnO溶于氨水生成 [Zn(NH3)4]2+，1mol [Zn(NH3)4]2+中共有______mol的σ键，也可溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+，写出该反应的离子方程式：______。氢氧化铜也可溶于氨水形成[Cu(NH3)4](OH)2，[Cu(NH3)4]2+结构中，若用两个H2O分子代替两个NH3分子，可以得到两种不同结构的化合物，推测[Cu(NH3)4]2+的空间结构为______。 【答案】(1) (2)AB (3)3 (4) (5) 16 平面正方形 【分析】根据有机配体BDC为对苯二甲酸，由此可知含有两个或两个以上的有机物可以作为有机配体用于构成金属有机框架。中的配位键和N-H键都为σ键。 【解析】（1）从图中可知中O原子与4个Zn形成四面体结构，所以O原子采取杂化，O原子杂化轨道类型为，故答案为：； （2） A．据分析 中含有3个，可以作为有机配体用于构成金属有机框架，A正确； B．含有2个，可以作为有机配体用于构成金属有机框架，B正确； C．含有1个，不可以作为有机配体用于构成金属有机框架，C错误； D．不含或，不可以作为有机配体用于构成金属有机框架，D错误； 故答案选： AB； （3）从晶胞结构图知每个重复单元中有12个−位于棱上，依据均摊法计算个数为，故答案为：3； （4）每个重复单元中有12个−位于棱上，个数为，每个重复单元中有8个位于顶点，个数为，则MOF-5晶体的密度为：，故答案为：； （5）1mol中含4mol配位键，12mol键，结合分析1mol中含有的σ键的物质的量为16mol；溶解生成的与氨水中形成配位键，生成，促进的溶解，离子方程式是；由组成推测其结构要么正四面体形，要么平面正方形，结合信息若用两个H2O分子代替两个NH3分子，可以得到两种不同结构的化合物，推测[Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面正方形；故答案为16，，平面正方形。 2．（2026·上海·一模）氨硼烷（，熔点为104℃）因其高储氢含量以及室温稳定特性受到人们关注。氨硼烷的一种制备方法如下：。 已知：①若多原子分子中各原子在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成大π键。 ②原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体，互为等电子体的微粒具有相同的空间构型。 请回答下列问题： (1)基态B原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为___________。 (2)第二周期中，第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素有___________种。 (3)①常温下，F2与硼单质反应生成BF3，BF3为缺电子结构，通入水中产生的三种酸分别为HF、HBF4和___________(填化学式)。 ②实验测得BF3中B—F键的键能是646 kJ·mol-1，而NF3中N—F键的键能是280 kJ·mol-1，BF3中B—F键能大于NF3中N—F键能的原因是___________。 (4)氨硼烷与乙烷互为等电子体。氨硼烷晶体中各种微粒间的作用力涉及___________(填标号)。 A．范德华力 B．离子键 C．配位键 D．金属键 (5)环硼氮烷B3H6N3又称无机苯，其球棍模型如图。其中氮原子的杂化类型为___________ (6)硼氢化钠(NaBH4)是一种常用的还原剂，其晶胞结构如图所示。 ①Na+的配位数是___________。 ②已知硼氢化钠晶体的密度为，NA代表阿伏加德罗常数的值，则Na+与之间的最近距离为___________nm(用含、NA的代数式表示)。 ③若硼氢化钠晶胞上下底心处的Na+被Li+取代，则得到晶体的化学式为___________。 (7)氨硼烷受热或水解都能释放氢气，加热氨硼烷时，它首先会聚合成(NH2BH2)n，继续加热，再继续聚合成(NHBH)n，而氨硼烷在催化剂存在下水解生成偏硼酸铵NH4BO2。等量氨硼烷若彻底反应，加热法和水解法释放氢气的量比为___________。 【答案】(1)哑铃形或纺锤形 (2)3(或三) (3) H3BO3或B(OH)3 NF3中不存在大π键，BF3中存在大π键，使B—F键比N—F键更短，B—F键能更大 (4)AC (5)sp2 (6) 8 Na3Li(BH4)4 (7)2：3 【解析】（1）基态B原子中电子占据最高能级为2p能级，电子云轮廓图形状为哑铃形或纺锤形； （2）同一周期元素，元素第一电离能随着原子序数增大而增大，但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素，第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的元素为Be、C、O，所以在第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的元素种类数为3种元素； （3）①BF3通入水中会生成HF，说明发生了水解反应BF3+3H2O=3HF+H3BO3，因此产生的三种酸分别为HF、HBF4和H3BO3或B(OH)3； ②BF3中B-F键能大于NF3中N-F键能的原因是NF3中不存在大π键，BF3中存在大π键，使B-F键比N-F键更短，B-F键能更大； （4）氨硼烷()中，BH3的B缺电子，NH3的N有孤对电子，B与N形成配位键；氨硼烷是分子晶体，分子间存在范德华力；并不是离子晶体或金属晶体，因此不含离子键和金属键，故选AC； （5） 根据B、N的最外层电子数可知，B、N分别形成三条共价键，其结构式为 ，故N原子的杂化方式为sp2； （6）①根据其晶胞，该晶体中Na+周围最近的为8个，故Na+的配位数为8； ②根据均摊法可知，该晶胞中有4个Na+，4个，该晶胞的体积=2a3×10-21cm3=cm3，故边长a=nm，则Na+与之间的最近距离为面对角线的一半，即边长的，则为nm； ③若硼氢化钠晶胞上下底心处的Na+被Li+取代，则晶胞中有1个Li+，3个Na+，4个，得到的晶体的化学式为Na3Li(BH4)4 （7）加热法反应方程式为，每分子产生2分子氢气；水解法反应方程式为，每分子产生3分子氢气，故比例为2：3。 3．（2026·上海·一模）第VA族元素N、P、As等元素及其化合物在新材料、工农业生产等方面用途广泛。请回答： (1)下列叙述正确的是______。 A．As的价层电子排布式为 B．P能形成，因此N也能形成 C．的空间构型为直线形 D．N、P、As第一电离能逐渐减小 (2)两种氮氧化物(、)都为平面形分子，其结构如图1所示。 的键角：a______b(填“>”“<”或“=”)，原因是______。 (3)一种新型储氢材料的立方晶胞如图2所示(的位置未标出)，该晶胞沿x、y、z轴方向的投影都如图3所示。 ①该物质的化学式为______；“”的配位数(相邻的阳离子数目)为______。 ②晶体中存在的化学键有______。 A．离子键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．配位键 E．氢键 (4)磷酸三乙酯是一种增塑剂，写出其与足量NaOH溶液在加热条件下的化学反应方程式(磷酸分子结构如图4所示)：______。 (5)某种氮化硼晶体的立方晶胞结构如图，该物质熔沸点高、硬度大与金刚石类似： ⅰ、氮化硼属______晶体；它化学式是______；该种氮化硼的熔点______SiC(填“>”或“<”或“=”)。请从结构的角度解释：______。 ⅱ、已知氮化硼晶胞的边长为a nm，则晶胞密度为______g/cm3(用含有的代数式表示)。 【答案】(1)CD (2) < 中心原子N均为杂化，但中心原子N存在1对孤对电子，而中心原子N无孤对电子，由于孤电子对对成键电子对的斥力较大，故键角 (3) 4 ABD (4) (5) 共价 BN > 它们同为共价晶体，N原子半径比C小，B原子半径比Si小，B-N比键长短，B-N比键能大，所以BN的熔点比SiC高 【解析】（1）As位于第四周期VA族，价层电子排布式为，仅标注部分电子排布的表述错误；N位于第二周期，无d轨道，无法形成5个共价键，不能形成类似的物质；中心N原子价层电子对数为，无孤对电子，空间构型为直线形，表述正确；N、P、As同主族，从上到下原子半径增大，第一电离能逐渐减小，表述正确，故答案为：CD； （2）（a）与（b）中中心N原子均为杂化，的中心N原子含1对孤对电子，的中心N原子无孤对电子，孤对电子对成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，导致前者键角更小，故答案为：<；中心原子N均为杂化，但中心N存在1对孤对电子，中心N无孤对电子，孤电子对对成键电子对的斥力较大，故键角a < b； （3）①根据均摊法，位于晶胞顶点和面心，个数为，结合投影图及电荷守恒，个数为8，化学式为；（“○”）位于形成的正四面体中心，相邻阳离子数目为4，配位数为4； ②晶体中与间存在离子键，、为极性共价键，和中存在配位键，氢键不属于化学键，符合题意的为ABD，故答案为：；4；ABD； （4）磷酸三乙酯是磷酸与乙醇形成的酯，结构简式为，与足量NaOH加热发生水解反应，生成磷酸钠和乙醇，化学方程式为，故答案为：； （5）ⅰ、氮化硼熔沸点高、硬度大，与金刚石类似，属共价晶体；晶胞中N原子个数为，B原子个数为4，化学式为BN；其与SiC均为共价晶体，N原子半径小于C，B原子半径小于Si，B-N键长比C-Si键短，键能更大，熔点更高； ⅱ、晶胞质量为，体积为，密度为，故答案为：共价；BN；>；二者均为共价晶体，N原子半径比C小，B原子半径比Si小，B-N键长比C-Si键短，B-N键能比C-Si键大，所以BN的熔点比SiC高；。 4．（2026·上海徐汇·一模）双缩脲试剂由试剂A和试剂B组成，常用于快速检测蛋白质。向试样中加入过量的双缩脲试剂A(溶液)，振荡，再加入滴双缩脲试剂B(和酒石酸钾钠混合液)，振荡，若溶液变成紫色，说明试样中含有蛋白质。 (1)蛋白质中一定含有碳、氢、氧、氮元素，也可能含有硫、磷等元素。下列元素中第一电离能最大的是___________。 A．C B．N C．O D．S (2)基态的价电子排布式___________。 (3)检验酒石酸钾钠中的钠元素可以使用___________进行仪器分析。 A．原子光谱 B．红外光谱 C．质谱 D．X射线衍射 (4)酒石酸根离子()中含有___________个不对称碳原子。 (5)试样在检测过程中，若出现蓝色沉淀。可能的原因是___________。 (6)双缩脲试剂B中可能存在多种配合物，其中的配体种类有___________种；检验该配合物外界的方法___________。 (7)酿酒过程中，监测不同温度下淀粉进行48 h糖化发酵后总糖含量(麦芽糖、葡萄糖的质量分数总和)的变化如图1；淀粉糖化发酵过程的总糖含量随时间变化如图2. 时，淀粉糖化发酵36 h后总糖含量缓慢降低，结合反应从速率角度分析可能的原因___________。 【答案】(1)B (2)3d9 (3)A (4)2 (5)双缩脲试剂A中溶液和双缩脲试剂B中溶液反应生成蓝色沉淀 (6) 2 先加足量稀盐酸酸化，再加溶液，生成白色沉淀，证明存在 (7)葡萄糖转化为乙醇的反应速率大于淀粉水解为麦芽糖和葡萄糖的反应速率 【解析】（1）一般来说，同周期主族元素，从左至右，随着原子序数的递增，第一电离能增大，氮元素2p能级电子排布半满，比较稳定，第一电离能大于相邻的元素，所以碳、氧、氮第一电离能大小关系为C<O<N；同主族元素，从上向下，随着原子序数的递增，第一电离能依次减小，氧和硫同主族，硫的原子序数大于氧，所以氧的第一电离能大于硫。所以四种元素第一电离能最大的是N元素，故答案选B； （2）基态的价电子排布式为，成为阳离子时先失去外层电子，所以基态价电子排布式为； （3）A．不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同，可以用原子光谱检验酒石酸钾钠中的钠元素，A正确； B．红外光谱用于分析分子中所含有的化学键或官能团的信息，不能检验元素，B错误； C．质谱是用于测定相对分子质量，不能检验元素，C错误； D．X射线衍射可以用于判断晶体与非晶体，测定分子空间结构，不能检验元素，D错误； 故答案选A； （4） 酒石酸根离子()中含有2个不对称碳原子，如图； （5）出现蓝色沉淀的原因可能是：双缩脲试剂A中溶液和双缩脲试剂B中溶液反应生成蓝色沉淀； （6）中配体有和两种；的外界是，检验的方法是先加足量稀盐酸酸化，再加溶液，生成白色沉淀，证明存在； （7）酿酒过程包括淀粉水解为麦芽糖，麦芽糖继续水解为葡萄糖，最后葡萄糖再转化为乙醇。时，淀粉糖化发酵36 h后总糖含量缓慢降低，从速率角度分析可能是葡萄糖转化为乙醇的反应速率大于淀粉水解为麦芽糖和葡萄糖的反应速率。 5．（2026·上海·一模）元素及其化合物在生产、生活中有广泛运用，回答下列问题： (1)乙二胺[H2NCH2CH2NH2]和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，乙二胺沸点比三甲胺高，其主要原因是______。 (2)PCl3的价层电子对互斥模型是______； (3)已知：①P4(s)+6Cl2(g)=4PCl3(l)∆H=-akJ·mol-1 ②P4(s)+10Cl2(g)=4PCl5(s)∆H=-bkJ·mol-1(b>a>0) 则PCl3(l)+Cl2(g)=PCl5(s)∆H=______kJ·mol-1(用含a、b的式子表示)。 (4)Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳，电解液是LiAlCl4-SOCl2.电池的总反应可表示为↑。 ①电池的负极材料为______(填化学式)。 ②电池正极发生的电极反应为______。 (5)新型太阳能电池主要成分由、I-和组成，晶胞形状为立方体，如图所示。 ①中H—N—H键角______NH3分子中的H—N—H键角(填“>”“<”或“=”)。 ②每个周围与它最近且距离相等的I-有______个。 ③晶胞棱长为anm，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体密度为______(列出计算式)。 (6)层状结构化合物六方氮化硼与石墨晶体类型类似，结构如图所示。下列关于的说法错误的是________。 A．可用作润滑剂 B．晶体属于混合型晶体 C．B和N的原子轨道杂化方式相同 D．含有键 (7)化学式为的化合物的部分晶体结构如下图所示，其中为平面结构。下列说法不正确的是________。 A．图中球1表示硼原子，球2表示碳原子 B．晶体中存在离子键、共价键、配位键和氢键 C．该物质中氮原子结合能力强于 D．该物质与盐酸反应，有甲醇生成 【答案】(1)乙二胺分子中存在N-H键，分子间能形成氢键；三甲胺分子中氢原子与电负性较小的碳原子相连，分子间不能形成氢键，所以乙二胺比三甲胺的沸点高 (2)四面体形 (3) (4) Li (5) 12 (6)D (7)C 【解析】（1）乙二胺分子中存在键，分子间能形成氢键；三甲胺分子中氢原子与电负性较小的碳原子相连，分子间不能形成氢键，所以乙二胺比三甲胺的沸点高。 （2）中原子的价层电子对数为：，含一对孤对电子，价层电子对互斥模型是四面体形。 （3）根据盖斯定律可知，。 （4）①在电池中，Li的金属性强，易失电子，所以电池的负极材料为Li； ②电池正极发生还原反应，得到电子生成S和SO2，电极反应为：。 （5）①含有甲基，中心原子N原子均为杂化，无孤对电子，NH3中N上有1对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间有较大斥力，使中键角大于NH3分子中的键角。 ②位于顶角，位于面心，每个周围与它最近且距离相等的碘离子有。 ③位于面心，个数为；位于顶点，个数为：；位于体心，有一个；其化学式为：。晶胞质量为：，晶胞体积为：，密度为：。 （6）A．(BN)x与石墨类似，层间存在范德华力，层与层之间容易滑动，可作润滑剂，故A正确； B．由已知可知，(BN)x与石墨类似，因此属于混合型晶体，故B正确； C．层状结构化合物六方氮化硼与石墨晶体类型类似，其为平面结构，由图可知，B和N的原子轨道杂化方式相同，均为sp2杂化，故C正确； D．(BN)x中每个B原子与3个N原子相连，形成3个σ键，每个N原子与3个B原子相连，形成3个σ键，根据均摊法可知，平均每个(BN)x中含有3x个σ键，所以1mol(BN)x含有3x mol σ键，故D错误； 答案选D。 （7）A．由化学式可知，该化合物中含有，且中硼原子形成4个键，每个碳原子也形成4个键。由图可知，球1符合中硼原子的成键情况，球2符合中碳原子的成键情况，则图中球1表示硼原子，球2表示碳原子，A正确； B．由图可知，与或之间存在离子键；C-N键、B-O键、C-H键等均为共价键；中B与O之间存在配位键(B提供空轨道，O提供孤电子对)；由图可知，中的氢原子与中氧原子之间可形成氢键，则该晶体中存在的作用力有：离子键、配位键、共价键、氢键，B正确； C．结构中由于共振效应，正电荷离域分散在整个离子上，导致氮原子上的电子云密度降低，使得氮原子的碱性大大减弱，且阳离子本身对有静电排斥作用，故该物质中氮原子结合能力弱于，C错误； D．中的与盐酸反应时可结合生成甲醇，即该物质与盐酸反应，有甲醇生成，D正确； 故选C。 6．（25-26高三上·上海宝山·期末）Li2CN2是一种高活性的人工固氮产物，其合成反应为。 (1)写出N2的电子式______。 (2)Li2CN2含有的化学键是______。(不定项) A．极性共价键 B．非极性共价键 C．离子键 D．金属键 (3)判断上述反应是否属于氧化还原反应______。 A．是            B．否 判断依据是______。 (4)根据价层电子对互斥理论，可知中C的价层电子对数为______。 A．2 B．3 C．4 D．6 (5)已知与CO2是等电子体，中C原子的杂化类型为______。 A．sp            B．sp2            C．sp3 (6)已知：LiH+H2O=LiOH+H2↑，其中氧化产物是______。(不定项) A．LiH            B．H2O            C．LiOH        D．H2 在标准状况下，该反应生成22.4 L氢气，转移的电子数目是______。 Li2CN2晶胞结构如下图所示。 已知：①a、b、c的单位是nm；②M(Li2CN2)=Mr g⋅mol-1，阿伏加德罗常数=NA mol-1 (7)晶胞中含有Li+的个数为______。 A．2 B．4 C．6 D．8 (8)该晶体的密度ρ=______g·cm-3(列出算式)。 【答案】(1) (2)AC (3) 是 有元素化合价升降 (4)A (5)A (6) D (7)B (8) 【解析】（1） 氮气的结构式为，其电子式为。 （2）Li2CN2是离子化合物，含有离子键；中含有C=N极性共价键，所以Li2CN2中含有离子键和极性共价键。 （3）反应中，→中的氢元素由-1价升高到0价，→中的碳元素由0价升高到+2价，→中的氮元素由0价降低到-2价，有元素化合价的升降，属于氧化还原反应。 （4）的中心原子为碳原子，价层电子对=，所以其价层电子对数为2。 （5）是直线形分子，C为sp杂化，与CO2是等电子体，结构相似，C与两个N形成双键，无孤对电子，结构为直线形。 （6）LiH中H为-1价，H2O中的H为+1价，H2中的H为0价，H从-1价升高到0价，被氧化，H2为氧化产物。 该反应中转移电子数为1个，若有1 mol氢气生成，则转移电子数为，在标准状况下，该反应生成22.4 L氢气，氢气的物质的量为1 mol，所以转移电子数为。 （7）根据所给的晶胞图，可知8个位于侧面的四个面上，用均摊法可算出的个数为个 （8）由第7问的分析可以知道该晶胞中有2个，该晶胞的体积为，由密度公式= 7．（25-26高三上·上海·期中）羟基磷灰石[，简称HAP]是钙磷灰石的一种天然矿物形式。某科研人员提出与在表面催化氧化生成、的历程如图所示(图中只画出部分结构，“—”表示单键或双键)： (1)比较HCHO、、分子的键角大小，并简述理由____________。 (2)若用示踪原子标记、和，则生成的二氧化碳与水的质量之比为___________。 (3)(摩尔质量为)的晶胞结构如图所示(均在晶胞内部)，其密度为，用表示阿伏加德罗常数的值，则该晶胞的体积是___________。 【答案】(1)>HCHO>；二氧化碳采用的是sp杂化，键角为180°，HCHO采用sp2杂化，键角为120°，采用sp3杂化，且含孤电子对，键角小于109°28′，所以HCHO、、分子的键角大小为：>HCHO>； (2)23：10 (3) 【解析】（1）二氧化碳采用的是sp杂化，键角为180°，HCHO采用sp2杂化，键角为120°，采用sp3杂化，且含孤电子对，键角小于109°28′，所以HCHO、、分子的键角大小为：>HCHO>； （2）与在表面催化氧化生成、的方程式为：，从图中历程看，催化剂HAP中的H、O并未进入二氧化碳和水中，中一个O进入水中，一个O进入二氧化碳中，所以和反应的方程式为：，则生成的二氧化碳与水的质量之比为：（12+16+18）：（2+18）=46：20=23：10； （3）因为均在晶胞内部，从图中可以看出一个晶胞中含10个，所以含有2个，根据。 8．（25-26高三上·上海杨浦·期中）铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅷ族的元素，称为铁系元素，相关化合物在科研及生产生活中应用广泛。 Ⅰ．与邻二氮菲(phen)生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子，可用于的测定，邻二氮菲的结构简式如图所示。 (1)中，存在的化学键有___________。(不定项) A．配位键 B．离子键 C．π键 D．氢键 (2)用邻二氮菲测定浓度时应控制pH为2-9的适宜范围，请解释原因：___________。 (3)补铁剂中易变质，请从结构角度解释其原因___________。 (4)的结构如图所示，键角1、2、3由大到小的顺序为___________； A．            B．            C．            D． 加热时更易失去的水分子是___________(填“①”或“②”)。 Ⅱ．能与水杨醛缩对氯苯胺形成具有发光性的配合物，水杨醛缩对氯苯胺制备反应方程式如图： (5)Co元素在周期表中属于___________区。 A．s B．p C．d D．ds (6)水杨醛缩对氯苯胺中C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为___________。 (7)水杨醛()的沸点为197℃，它的同分异构体对羟基苯甲醛()的沸点为246.6℃请从结构角度解释二者沸点差异的原因___________。 (8)钴硫化物可用于锂离子电池的电极材料，结构1是钴硫化物晶胞；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是___________。(不定项) A．结构1钴硫化物的化学式为 B．晶胞2中S与S的最短距离为 C．晶胞3中距Li最近的S有6个 D．晶胞2和晶胞3表示同一晶体 Ⅲ．金属镍及其化合物在合成材料以及催化剂等方面应用广泛。某含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示： (9)C原子填充在由___________个Ni原子构成的___________空隙中。 (10)该晶胞的边长为a nm(1 nm cm)，阿伏加德罗常数为，则该晶体的密度为___________g·cm-3。 【答案】(1)AC (2)当H+浓度高时，邻二氮菲中N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；H+浓度低时，Fe2+与OH-形成Fe(OH)2沉淀，干扰测定 (3)Fe2+的价电子排布为3d6，失去1个电子形成3d5半充满的稳定结构，故易被氧化 (4) C ② (5)C (6)N＞O＞C (7)对羟基苯甲醛分子间形成氢键，而水杨醛形成的是分子内氢键 (8)AD (9) 6 正八面体 (10) 【解析】（1）是络离子，在其中含有配位键、π键，故合理选项是AC； （2）用邻二氨菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2~9的适宜范围，若溶液pH太小，溶液中c(H+)较高，此时邻二氮菲中N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；H+浓度低时，Fe2+与OH-形成Fe(OH)2沉淀，干扰测定； （3）Fe2+的价电子排布式为3d6，Fe3+的价电子排布式为3d5，则Fe2+易被氧化为Fe3+的原因：Fe2+的价电子排布为3d6，失去1个电子形成3d5半充满的稳定结构，故易被氧化； （4）由图干图示信息可知，1为形成配位键的H2O，价层电子对数为4，有1对孤电子对，2为没有形成配位键的H2O，价层电子对数为4，有2对孤电子对，3为硫酸根离子，价层电子对数为4，没有孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对对成键电子对的排斥力，即价层电子对数相同时，孤电子对数越多键角越小，故该结构中键角1、2、3由大到小的顺序是3＞1＞2，故答案为：C；水分子②仅通过氢键与配合物结合，水分子①与亚铁离子形成配位键（化学键，作用力更强）。因此，加热时更易失去的水分子是②； （5）基态钴原子的价电子排布为3d74s2，Co在元素周期表中属于d区,故选C； （6）同周期从左到右第一电离能增大趋势，第ⅡA、VA族的元素第一电离能比同周期相邻元素大；N原子2p轨道为半满状态，所含C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序是：N＞O＞C； （7）对羟基苯甲醛分子间形成氢键，能提高物质的沸点，而水杨醛形成的是分子内氢键，降低物质的沸点，则对羟基苯甲醛的沸点比水杨醛的沸点高，故答案为：对羟基苯甲醛分子间形成氢键，而水杨醛形成的是分子内氢键； （8）A．由均摊法得，结构1中含有Co的数目为4+4×=4.5，含有S的数目为1+12×=4，Co与S的原子个数比为9∶8，因此结构1的化学式为Co9S8，A正确； B．由图可知，晶胞2中S与S的最短距离为面对角线的，晶胞边长为a，即S与S的最短距离为，B错误； C．晶胞3中距Li最近的S有4个，故C错误； D．当2个晶胞2放在一起时，截取第1个晶胞的右一半和第2个晶胞的左一半合并后就是晶胞3。根据晶胞2的结构可知，S的个数为1+12×=4，Li的个数为8，则晶胞2表示的化学式为Li2S，在晶胞3中，S的个数为8×+6×=4，Li的个数为8，则晶胞3表示的化学式为Li2S，晶胞2和晶胞3表示同一晶体。故D正确； 故选AD。 （9）观察晶胞结构，C 原子周围的Ni原子呈正八面体排布（正八面体由6个顶点原子构成），因此C原子填充在由6个Ni原子构成的正八面体空隙中； （10）Mg原子位于顶点，个数为8×=1，Ni原子位于面心，个数为6×=3，1个C原子位于体内，晶胞质量为,晶胞体积为(a×10-7)3cm3，晶胞密度ρ=。 9．（25-26高三上·上海·期中）锡(Sn)位于元素周期表的第五周期，和碳相同主族。锡是最早得到广泛应用的金属之一，锡化物在现代有着广泛的应用。 锡有两种单质：灰锡与白锡。白锡在13.2℃以下会转化为低温稳定的灰锡，从一块明亮的银白色金属膨胀成灰色的疏松粉末，该现象被称为“锡疫”。 (1)写出锡的基态价电子轨道表示式为______。 (2)对于锡，下列说法正确的是______(不定项)。 A．气态氢化物稳定性： B．第一电离能： C．Sn位于周期表第5周期 第14族，p区 D．形成化合物种类： (3)铜与约5％的锡铸成的合金即青铜，下列对于青铜说法正确的是______。 A．青铜的硬度比纯铜硬度大的原因可用图示表示为： B．青铜的熔点比纯铜高 C．青铜广泛用于船舶零件的材料，是因为青铜比铜更易腐蚀 D．青铜中的铜、锡均能与稀盐酸反应 (4)根据上述信息判断  ______0。 A．大于 B．等于 C．小于 D．无法确定 (5)灰锡与白锡的结构如图所示，请通过计算说明白锡转化为灰锡会膨胀的原因______。(已知：白锡的晶胞密度为，灰锡的晶胞参数为) 二氯化锡()和四氯化锡()是常见的锡的氯化物。常温下是一种白色固体，是一种易挥发的液体。二氯化锡能和氯气反应得到四氯化锡。 (6)的分子空间结构是______。 (7)下列对锡的两种氯化物说法正确的是______。(不定项) A．和中，Sn原子的杂化类型相同 B．和都是极性键构成的极性分子 C．构成的基本微粒间作用力比强 D．从转化为属于还原反应 (8)投入水中，发生强烈水解，生成白色粉末状的并产生白雾，请写出该反应的化学方程式______。 【答案】(1) (2)D (3)A (4)C (5)据“均摊法”，灰锡晶胞中含个Sn，则灰锡晶体密度为，灰锡密度小，所以白锡转化为灰锡会膨胀 (6)V形 (7)C (8) 【解析】（1） Sn位于元素周期表的第5周期第ⅣA族，基态Sn原子的最外层电子排布式为5s25p2，Sn的价电子的轨道表示式为。 （2）A．同主族由上而下，金属性增强，非金属性变弱，非金属性越强，其简单氢化物稳定性越强，气态氢化物稳定性：，A错误； B．同一主族随原子序数变大，电子层数增加，原子半径变大，第一电离能变小，第一电离能：，B错误； C．Sn位于元素周期表第5周期 第ⅣA族，p区，错误； D．碳原子半径较小，能以sp、sp2、sp3杂化形成很多种有机化合物，形成化合物种类：，正确； 故选D； （3） A．锡原子的加入破坏了金属铜中的结构，使得原子间的平移变得困难，则青铜的硬度比纯铜硬度大的原因可用图示表示为：，A正确； B．合金的熔点一般低于成分金属，青铜的熔点比纯铜低，B错误； C．青铜为铜的合金，其比铜更耐腐蚀，使得青铜广泛用于船舶零件的材料，C错误； D．青铜中的铜活动均弱于氢，不能与稀盐酸反应，D错误； 故选A； （4）白锡在13.2℃以下会转化为低温稳定的灰锡，从一块明亮的银白色金属膨胀成灰色的疏松粉末，则，白锡在13.2℃以下会转化为低温稳定的灰锡，即低温自发，据反应可自发，则白锡转化为灰锡的反应热小于0，故选C； （5）据“均摊法”，灰锡晶胞中含个Sn，则灰锡晶体密度为，灰锡密度小，所以白锡转化为灰锡会膨胀； （6）分子的中心原子价层电子对数为，采用sp2杂化，含有1对孤电子对，为V形分子； （7）A．分子的中心原子价层电子对数为，采用sp2杂化，分子的中心原子价层电子对数为，采用sp3杂化，A错误； B．结合A分析，分子为V形，分子中正负电荷重心不重合，为极性分子；分子为正四面体形，分子中正负电荷重心重合，为非极性分子，B错误； C．常温下是一种白色固体，是一种易挥发的液体，两者都属于分子晶体，则构成的基本微粒间作用力比强，C正确； D．从转化为，Sn化合价升高被氧化，属于氧化反应，D错误； 故选C； （8）投入水中，发生强烈水解，生成白色粉末状的并产生白雾，结合质量守恒，产生白雾的原因是生成了HCl，反应为。 10．（25-26高三上·上海·月考）配合物顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是临床使用的第一代铂类抗癌药物。 (1)铂元素的信息如图所示，推测其在元素周期表中的位置是___________。 A．第5周期第1族 B．第5周期第10族 C．第6周期第1族 D．第6周期第10族 顺铂和反铂互为同分异构体，两者的结构和性质如下。 顺铂 反铂 结构 25℃时溶解度/g 0.2577 0.0366 (2)推测[Pt(NH3)2Cl2]中Pt的杂化轨道类型不是sp3，依据是___________。 (3)顺铂在水中的溶解度大于反铂的原因是___________。 顺铂的抗癌机理：在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成Pt(NH3)2(OH)Cl与DNA结合，破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖。如： (4)鸟嘌呤中氮原子的杂化方式有___________。 (5)鸟嘌呤中C、N、O元素说法正确的是___________。 A．工业氮气与氢气化合需要苛刻条件，因此N元素非金属性最弱 B．电负性C＜N＜O C．第一电离能C＜N＜O D．气态氢化物键角 (6)生成物中a、b所示的作用力类型分别是___________和___________。 【答案】(1)D (2)若Pt的杂化轨道类型为sp3，则Pt(NH3)2Cl2为四面体结构，不存在同分异构现象 (3)顺铂是极性分子，反铂是非极性分子 (4)sp2、sp3 (5)BD (6) 配位键 氢键 【解析】（1）铂为78号元素，其价电子排布式为5d96s1，价电子数为10，属于第6周期第10族元素，由此推测其在元素周期表中的位置是D。 （2）[Pt(NH3)2Cl2]有顺、反两种结构，其应为平面结构，则Pt的杂化轨道类型不是sp3，依据是：若Pt的杂化轨道类型为sp3，则Pt(NH3)2Cl2为四面体结构，不存在同分异构现象。 （3）依据相似相溶原理，水为极性分子，顺铂在水中的溶解度大于反铂，则顺铂分子的极性大于反铂，而反铂的溶解度很小，则其应为非极性分子，原因是：顺铂是极性分子，反铂是非极性分子。 （4）在鸟嘌呤中，氮原子分别形成2个或3个σ键，由N原子能与Pt原子形成配位键可知，N原子的最外层还有1个孤电子对，价层电子对数分别为2+1=3和3+1=4，所以它的杂化方式有sp2、sp3。 （5）A．工业氮气与氢气化合需要苛刻条件，并不是N元素非金属性最弱(氮的非金属性比碳强)，而是氮分子内氮原子间存在共价三键，破坏它需要消耗很大的能量，A不正确； B．C、N、O为同周期相邻元素，它们的非金属性依次增强，则电负性C＜N＜O，B正确； C．非金属性C＜N＜O，但由于N原子的2p轨道半充满，N的第一电离能比O的第一电离能大，所以第一电离能C＜O＜N，C不正确； D．气态氢化物中，CH4、NH3、H2O的中心原子价层电子对数都为4，都发生sp3杂化，但孤电子对数分别为0()、1()、2()，孤电子对数越多，与成键电子对间的排斥作用越大，键角越小，所以键角，D正确； 故选BD。 （6）生成物中a所示的作用力是Pt与N原子间形成配位键，b所示的作用力是H与O原子间形成的氢键，则作用力类型分别是：配位键和氢键。 11．（25-26高三上·上海·月考）硬铝中含Mg、Si等合金元素，因其密度小、强度高且耐腐蚀，常用于制造飞机的外壳。 (1)Mg、Al、Si的第一电离能由大到小的顺序为___________。 (2)下列有关金属的叙述正确的是___________。 A．金属受外力作用时常常发生变形而不易折断，是由于金属离子之间有较强的作用 B．通常情况下，金属中的自由电子会发生定向移动，而形成电流 C．金属是借助金属离子的运动，把能量从温度高的部分传到温度低的部分 D．金属的导电性随温度的升高而降低 连续基体的碳陶瓷是一种复合材料，可用于制造歼20的刹车片。 (3)金刚砂SiC的熔点比高温陶瓷材料晶体熔点___________(填“高”或“低”)，原因是___________。 (4)中外科学家团队共同合成了碳的一种新型同素异形体：T-碳。T-碳的结构是：将立方金刚石中的每个碳原子用一个由4个碳原子组成的正四面体结构单元取代，形成碳的一种新型三维立方晶体结构，如下图。已知立方体的边长为，阿伏加德罗常数值为，则-碳的密度为___________(用含、的代数式表示)。 (5)近年来，光催化剂的研究是材料领域的热点。一种配合物(如图所示)复合光催化剂可将转化为。下列说法错误的是___________。 A．Ru配合物中第二周期元素的电负性： B．中的价层电子对数为4，空间结构为正四面体形 C．该配合物中Ru的配位数是6 D．吡啶()易溶于有机溶剂，难溶于水 (6)磁性材料也是材料科学的研究方向之一、将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是___________ A．            B．          C． (7)配离子中含有键的物质的量为___________，若将配离子中的2个换为，则有2种结构，则是否为杂化？___________(填“是”或“否”)，理由为___________，写出的电子式___________。 (8)硅材料在生活中占有重要地位。由硅原子形成的三种微粒，电子排布式分别为①、②、③，有关这些微粒的叙述，正确的是___________。 A．微粒半径：①>③>② B．电子排布属于基态原子(或离子)的是：①② C．电离一个电子所需最低能量：①>②>③ D．得电子能力：①>② 【答案】(1) (2)D (3) 低 金刚砂中键的键长大于高温陶瓷材料中键的键长，键长越长，共价键越弱，故金刚砂的熔点低于高温陶瓷材料的熔点。 (4) (5)D (6)BC (7) 20 否 若中的为杂化，则其为正四面体，这时候若将配离子中的2个换为，只有一种结构。由题目可知，若将配离子中的2个换为，则有2种结构，则不是杂化。 (8)B 【解析】（1）同一周期的元素，从左到右其第一电离能基本是呈现增大趋势的，但是镁的价电子排布为，属于全满结构，其稳定性高于铝，更难失去电子，故其第一电离能比铝大，故答案为:; （2）A．金属受外力作用时常常发生变形而不易折断，是因为金属晶体中的金属阳离子与自由电子之间存在较强的作用，且金属原子之前可以相对滑动，并非金属离子之间有较强的作用，A错误； B．通常情况下，金属中的自由电子做无规则运动，只有在外加电场的作用下，自由电子才会定向移动,形成电流，B错误； C．金属是借助自由电子的运动，把能量从温度高的部分传到温度低的部分，C错误； D．金属的导电性随温度的升高而降低，是因为随着温度的升高，金属离子振动加剧，对于自由电子阻碍作用增加，D正确； 故答案选D。 （3）金刚砂和高温陶瓷材料均属于原子晶体，原子晶体的熔点主要由原子间共价键的强弱判断，键长越短，共价键越强，熔点越高。由于碳原子的原子半径大于氮原子的原子半径，金刚砂中键的键长大于高温陶瓷材料中键的键长，故金刚砂的熔点低于高温陶瓷材料的熔点； （4） 由题目可知，每一个晶胞所含的正四面体结构单元有8个（标红色的在顶点：；标黄色的在面：；标绿色的在内部：4）。密度为： ； （5）A．同周期元素从左到右电负性逐渐增加第二周期的元素电负性：，A正确； B．中的价层电子对数：（5是磷原子的最外层电子数，3是得到的电子数），且磷原子无孤对电子，根据价电子互斥理论，其空间结构为正四面体形，B正确； C．由图可知，该配合物中Ru与2个氯原子，2个一碳原子，2个氮原子形成配位键，其配位数为6，C正确； D．吡啶()中的氮原子可以与水中的氢原子形成氢键，所以其易溶水，D错误； 故答案选D。 （6）由题目可知，含有未成对电子的物质为顺磁性物质。A．中的为+1价，其价电子排布为，无未成对电子，不是顺磁性物质，A 错误；B．中的为+2价，其价电子排布为，有1个未成对电子，是顺磁性物质，B 正确； C．中的为+2价，其价电子排布为，有1个未成对电子，是顺磁性物质，C 正确； 故答案选BC; （7） 在共价键中，一个单键含有一个键，一个双键含有一个键，一个三键含有一个键，且一个配位键也含有一个键。中含有和离子，一个离子含有4个配位键和12个键（共16个键），一个离子配离子中含4个硫氧共价键（共4个键），故配离子中含有键的物质的量为： ；若中的为杂化，则其为正四面体，这时候若将配离子中的2个换为，只有一种结构。由题目可知，若将配离子中的2个换为，则有2种结构，则不是杂化；离子中碳氮之间为三个共价键，其电子式为： ； （8）硅原子形成的三种微粒，电子排布式分别为①(基态硅原子)、②（）、③（激发态的硅原子）。A．微粒半径的比较为，层大则大，层同质大则小，层同质同电子多则大（电子层数多，半径大；电子层数相同，质子数大，半径小；电子层数相同，质子数相同，电子数多半径大），由此可知，激发态的硅原子有四个电子层，半径最大，硅离子的电子数比基态硅原子数少，半径最小，故其微粒半径为：③>①>②，A错误； B．由上述分析可知，属于基态的原子(或离子)的是：①②，B正确； C．激发态的硅原子不稳定，最易失去第一个电子，其第一电离能最低；硅离子再失去一个电子，对于硅原子来说即其第二电离能，故其大于硅原子的第一电离能，电离一个电子所需最低能量：②>①>③，C错误； D．有上述分析可知，②比①更难失去电子，故②比①更容易得电子，得电子能力：② >①，D错误； 故答案选B。 12．（25-26高三上·上海·阶段练习）立方氮化硼(BN)是莫氏硬度高的超硬材料之一，在工业上有广泛应用。 (1)硼元素在周期表中属于______区元素。 下列为硼元素的不同微粒 A．    B． C．    D．处于激发态的微粒是______(不定项)。 失去一个电子需要吸收能量最大的是______。 (2)已知镓(Ga)与硼为同主族元素，则基态Ga原子的价电子的轨道表示式为______。 立方氮化硼的一种制备方法为：。立方氮化硼(BN)的晶胞示意图见图。 (3)和的键角较大的是______。 A． B． 立方金刚石、碳化硅(SiC)结构均与其相似，三者晶体中键长数据如下表。 晶体 键长(pm) 立方氮化硼(BN) 157 立方金刚石 154 碳化硅(SiC) 184 (4)依据相关数据，比较上述三种晶体的莫氏硬度，并说明原因______。 (5)立方氮化硼晶胞中含有______个硼原子。在该晶胞中，硼原子填充在由______个氮原子构成的______空隙中。已知立方氮化硼晶体的密度为，则该晶胞边长为______nm。(阿伏加德罗常数的数值取，精确到小数点后2位) 六方氮化硼(BN)的结构与石墨相似，俗称“白石墨”，其结构如图所示。 (6)若要区分某BN样品是六方氮化硼(BN)还是立方氮化硼(BN)，下列方法可行的是______。(不定项) A．晶体X射线衍射 B．原子发射光谱 C．质谱 D．测定晶体的莫氏硬度 (7)石墨能导电的主要原因是电子能在由电负性相同的碳原子所形成的大键中流动。但六方氮化硼晶体不导电，可能的原因是______。(不定项) A．N的电负性大于B B．电子被约束在N原子周围不能形成有效的流动 C．N的电负性小于B D．电子被约束在B原子周围不能形成有效的流动 【答案】(1) p CD A (2) (3)A (4)共价键键长越短，键强度越大，要破坏键并使原子发生相对位移所需的能力越高，材料越硬，故硬度大小关系为立方金刚石>立方氮化硼>碳化硅 (5) 4 4 正四面体 0.37 (6)AD (7)AB 【解析】（1）①B价电子排布为2s22p1最外层电子填充在p轨道，所以为p区元素； ②A为失去一个电子的硼原子，B为基态硼原子，C为2s轨道的电子激发后的硼离子，D为2s轨道的电子激发到2p轨道后的原子，处于激发态的微粒是CD； ③A中的2s电子为全充满，且为+1价离子，即失去一个电子需要吸收能力最大。 （2） 基态Ga原子的价电子轨道表示式为。 （3）BCl3中心原子价层电子对数为，分子构型为平面三角形，键角为120度，NH3中心原子价层电子对数为，有一对孤电子，分子构型为三角锥型，键角为109度左右，故选A。 （4）共价键键长越短，键强度越大，要破坏键并使原子发生相对位移所需的能量越高，材料越硬，故硬度大小关系为立方金刚石>立方氮化硼>碳化硅。 （5）由均摊法知晶胞中B原子的个数为；B原子填充在4个氮原子构成的正四面体空隙中；设晶胞边长为a cm，则一个晶胞的体积表达式为代入数据解得，即0.37 nm。 （6）六方BN与立方BN晶胞结构不同，其X射线衍射图谱不同，A可选；原子发射光谱用于元素分析，而两者构成元素相同，无法区分，B不可选；质谱用于测量分子量，而两者没有单独的BN分子，均为B-N网络构成，无法区分，C不可选；立方BN为三维共价网络结构，硬度与金刚石接近，而六方BN为层状结构，硬度与石墨接近，从硬度上非常好区分，D可选，故选AD。 （7）N的电负性大于B，导致电子被约束在N周围不能形成有效的流动，故选AB。 13．（25-26高三上·上海·月考）碳族元素凭借独特的原子结构，跨越了金属与非金属的界限。高性能芯片的基石单晶硅，驱动着智能时代的高速运转：碳化钙是重要的工业原料：球碳分子为新型材料研发打开全新的思路。 (1)下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是______。 A．金刚石(C) B．单晶硅(Si) C．金刚砂(SiC) D．氮化硼(BN，立方相) (2)俗称电石，该化合物中存在的化学键类型为______。(不定项)。 A．离子键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．配位键 (3)锡的卤化物熔点数据如下表： 物质 熔点/C 442 29 143 比其余三物质熔点都高的原因是：______。 利用超分子可以对一些物质进行分离，例如利用“杯酚”(“杯酚”用“”表示)分离和的过程如图所示。 (4)杯酚、和均属于______(填晶体类型)，其熔点从大到小排序为______。 (5)从、的混合物中纯化的过程如图，其中和杯酚之间通过______形成超分子。 A．金属键 B．范德华力 C．氢键 D．离子键 (6)是一种球碳分子，晶胞结构如图所示。 每个分子周围与它最近且等距离的分子有______个。已知该晶胞参数为，则晶体密度为______(写出含和的表达式，表示阿伏加德罗常数)。 【答案】(1)B (2)AC (3)SnF4属于离子晶体，离子键是强烈的相互作用，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，分子间作用力弱 (4) 分子晶体 杯酚 (5)B (6) 12 【解析】（1）金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼(BN)都为共价晶体，结构相似，则原子半径越大，键长越长，键能越小，熔沸点越低，在这几种晶体中，键长Si－Si＞Si－C＞B－N＞C－C，所以熔点最低的为单晶硅，故选B； （2）电石属于离子化合物，存在离子键，还存在碳碳非极性共价键； （3）根据表中数据可知，的熔点均远高于其余三种物质，属于离子晶体，、、属于分子晶体，分子间作用力弱，所以离子晶体的熔点比分子晶体的高，三种物质的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，熔点升高。 （4）杯酚属于分子晶体，C60和C70都是由碳原子组成的分子，都是基于分子间的相互作用形成的晶体结构，则杯酚、C60和C70均属于分子晶体，因相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔点越高，则熔点从大到小排序为：杯酚； （5）C60与杯酚通过分子间作用力形成超分子，则杯酚与之间的作用力为分子间作用力（范德华力）； （6）以晶胞中顶点上的C60分子为研究对象，与它距离最近等距离的C60分子位于面心，有12个，所以每个C60分子周围与它距离最近等距离的C60分子有12个；在C60晶胞中C60位于晶胞的顶点和面心，有8×＋6×=4个C60分子，C60摩尔质量是720g/mol，则C60晶体密度为。 14．（25-26高三上·上海·月考）过渡元素铜的化合物在物质制备、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。纳米氧化亚铜粒径在之间，是一种重要的无机化工原料，应用于涂料、有色玻璃和催化剂等领域。 (1)在普通玻璃中加入纳米可制成红色玻璃。用光束照射该玻璃，在垂直方向上可以观察到______。 (2)属于离子晶体，晶体结构如图所示。图中表示的微粒是______。 A．Cu B． C． D．溶于浓氨水中形成无色的，该无色溶液接触空气会很快变成深蓝色的。 (3)无色溶液在空气中变色的原因可表示为： 完成并配平上述离子方程式______。 工业制得的中常含有CO等杂质，可将高压气体通过冷的铜氨溶液和氨水的混合液除去中的CO。化学方程式如下： (4)①的配体为______；中心原子(或离子)为______。 ②配体提供__________，与中心原子(或离子)形成______。 A．空轨道、离子键    B．孤电子对、离子键    C．空轨道、配位键    D．孤电子对、配位键 (5)已知分子中键角为，则中键角______。 A．大于 B．小于 C．等于 D．等于 (6)下列条件可实现铜氨溶液的再生的是______。 A．加热加压 B．冷却加压 C．加热减压 D．冷却减压 【答案】(1)出现一条光亮的通路(出现丁达尔现象) (2)B (3)4[Cu(NH3)2]++8NH3·H2O+O2=4[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O (4) NH3、CO Cu+ D (5)A (6)C 【解析】（1）在普通玻璃中加入纳米Cu2O可制成红色玻璃。有色玻璃属于固溶胶，用光束照射该玻璃，在垂直方向上可以观察到出现一条光亮的通路(出现丁达尔现象)。 （2）Cu2O属于离子晶体，根据均摊原则，晶胞中白球数为 、黑球数为4。根据化学式Cu2O，可知图中●表示的微粒是Cu+，选B。 （3）无色溶液在空气中变色，[Cu(NH3)2]+被氧气氧化为[Cu(NH3)4]2+，Cu元素化合价由+1升高为+2、氧气中氧元素化合价由0降低为-2，根据得失电子守恒、电荷守恒，配平反应方程式为4[Cu(NH3)2]++8NH3·H2O+O2=4[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O。 （4）①的配体为NH3、CO；中心原子(或离子)为Cu+； ②中Cu+和NH3、CO通过配位键结合，NH3、CO中的N、C原子提供孤电子对，与中心离子形成配位键，选D。 （5）NH3分子中N原子采用sp3杂化，有1个孤电子对，H-N-H键角为107°， 中N原子和Cu+形成配位键，采用sp3杂化，无孤电子对，所以H-N-H键角大于107°，选A。 （6）反应的正反应是气体体积减小的放热反应，根据平衡移动原理，要实现铜氨溶液的再生，即使化学平衡逆向移动，可采用加热升温、减压的方法达到目的，故合理选项是C。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题01 物质结构与性质 题型 考情分析 考向预测 原子结构与性质 2025 年上海卷：主要考查能级、电子排布式或排布图的书写；电负性大小判断； 上海高考试题相对稳定，注重基础知识考查，无偏难怪题，知识点考查比较分散。其命题热点主要集中以下考点：（1）原子结构：电子排布式、电离能 / 电负性比较、半满 / 全满稳定性。（2）分子结构：杂化类型（sp/sp²/sp³）、价层电子对、空间构型、键角、σ/π 键。（3）作用力：化学键类型、氢键 / 范德华力、熔沸点 / 溶解性解释。（4）晶体：类型判断、晶胞粒子数 / 密度、结构与物理性质关联。（5）周期律：位 — 构 — 性推断、半径 / 酸碱性 / 稳定性递变。 分子结构与性质 2025 年上海卷：主要考查化学键类型的判断，分子构型的判断，中心原子杂化方式的判断，手性原子的判断； 晶体结构与性质 2025 年上海卷：主要考查晶体类型的判断，晶体结构的计算等。 元素周期表、元素周期律 2025 年上海卷：通过元素周期表和元素周期律来推断元素，然后确定具体的物质和性质。 考点1 原子结构与性质 【典例】（2026·上海普陀·二模）2026年2月，华东理工大学团队公布了新型钙钛矿用于高效灵敏的X射线探测的研究成果。钙钛矿材料因其独特的结构优势，在深空探测领域具有巨大的应用前景。钛酸钙是典型的钙钛矿型化合物，其晶体结构如图所示： (1)钛酸钙的化学式为___________，其中电负性最大的元素是___________(填元素符号)。 (2)下列关于22Ti的说法中错误的是___________。 A．位于第四周期第ⅡB族 B．位于周期表d区 C．基态原子价电子排布式为3d24s2 D．核外电子的空间运动状态共12种 (3)下列钛原子或离子失去一个电子所需能量最高的是___________。 A． B． C． (4)下列关于钛酸钙晶体的说法中正确的是___________。 A．每个晶胞中含有6个O2- B．该晶体熔点低，硬度小 C．与Ca2＋距离最近的O2-有12个 D．熔融状态下不能导电 (5)一种与钛酸钙结构相同(晶胞为立方体)的新型半导体材料X的组成为Pb2＋、I-、有机碱离子[CH3NH3]＋。若该材料的最简式的摩尔质量为M g·mol−1，晶体密度为ρ g·cm−3，则该晶体中相邻的Pb2＋之间的最短距离为___________nm。(NA是阿伏加德罗常数的值) (6)下列关于[CH3NH3]＋的说法正确的是___________。(不定项) A．[CH3NH3]＋中的N原子可与Pb2＋形成配位键 B．[CH3NH3]＋的∠C-N-H的键角大于CH3NH2的∠C-N-H C．[CH3NH3]＋中含有极性共价键和配位键 D．[CH3NH3]＋中N原子发生sp3杂化，与相邻原子构成正四面体 一、基态原子的核外电子排布 1．排布规律 能量最低原理 原子核外电子总是先占据能量最低的原子轨道 泡利原理 每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子 洪特规则 当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋状态相同 2．表示方法 表示方法 举例 电子排布式 Cr：1s22s22p63s23p63d54s1 简化电子排布式 Cu：[Ar]3d104s1 价电子排布式 Fe：3d64s2 电子排布图(轨道表示式) 3.特殊原子的核外电子排布式 (1)Cr的核外电子排布 先按能量从低到高排列：1s22s22p63s23p64s23d4，因3d5为半充满状态，比较稳定，故需要将4s轨道的一个电子调整到3d轨道，得到1s22s22p63s23p64s13d5，再将同一能层的排到一起，得到该原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d54s1。 (2)Cu的核外电子排布 先按能量从低到高排列：1s22s22p63s23p64s23d9，因3d10为全充满状态，比较稳定，故需要将4s轨道的一个电子调整到3d轨道，得到1s22s22p63s23p64s13d10，再将同一能层的排到一起，得到该原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d104s1。 4．原子核外电子排布的周期性 随着原子序数的增加，主族元素原子的最外层电子排布呈现周期性的变化：每隔一定数目的元素，主族元素原子的最外层电子排布重复出现从ns1到ns2np6的周期性变化(第一周期除外)。 二、元素的第一电离能和电负性的递变性及应用 1．元素的电离能 第一电离能：气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。常用符号I1表示，单位为kJ·mol－1。 (1)元素第一电离能的周期性变化 随着原子序数的递增，元素的第一电离能呈周期性变化：同周期元素从左到右，第一电离能有逐渐增大的趋势，稀有气体的第一电离能最大，氢和碱金属的第一电离能最小。同族元素从上到下，第一电离能逐渐减小。 说明　同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势。同能级的轨道为全充满、半充满时，元素的第一电离能较相邻元素要大，即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一电离能均大于同周期相邻元素。例如，Be、N、Mg、P。 (2)元素电离能的应用 ①判断元素金属性的强弱 电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之，则越弱。 ②判断元素的化合价 如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n价，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1价。 2．元素的电负性 (1)元素电负性的周期性变化 元素的电负性：不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。 随着原子序数的递增，元素的电负性呈周期性变化：同周期元素从左到右，元素的电负性逐渐增大；同族元素从上到下，元素的电负性逐渐减小。 (2)元素电负性的应用 1．（25-26高三下·上海·月考）硼及其化合物在生活生产中用途广泛。 （1）下列硼原子电子排布图表示的状态中，属于激发态的是_______。(不定项) A． B． C． D． （2）与B同周期的部分元素的电离能如下图所示，其中a、b和c分别代表_______。 A．a为，b为，c为 B．a为，b为，c为 C．a为，b为，c为 D．a为，b为，c为 2．（25-26高三下·上海·开学考试）近年来人工智能(AI)飞速发展，而AI中的数学模型大多数是通过图形处理器(GPU)来实现的，GPU芯片的主要成分是Si，其中有掺杂了P元素等的n型半导体和掺杂了B元素等的p型半导体。 （1）Si位于元素周期表中的___________区。 A．s B．p C．d D．f （2）下列关于基态B原子核外电子的说法中，正确的是___________。(不定项) A．有5种不同能量的电子 B．5种不同形状的电子云 C．有5种运动状态不同的电子 D．有5种空间运动状态不同的电子 （3）B的一种化合物为，该分子中不含有___________。(不定项) A．键 B．键 C．配位键 D．离子键 （4）下列性质中，Si大于P的是___________。(不定项) A．电负性 B．第一电离能 C．原子半径 D．最高价氧化物对应水化物的酸性 （5）磷的三卤化物有、、和，画出其中键长最长的分子的电子式___________。 某化学小组的同学通过向AI提问，学习到了磷的含氧酸有磷酸()、亚磷酸()、次磷酸()、偏磷酸()、焦磷酸()、过二磷酸()等等，其结构式如下图所示。 （6）上述磷的含氧酸中，最有可能具有强氧化性的是___________。 A．过二磷酸    B．亚磷酸    C．次磷酸  D．偏磷酸 （7）根据磷酸、焦磷酸和亚磷酸的结构式，画出焦亚磷酸的结构式___________。 （8）已知和HI的相对分子质量和熔、沸点如下表所示，      HI 相对分子质量 98 128 熔点/℃ 42 沸点/℃ 261 请简要解释的熔、沸点高于HI的原因___________。 （9）已知磷酸是三元酸、亚磷酸是二元酸、次磷酸是一元酸，总结磷的含氧酸中能体现酸性的氢原子的特征___________，并从化学键的极性角度解释原因___________。 （考点2 分子结构与性质 【典例】（25-26高三下·上海浦东新·月考）氢能是一种极具潜力的清洁能源，下列物质都是有广阔应用前景的储氢材料。氨硼烷是固体储氢材料，电负性：N-3.0；B-2.0；H-2.1，氨硼烷的球棍模型如图所示： (1)基态B原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发过程中形成的原子光谱为______光谱(填“吸收”或“发射”)。 (2)氨硼烷与乙烷是等电子体，氨硼烷在水中溶解能力大于乙烷的原因是____。 (3)比较键角：____(选填编号)。 A．大于    B．小于    C．等于 (4)氨硼烷电池可在常温下进行，总反应：(是强电解质)负极的电极反应式为______。 (5)氨基配合物也是一种常见的储氢材料。 ①基态N原子的最高能级的电子云形状是_____。 ②中不含的化学键有_____。 A．共价键    B．金属键    C．配位键    D．离子键 ③Co（Ⅱ）化合物转化为Co（Ⅲ）化合物：在空气中久置后，溶液无明显变化；配制成后，放置在空气中即可被氧化为，中提供空轨道的微粒是_____，该配离子的配位数是____，据此推测还原性更强的是____(填“”或“”)。 1．共价键的分类(以碳原子之间成键为例) 分类依据 成键结构 σ键与π键 说明 单键 碳碳之间形成一个σ键 所有的单键都是σ键 双键 碳碳之间形成1个σ键、1个π键 、—CH==N—等双键中形成1个σ键、1个π键 三键 —C≡C— 碳碳之间形成1个σ键、2个π键 —C≡C—等三键之间形成1个σ键、2个π键 拓展 分子中大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则N：，NO：，SO2：，O3：，CO： 2．分子立体构型与杂化轨道理论 当原子成键时，原子的价层电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的立体构型不同。 杂化轨道类型 杂化轨道数目 分子立体构型 实例 sp 2 直线形 CO2、BeCl2、HgCl2 sp2 3 平面三角形 BF3、BCl3、CH2O V形 SO2、SnBr2 sp3 4 四面体形 CH4、CCl4、CH3Cl 三角锥形 NH3、PH3、NF3 V形 H2S、H2O 3．分子立体构型与价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论指的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。 (1)当中心原子无孤电子对时，两者的立体构型一致。 (2)当中心原子有孤电子对时，两者的立体构型不一致。 中心原子上的价层电子对数 中心原子上的σ键电子对数 中心原子上的孤电子对数 VSEPR模型名称 分子的 立体构型 实例 2 2 0 直线形 直线形 BeCl2 3 3 0 平面 三角形 平面三角形 BF3 2 1 V形 SO2 4 4 0 四面体形 正四面体形 CH4 3 1 三角锥形 NH3 2 2 V形 H2O 4．中心原子杂化类型和分子立体构型的相互判断 中心原子的杂化类型和分子的立体构型有关，二者之间可以相互判断。 分子组成 (A为中心原子) 中心原子的 孤电子对数 中心原子的 杂化方式 分子的 立体构型 实例 AB2 0 sp 直线形 BeCl2 1 sp2 V形 SO2 2 sp3 V形 H2O AB3 0 sp2 平面三角形 BF3 1 sp3 三角锥形 NH3 AB4 0 sp3 正四面体形 CH4 5．分子性质 (1)分子构型与分子极性的关系 (2)溶解性 “相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂；若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 (3)无机含氧酸分子的酸性 无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO<HClO2<HClO3<HClO4。 6．范德华力、氢键、共价键的比较 范德华力 氢键 共价键 作用粒子 分子或原子(稀有气体) 氢、氟、氮、氧原子(分子内、分子间) 原子 特征 无方向性、无饱和性 有方向性、有饱和性 有方向性、有饱和性 强度比较 共价键＞氢键＞范德华力 影响强度 的因素 ①随着分子极性和相对分子质量的增大而增大 ②组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 对于A—H…B—， A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大 成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定 对物质性 质的影响 ①影响物质的熔、沸点、溶解度等物理性质②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高 分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大 ①影响分子的稳定性 ②共价键键能越大，分子稳定性越强 7．配合物 配合物的形成 中心离子或原子提供空轨道，配体提供孤电子对，通过配位键结合形成配合物。配位键本质上属于共价键 配合物所含化学键 配位键或配位键和离子键；配体或外界中可能还含有共价键 配合物的常见性质 多数能溶解、能电离、有颜色 配合物的组成 典型配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH Na3AlF6 中心离子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ Al3＋ 中心离子结构特点 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道 配体 NH3 CN－ NH3 F－ 配位原子 N C N F 配体结构特点 分子或离子，必须含有孤电子对 配位数(n) 4 6 2 6 外界 SO K＋ OH－ Na＋ 多齿配位 配体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物。如铜离子与乙二胺形成配离子 金属羰基配合物 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如四羰基镍[Ni(CO)4] 1．（25-26高三下·上海·月考）研究超分子的科学家发明了很多新型分子，这些分子可以充当快递员(主体)，携带其他分子或离子(客体)运输到指定区域，称为“主客体化学”。 （1）在电镀中常用到含铅电解液，如Na2[PbCl4]，该配合物的外界是___________。 （2）二苯并-18-冠-6-醚可作为主体分子，结合水中的Pb2+，结合后的结构如图1。关于图结构，下列关于二苯并-18-冠-6-醚说法正确的是___________。(不定项) A．是非极性分子 B．一氯代物有2种 C．分子式为C20H20O6 D．是超分子，具有分子识别的特性 （3）在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子(如图2)，新的分子对Pb2+的结合能力减弱，试从结构角度解释原因：___________。 （4）KMnO4氧化甲苯时，引入冠醚加快反应速率，原理如图3。分析图3，反应过程中的催化剂是___________。 A．K+ B． C． D． 富勒烯(C₆₀)是一种笼状分子，科学家开发了一些具有富勒烯识别功能的环状分子。 （5）图4分子可用来制备一种能识别C60的材料。该分子的合成原理类似于酚醛树脂，其合成原料有___________和___________。(填结构简式) （6）富勒烯(C60)分子的球棍模型如图5所示，分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，则1mol C60分子中σ键数目为___________。 （7）金刚石与C60的晶胞结构如图6，比较二者熔点大小：金刚石___________C60(填“>”、“<”或“=”)，并从结构角度分析原因：___________。 （8）充满想象力的科学家尝试用富勒烯作为“车轮”，成功合成了“纳米小车”分子，该分子在一定条件下可以通过σ键的旋转来“行驶”，以运载药物，分子结构如下图7所示。下列说法正确的是___________。 A．纳米小车属于烃类物质 B．纳米小车中碳原子只有sp和sp2两种杂化形式 C．纳米小车主要沿着X方向“行驶” D．纳米小车属于高分子化合物 2．（2026·上海浦东新·模拟预测）锂是一种碱金属元素，被广泛应用于电子产品、新能源汽车、航空航天等领域。 (1)锂元素在碱金属元素中______。 A．金属性最强 B．第一电离能最大 C．原子半径最大 D．氢氧化物碱性最强 (2)工业上冶炼金属锂的常用方法是______。 A．电解法 B．热还原法 C．热分解法 D．物理提取法 从卤水中提取Li＋是制备锂单质以及含锂化合物的关键步骤。 (3)冠醚是一类具有环状“空腔”的有机物，随“空腔”的大小不同而与不同的碱金属离子作用形成超分子。冠醚Z可以识别Li＋，过程如下： Z分子中，碳原子的杂化方式有______、______。 下列说法正确的是______。(不定项) A．1个Z分子中含有44个σ键 B．该过程体现了超分子的分子识别功能 C．Z分子与Li＋通过共价键构筑超分子体系 D．Z也可以和Na＋、K＋、Cs＋形成类似于R的结构 卤水中含有大量的NaCl和少量的LiCl，且NaCl的溶解度小于LiCl。科学家尝试用廉价的多孔结构的纤维绳把锂盐“捞”出来：把绳子浸入卤水中时，卤水从绳子内部进入并向上流动，而当水分到达绳子的表面时，就会迅速蒸发，留下盐分，最终在绳子上形成NaCl和LiCl的晶体。 (4)下列关于“捞”锂的说法错误的是______。 A．绳子的内部具有疏水性，有利于水分蒸发 B．多孔结构增加了水与空气的接触面积，从而提高蒸发速率 C．该技术可以大大降低锂的生产成本 D．可以通过对纤维绳的优化来调控结晶速率 考点3 晶体结构与性质 【典例】（2026·上海奉贤·二模）钛(Ti)、锆(Zr)因具有卓越的耐腐蚀性、高强度及在关键工业领域中的不可替代作用，被誉为重要的“工业金属”。 在甲醇的合成反应中，使用含的高效催化剂，甲醇的选择性大大提高。的一种晶胞结构如下图所示。(晶胞棱长均为a nm，棱边间夹角均为) （6）该晶胞中，顶点、面心处的黑球代表的是_________。 A．    B． （7）已知：密度为，摩尔质量为，计算该晶胞中__________nm。(用含及的代数式表示，) 1．明确晶体类型的判断方法 (1)依据各类晶体的概念判断，即根据构成晶体的粒子和粒子间的作用力类别进行判断。如由分子通过分子间作用力(范德华力、氢键)形成的晶体属于分子晶体；由原子通过共价键形成的晶体属于原子晶体；由阴、阳离子通过离子键形成的晶体属于离子晶体，由金属阳离子和自由电子通过金属键形成的晶体属于金属晶体，或由金属原子形成的晶体属于金属晶体。 (2)依据各类晶体的特征性质判断。如低熔、沸点的晶体属于分子晶体；熔、沸点较高，且在水溶液中或熔化状态下能导电的晶体属于离子晶体；熔、沸点很高，不导电，不溶于一般溶剂的晶体属于原子晶体；能导电、传热、具有延展性的晶体属于金属晶体。 2．突破晶体熔、沸点高低的比较 (1)不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律 原子晶体＞离子晶体＞分子晶体。 金属晶体的熔、沸点差别很大，如钨、铂等熔点很高，汞、铯等熔点很低。 (2)原子晶体 由共价键形成的原子晶体中，原子半径小的键长短，键能大，晶体的熔、沸点高。如熔点：金刚石＞碳化硅＞硅。 (3)离子晶体 一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子间的作用力就越强，其晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgO＞NaCl＞CsCl。 (4)分子晶体 ①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高。如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S。 ②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高。如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4。 ③组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高。如CO＞N2，CH3OH＞CH3CH3。 (5)金属晶体 金属离子半径越小，离子电荷数越多，金属键越强，金属熔、沸点就越高。如熔、沸点：Al＞Mg＞Na。 3．均摊法确定晶胞的化学组成 (1)方法 晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有，那么每个原子对这个晶胞的贡献就是。 (2)类型 ①长方体(正方体)晶胞中不同位置的粒子对晶胞的贡献： ②非长方体(非正方体)晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定。如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形，其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为。再如图所示的正三棱柱形晶胞中： 4．晶体密度及微粒间距离的计算 (1)计算晶体密度的方法 以一个晶胞为研究对象，根据m＝ρ·V，其一般的计算规律和公式可表示为：×n＝ρ×a3，其中M为晶体的摩尔质量，n为晶胞所占有的粒子数，NA为阿伏加德罗常数，ρ为晶体密度，a为晶胞参数。 (2)计算晶体中微粒间距离的方法 1．（2026·上海金山·二模）青铜是金属冶炼史上最早的合金，主要含有铜、锡、铅元素，以及少量锌、砷、铁等元素。 含铜化合物可用黄铜矿（主要成分为）制备，的晶胞如下图所示。 （1）晶体的密度是，阿伏加德罗常数为，________pm。（用含的式子表示，） 2．（2026·上海静安·二模）活性铁催化剂的活性成分是，但需三草酸合铁酸钾()才能稳定发挥作用。 、是单质铁在不同温度区间稳定存在的晶体，晶胞的结构示意图如下。 （1）晶胞中，每个Fe原子周围与其等距且紧邻的Fe原子有___________个。 （2）晶体与晶体的密度之比是___________。 三草酸合铁酸钾是翠绿色晶体，遇水即溶。 （3）如图是的结构，其中心离子配位数是___________。 考点4 元素周期表、元素周期律 【典例】（2026·上海青浦·二模）锶元素(Sr)位于元素周期表第五周期第2族。某难溶于水的固体废渣主要成分为、、和少量、。实验室利用该废渣提取锶，流程如下： （1）结合元素周期律，下列关于锶及其化合物的描述正确的是_______。 A．原子半径： B．Sr与溶液可置换出金属Cu C．碱性： D．常温下为易溶于水的白色固体 （2）滤渣A的成分为_______。 （3）工业上在氨水与碳酸氢铵作用下可转化为。请写出该反应的化学方程式_______。 1．元素周期表的结构 ①“七横七周期，三短三长一不全；十八纵行十六族，七A七B一Ⅷ一0”。 ②从左到右族的分布： ⅠA、ⅡA、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB、Ⅷ、ⅠB、ⅡB、ⅢA、ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA、0。 Ⅷ族：包括8、9、10三个纵列。 ③0族：第18纵列，该族元素又称为稀有气体元素。 其原子序数为He　2，Ne　10，Ar　18，Kr　36，Xe　54，Rn　86。 ④同周期第ⅡA和第ⅢA原子序数的差值可能为：1、11、25。 2．元素周期表的分区 ①分界线：沿着元素周期表中硼、硅、砷、碲、砹与铝、锗、锑、钋的交界处画一条虚线，即为金属元素区和非金属元素区的分界线。 ②各区位置：分界线左下方为金属元素区，分界线右上方为非金属元素区。 ③分界线附近元素的性质：既表现金属元素的性质，又表现非金属元素的性质。 3．元素周期表中的特殊位置 ①过渡元素：元素周期表中部从ⅢB族到ⅡB族10个纵列共六十多种元素，这些元素都是金属元素。 ②镧系：元素周期表第6周期中，57号元素镧到71号元素镥共15种元素。 ③锕系：元素周期表第7周期中，89号元素锕到103号元素铹共15种元素。 ④超铀元素：在锕系元素中92号元素轴(U)以后的各种元素。 4．主族元素的周期性变化规律 项目 同周期(左→右) 同主族(上→下) 原子结构 核电荷数 逐渐增大 逐渐增大 电子层数 相同 逐渐增多 原子半径 逐渐减小 逐渐增大 离子半径 阳离子逐渐减小阴离子逐渐减小r(阴离子)＞r(阳离子) 逐渐增大 性质 　化合价 最高正化合价由＋1→＋7(O、F除外)负化合价＝－(8－主族序数)(H为－1价) 相同，最高正化合价＝主族序数(O、F除外) 元素的金属性和非金属性 金属性逐渐增强 非金属性逐渐减弱 金属性逐渐减弱 非金属性逐渐增强 离子的氧化性、还原性 阳离子氧化性逐渐增强 阴离子还原性逐渐减弱 阳离子氧化性逐渐减弱 阴离子还原性逐渐增强 气态氢化物的稳定性 逐渐增强 逐渐减弱 最高价氧化物对应的水化物的酸碱性 碱性逐渐减弱 酸性逐渐增强 碱性逐渐增强 酸性逐渐减弱 5．元素金属性和非金属性强弱的判断方法 金属性比较 本质 原子越易失电子，金属性越强(与原子失电子数目无关) 判断方法 ①在金属活动性顺序表中越靠前，金属性越强 ②单质与水或非氧化性酸反应越剧烈，金属性越强 ③单质还原性越强或阳离子氧化性越弱，金属性越强 ④最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性越强 ⑤若Xn＋＋Y―→X＋Ym＋，则Y比X的金属性强 ⑥元素在周期表中的位置：左边或下方元素的金属性强 非金属性比较 本质 原子越易得电子，非金属性越强(与原子得电子数目无关) 判断方法 ①与H2化合越容易，气态氢化物越稳定，非金属性越强 ②单质氧化性越强或阴离子还原性越弱，非金属性越强 ③最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性越强 ④元素在周期表中的位置：右边或上方元素的非金属性强 6．元素周期表、元素周期律的应用 (1)根据元素周期表中的位置寻找未知元素 (2)预测元素的性质(由递变规律推测) ①比较不同周期、不同主族元素的性质 如：金属性Mg＞Al、Ca＞Mg，则碱性Mg(OH)2＞Al(OH)3、Ca(OH)2＞Mg(OH)2，则Ca(OH)2＞Al(OH)3(填“＞”“＜”或“＝”)。 ②推测未知元素的某些性质 如：已知Ca(OH)2微溶，Mg(OH)2难溶，可推知Be(OH)2难溶；再如：已知卤族元素的性质递变规律，可推知砹(At)应为有色固体，与氢难化合，HAt不稳定，水溶液呈酸性，AgAt不溶于水等。 (3)启发人们在一定区域内寻找新物质 ①半导体元素在金属与非金属分界线附近，如：Si、Ge、Ga等。 ②农药中常用元素在右上方，如：F、Cl、S、P、As等。 ③催化剂和耐高温、耐腐蚀合金材料主要在过渡元素中找，如：Fe、Ni、Rh、Pt、Pd等。 1．（2026·上海金山·二模）下表呈现了三种磷的含氧酸相关信息。 名称（化学式） 次磷酸（） 亚磷酸（） 磷酸（） 结构 电离平衡常数 （1）磷元素在周期表中的位置是________。 （2）的空间构型为________。 A．平行四边形 B．平面三角形 C．正四面体形    D三角锥形 （3）表中三种含氧酸的酸性强弱顺序为________。（用化学式表示） （4）下列属于酸式盐的是________。（不定项） A． B． C． D． （5）结合表中信息，通过计算分析溶液的酸碱性________。 2．（2026·上海静安·二模）高纯度三氟化氮()气体是半导体生产的支撑材料。 （1）氮原子的电子式为___________。 （2）属于激发态氟原子的电子排布式且能量最高的是___________。 A． B． C． D． （3）N、F是同周期元素，下列叙述正确，且符合元素周期律的是___________。 A．简单负离子的还原性： B．气态氢化物的热稳定性： C．最高价氧化物对应水化物酸性： D．原子半径： 高纯度可由：获得。 （4）比较键角的大小：___________(填“>”、“<”或“=”)，理由是___________。 （5）反应方程式中物质所属的晶体类型，判断正确的是___________(不定项)。 A．共价晶体 B．分子晶体 C．金属晶体 D．离子晶体 1．（25-26高三下·上海·月考）“金属有机框架”(MOF)是三维材料，MOF-5晶体的低温储氢性能非常优异，其结构如下图所示。对苯二甲酸(BDC)作为有机配体，与无机基团[Zn4O]6+连接。 (1) [Zn4O]6+中O原子的杂化轨道类型为______。 (2)下列也可以作为有机配体与[Zn4O]6+连接形成三维多孔骨架的是______。(不定项) A． B． C． D． MOF-5晶体属于立方晶系，如图所示，其晶胞由8个结构相似的重复单元构成。 (3)每个重复单元中BDC2−的个数为______。 (4)已知[Zn4O]6+与BDC2−的摩尔质量分别为和，阿伏加德罗常数为NA，MOF-5晶体的密度为______。() (5)将MOF材料与ZnO复合可制备荧光材料ZnO-MOF，ZnO溶于氨水生成 [Zn(NH3)4]2+，1mol [Zn(NH3)4]2+中共有______mol的σ键，也可溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+，写出该反应的离子方程式：______。氢氧化铜也可溶于氨水形成[Cu(NH3)4](OH)2，[Cu(NH3)4]2+结构中，若用两个H2O分子代替两个NH3分子，可以得到两种不同结构的化合物，推测[Cu(NH3)4]2+的空间结构为______。 2．（2026·上海·一模）氨硼烷（，熔点为104℃）因其高储氢含量以及室温稳定特性受到人们关注。氨硼烷的一种制备方法如下：。 已知：①若多原子分子中各原子在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成大π键。 ②原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体，互为等电子体的微粒具有相同的空间构型。 请回答下列问题： (1)基态B原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为___________。 (2)第二周期中，第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素有___________种。 (3)①常温下，F2与硼单质反应生成BF3，BF3为缺电子结构，通入水中产生的三种酸分别为HF、HBF4和___________(填化学式)。 ②实验测得BF3中B—F键的键能是646 kJ·mol-1，而NF3中N—F键的键能是280 kJ·mol-1，BF3中B—F键能大于NF3中N—F键能的原因是___________。 (4)氨硼烷与乙烷互为等电子体。氨硼烷晶体中各种微粒间的作用力涉及___________(填标号)。 A．范德华力 B．离子键 C．配位键 D．金属键 (5)环硼氮烷B3H6N3又称无机苯，其球棍模型如图。其中氮原子的杂化类型为___________ (6)硼氢化钠(NaBH4)是一种常用的还原剂，其晶胞结构如图所示。 ①Na+的配位数是___________。 ②已知硼氢化钠晶体的密度为，NA代表阿伏加德罗常数的值，则Na+与之间的最近距离为___________nm(用含、NA的代数式表示)。 ③若硼氢化钠晶胞上下底心处的Na+被Li+取代，则得到晶体的化学式为___________。 (7)氨硼烷受热或水解都能释放氢气，加热氨硼烷时，它首先会聚合成(NH2BH2)n，继续加热，再继续聚合成(NHBH)n，而氨硼烷在催化剂存在下水解生成偏硼酸铵NH4BO2。等量氨硼烷若彻底反应，加热法和水解法释放氢气的量比为___________。 3．（2026·上海·一模）第VA族元素N、P、As等元素及其化合物在新材料、工农业生产等方面用途广泛。请回答： (1)下列叙述正确的是______。 A．As的价层电子排布式为 B．P能形成，因此N也能形成 C．的空间构型为直线形 D．N、P、As第一电离能逐渐减小 (2)两种氮氧化物(、)都为平面形分子，其结构如图1所示。 的键角：a______b(填“>”“<”或“=”)，原因是______。 (3)一种新型储氢材料的立方晶胞如图2所示(的位置未标出)，该晶胞沿x、y、z轴方向的投影都如图3所示。 ①该物质的化学式为______；“”的配位数(相邻的阳离子数目)为______。 ②晶体中存在的化学键有______。 A．离子键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．配位键 E．氢键 (4)磷酸三乙酯是一种增塑剂，写出其与足量NaOH溶液在加热条件下的化学反应方程式(磷酸分子结构如图4所示)：______。 (5)某种氮化硼晶体的立方晶胞结构如图，该物质熔沸点高、硬度大与金刚石类似： ⅰ、氮化硼属______晶体；它化学式是______；该种氮化硼的熔点______SiC(填“>”或“<”或“=”)。请从结构的角度解释：______。 ⅱ、已知氮化硼晶胞的边长为a nm，则晶胞密度为______g/cm3(用含有的代数式表示)。 4．（2026·上海徐汇·一模）双缩脲试剂由试剂A和试剂B组成，常用于快速检测蛋白质。向试样中加入过量的双缩脲试剂A(溶液)，振荡，再加入滴双缩脲试剂B(和酒石酸钾钠混合液)，振荡，若溶液变成紫色，说明试样中含有蛋白质。 (1)蛋白质中一定含有碳、氢、氧、氮元素，也可能含有硫、磷等元素。下列元素中第一电离能最大的是___________。 A．C B．N C．O D．S (2)基态的价电子排布式___________。 (3)检验酒石酸钾钠中的钠元素可以使用___________进行仪器分析。 A．原子光谱 B．红外光谱 C．质谱 D．X射线衍射 (4)酒石酸根离子()中含有___________个不对称碳原子。 (5)试样在检测过程中，若出现蓝色沉淀。可能的原因是___________。 (6)双缩脲试剂B中可能存在多种配合物，其中的配体种类有___________种；检验该配合物外界的方法___________。 (7)酿酒过程中，监测不同温度下淀粉进行48 h糖化发酵后总糖含量(麦芽糖、葡萄糖的质量分数总和)的变化如图1；淀粉糖化发酵过程的总糖含量随时间变化如图2. 时，淀粉糖化发酵36 h后总糖含量缓慢降低，结合反应从速率角度分析可能的原因___________。 5．（2026·上海·一模）元素及其化合物在生产、生活中有广泛运用，回答下列问题： (1)乙二胺[H2NCH2CH2NH2]和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，乙二胺沸点比三甲胺高，其主要原因是______。 (2)PCl3的价层电子对互斥模型是______； (3)已知：①P4(s)+6Cl2(g)=4PCl3(l)∆H=-akJ·mol-1 ②P4(s)+10Cl2(g)=4PCl5(s)∆H=-bkJ·mol-1(b>a>0) 则PCl3(l)+Cl2(g)=PCl5(s)∆H=______kJ·mol-1(用含a、b的式子表示)。 (4)Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳，电解液是LiAlCl4-SOCl2.电池的总反应可表示为↑。 ①电池的负极材料为______(填化学式)。 ②电池正极发生的电极反应为______。 (5)新型太阳能电池主要成分由、I-和组成，晶胞形状为立方体，如图所示。 ①中H—N—H键角______NH3分子中的H—N—H键角(填“>”“<”或“=”)。 ②每个周围与它最近且距离相等的I-有______个。 ③晶胞棱长为anm，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体密度为______(列出计算式)。 (6)层状结构化合物六方氮化硼与石墨晶体类型类似，结构如图所示。下列关于的说法错误的是________。 A．可用作润滑剂 B．晶体属于混合型晶体 C．B和N的原子轨道杂化方式相同 D．含有键 (7)化学式为的化合物的部分晶体结构如下图所示，其中为平面结构。下列说法不正确的是________。 A．图中球1表示硼原子，球2表示碳原子 B．晶体中存在离子键、共价键、配位键和氢键 C．该物质中氮原子结合能力强于 D．该物质与盐酸反应，有甲醇生成 6．（25-26高三上·上海宝山·期末）Li2CN2是一种高活性的人工固氮产物，其合成反应为。 (1)写出N2的电子式______。 (2)Li2CN2含有的化学键是______。(不定项) A．极性共价键 B．非极性共价键 C．离子键 D．金属键 (3)判断上述反应是否属于氧化还原反应______。 A．是            B．否 判断依据是______。 (4)根据价层电子对互斥理论，可知中C的价层电子对数为______。 A．2 B．3 C．4 D．6 (5)已知与CO2是等电子体，中C原子的杂化类型为______。 A．sp            B．sp2            C．sp3 (6)已知：LiH+H2O=LiOH+H2↑，其中氧化产物是______。(不定项) A．LiH            B．H2O            C．LiOH        D．H2 在标准状况下，该反应生成22.4 L氢气，转移的电子数目是______。 Li2CN2晶胞结构如下图所示。 已知：①a、b、c的单位是nm；②M(Li2CN2)=Mr g⋅mol-1，阿伏加德罗常数=NA mol-1 (7)晶胞中含有Li+的个数为______。 A．2 B．4 C．6 D．8 (8)该晶体的密度ρ=______g·cm-3(列出算式)。 7．（25-26高三上·上海·期中）羟基磷灰石[，简称HAP]是钙磷灰石的一种天然矿物形式。某科研人员提出与在表面催化氧化生成、的历程如图所示(图中只画出部分结构，“—”表示单键或双键)： (1)比较HCHO、、分子的键角大小，并简述理由____________。 (2)若用示踪原子标记、和，则生成的二氧化碳与水的质量之比为___________。 (3)(摩尔质量为)的晶胞结构如图所示(均在晶胞内部)，其密度为，用表示阿伏加德罗常数的值，则该晶胞的体积是___________。 8．（25-26高三上·上海杨浦·期中）铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅷ族的元素，称为铁系元素，相关化合物在科研及生产生活中应用广泛。 Ⅰ．与邻二氮菲(phen)生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子，可用于的测定，邻二氮菲的结构简式如图所示。 (1)中，存在的化学键有___________。(不定项) A．配位键 B．离子键 C．π键 D．氢键 (2)用邻二氮菲测定浓度时应控制pH为2-9的适宜范围，请解释原因：___________。 (3)补铁剂中易变质，请从结构角度解释其原因___________。 (4)的结构如图所示，键角1、2、3由大到小的顺序为___________； A．            B．            C．            D． 加热时更易失去的水分子是___________(填“①”或“②”)。 Ⅱ．能与水杨醛缩对氯苯胺形成具有发光性的配合物，水杨醛缩对氯苯胺制备反应方程式如图： (5)Co元素在周期表中属于___________区。 A．s B．p C．d D．ds (6)水杨醛缩对氯苯胺中C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为___________。 (7)水杨醛()的沸点为197℃，它的同分异构体对羟基苯甲醛()的沸点为246.6℃请从结构角度解释二者沸点差异的原因___________。 (8)钴硫化物可用于锂离子电池的电极材料，结构1是钴硫化物晶胞；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是___________。(不定项) A．结构1钴硫化物的化学式为 B．晶胞2中S与S的最短距离为 C．晶胞3中距Li最近的S有6个 D．晶胞2和晶胞3表示同一晶体 Ⅲ．金属镍及其化合物在合成材料以及催化剂等方面应用广泛。某含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示： (9)C原子填充在由___________个Ni原子构成的___________空隙中。 (10)该晶胞的边长为a nm(1 nm cm)，阿伏加德罗常数为，则该晶体的密度为___________g·cm-3。 9．（25-26高三上·上海·期中）锡(Sn)位于元素周期表的第五周期，和碳相同主族。锡是最早得到广泛应用的金属之一，锡化物在现代有着广泛的应用。 锡有两种单质：灰锡与白锡。白锡在13.2℃以下会转化为低温稳定的灰锡，从一块明亮的银白色金属膨胀成灰色的疏松粉末，该现象被称为“锡疫”。 (1)写出锡的基态价电子轨道表示式为______。 (2)对于锡，下列说法正确的是______(不定项)。 A．气态氢化物稳定性： B．第一电离能： C．Sn位于周期表第5周期 第14族，p区 D．形成化合物种类： (3)铜与约5％的锡铸成的合金即青铜，下列对于青铜说法正确的是______。 A．青铜的硬度比纯铜硬度大的原因可用图示表示为： B．青铜的熔点比纯铜高 C．青铜广泛用于船舶零件的材料，是因为青铜比铜更易腐蚀 D．青铜中的铜、锡均能与稀盐酸反应 (4)根据上述信息判断  ______0。 A．大于 B．等于 C．小于 D．无法确定 (5)灰锡与白锡的结构如图所示，请通过计算说明白锡转化为灰锡会膨胀的原因______。(已知：白锡的晶胞密度为，灰锡的晶胞参数为) 二氯化锡()和四氯化锡()是常见的锡的氯化物。常温下是一种白色固体，是一种易挥发的液体。二氯化锡能和氯气反应得到四氯化锡。 (6)的分子空间结构是______。 (7)下列对锡的两种氯化物说法正确的是______。(不定项) A．和中，Sn原子的杂化类型相同 B．和都是极性键构成的极性分子 C．构成的基本微粒间作用力比强 D．从转化为属于还原反应 (8)投入水中，发生强烈水解，生成白色粉末状的并产生白雾，请写出该反应的化学方程式______。 10．（25-26高三上·上海·月考）配合物顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是临床使用的第一代铂类抗癌药物。 (1)铂元素的信息如图所示，推测其在元素周期表中的位置是___________。 A．第5周期第1族 B．第5周期第10族 C．第6周期第1族 D．第6周期第10族 顺铂和反铂互为同分异构体，两者的结构和性质如下。 顺铂 反铂 结构 25℃时溶解度/g 0.2577 0.0366 (2)推测[Pt(NH3)2Cl2]中Pt的杂化轨道类型不是sp3，依据是___________。 (3)顺铂在水中的溶解度大于反铂的原因是___________。 顺铂的抗癌机理：在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成Pt(NH3)2(OH)Cl与DNA结合，破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖。如： (4)鸟嘌呤中氮原子的杂化方式有___________。 (5)鸟嘌呤中C、N、O元素说法正确的是___________。 A．工业氮气与氢气化合需要苛刻条件，因此N元素非金属性最弱 B．电负性C＜N＜O C．第一电离能C＜N＜O D．气态氢化物键角 (6)生成物中a、b所示的作用力类型分别是___________和___________。 11．（25-26高三上·上海·月考）硬铝中含Mg、Si等合金元素，因其密度小、强度高且耐腐蚀，常用于制造飞机的外壳。 (1)Mg、Al、Si的第一电离能由大到小的顺序为___________。 (2)下列有关金属的叙述正确的是___________。 A．金属受外力作用时常常发生变形而不易折断，是由于金属离子之间有较强的作用 B．通常情况下，金属中的自由电子会发生定向移动，而形成电流 C．金属是借助金属离子的运动，把能量从温度高的部分传到温度低的部分 D．金属的导电性随温度的升高而降低 连续基体的碳陶瓷是一种复合材料，可用于制造歼20的刹车片。 (3)金刚砂SiC的熔点比高温陶瓷材料晶体熔点___________(填“高”或“低”)，原因是___________。 (4)中外科学家团队共同合成了碳的一种新型同素异形体：T-碳。T-碳的结构是：将立方金刚石中的每个碳原子用一个由4个碳原子组成的正四面体结构单元取代，形成碳的一种新型三维立方晶体结构，如下图。已知立方体的边长为，阿伏加德罗常数值为，则-碳的密度为___________(用含、的代数式表示)。 (5)近年来，光催化剂的研究是材料领域的热点。一种配合物(如图所示)复合光催化剂可将转化为。下列说法错误的是___________。 A．Ru配合物中第二周期元素的电负性： B．中的价层电子对数为4，空间结构为正四面体形 C．该配合物中Ru的配位数是6 D．吡啶()易溶于有机溶剂，难溶于水 (6)磁性材料也是材料科学的研究方向之一、将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是___________ A．            B．          C． (7)配离子中含有键的物质的量为___________，若将配离子中的2个换为，则有2种结构，则是否为杂化？___________(填“是”或“否”)，理由为___________，写出的电子式___________。 (8)硅材料在生活中占有重要地位。由硅原子形成的三种微粒，电子排布式分别为①、②、③，有关这些微粒的叙述，正确的是___________。 A．微粒半径：①>③>② B．电子排布属于基态原子(或离子)的是：①② C．电离一个电子所需最低能量：①>②>③ D．得电子能力：①>② 12．（25-26高三上·上海·阶段练习）立方氮化硼(BN)是莫氏硬度高的超硬材料之一，在工业上有广泛应用。 (1)硼元素在周期表中属于______区元素。 下列为硼元素的不同微粒 A．    B． C．    D．处于激发态的微粒是______(不定项)。 失去一个电子需要吸收能量最大的是______。 (2)已知镓(Ga)与硼为同主族元素，则基态Ga原子的价电子的轨道表示式为______。 立方氮化硼的一种制备方法为：。立方氮化硼(BN)的晶胞示意图见图。 (3)和的键角较大的是______。 A． B． 立方金刚石、碳化硅(SiC)结构均与其相似，三者晶体中键长数据如下表。 晶体 键长(pm) 立方氮化硼(BN) 157 立方金刚石 154 碳化硅(SiC) 184 (4)依据相关数据，比较上述三种晶体的莫氏硬度，并说明原因______。 (5)立方氮化硼晶胞中含有______个硼原子。在该晶胞中，硼原子填充在由______个氮原子构成的______空隙中。已知立方氮化硼晶体的密度为，则该晶胞边长为______nm。(阿伏加德罗常数的数值取，精确到小数点后2位) 六方氮化硼(BN)的结构与石墨相似，俗称“白石墨”，其结构如图所示。 (6)若要区分某BN样品是六方氮化硼(BN)还是立方氮化硼(BN)，下列方法可行的是______。(不定项) A．晶体X射线衍射 B．原子发射光谱 C．质谱 D．测定晶体的莫氏硬度 (7)石墨能导电的主要原因是电子能在由电负性相同的碳原子所形成的大键中流动。但六方氮化硼晶体不导电，可能的原因是______。(不定项) A．N的电负性大于B B．电子被约束在N原子周围不能形成有效的流动 C．N的电负性小于B D．电子被约束在B原子周围不能形成有效的流动 13．（25-26高三上·上海·月考）碳族元素凭借独特的原子结构，跨越了金属与非金属的界限。高性能芯片的基石单晶硅，驱动着智能时代的高速运转：碳化钙是重要的工业原料：球碳分子为新型材料研发打开全新的思路。 (1)下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是______。 A．金刚石(C) B．单晶硅(Si) C．金刚砂(SiC) D．氮化硼(BN，立方相) (2)俗称电石，该化合物中存在的化学键类型为______。(不定项)。 A．离子键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．配位键 (3)锡的卤化物熔点数据如下表： 物质 熔点/C 442 29 143 比其余三物质熔点都高的原因是：______。 利用超分子可以对一些物质进行分离，例如利用“杯酚”(“杯酚”用“”表示)分离和的过程如图所示。 (4)杯酚、和均属于______(填晶体类型)，其熔点从大到小排序为______。 (5)从、的混合物中纯化的过程如图，其中和杯酚之间通过______形成超分子。 A．金属键 B．范德华力 C．氢键 D．离子键 (6)是一种球碳分子，晶胞结构如图所示。 每个分子周围与它最近且等距离的分子有______个。已知该晶胞参数为，则晶体密度为______(写出含和的表达式，表示阿伏加德罗常数)。 14．（25-26高三上·上海·月考）过渡元素铜的化合物在物质制备、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。纳米氧化亚铜粒径在之间，是一种重要的无机化工原料，应用于涂料、有色玻璃和催化剂等领域。 (1)在普通玻璃中加入纳米可制成红色玻璃。用光束照射该玻璃，在垂直方向上可以观察到______。 (2)属于离子晶体，晶体结构如图所示。图中表示的微粒是______。 A．Cu B． C． D．溶于浓氨水中形成无色的，该无色溶液接触空气会很快变成深蓝色的。 (3)无色溶液在空气中变色的原因可表示为： 完成并配平上述离子方程式______。 工业制得的中常含有CO等杂质，可将高压气体通过冷的铜氨溶液和氨水的混合液除去中的CO。化学方程式如下： (4)①的配体为______；中心原子(或离子)为______。 ②配体提供__________，与中心原子(或离子)形成______。 A．空轨道、离子键    B．孤电子对、离子键    C．空轨道、配位键    D．孤电子对、配位键 (5)已知分子中键角为，则中键角______。 A．大于 B．小于 C．等于 D．等于 (6)下列条件可实现铜氨溶液的再生的是______。 A．加热加压 B．冷却加压 C．加热减压 D．冷却减压 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题01 物质结构与性质 考点1 原子结构与性质 【典例】(1) CaTiO3 O (2)A (3)B (4)C (5) (6)B 1．（1）D （2）B 2．（1）B （2）C （3）BD （4）C （5） （6）A （7） （8）两者均为分子晶体，磷酸可以形成分子间氢键，熔化或气化时要克服更大的作用力，所以熔、沸点更高。 （考点2 分子结构与性质 【典例】(1)吸收 (2)氨硼烷可与水分子间形成氢键，乙烷是非极性分子且不能与水分子形成氢键 (3)B (4) (5) 哑铃形 B 6 1.（1） （2）A （3）F的电负性大，由于吸电子效应，使得冠醚分子中O原子给出电子对的能力减弱 （4）C （5） CH3CHO （6） （7） > 金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，熔融时分别破坏共价键和分子间作用力，共价键强度大于分子间作用力，故金刚石熔点高于C60 （8）C 2.(1)B (2)A (3) sp2 sp3 ABC (4)A 考点3 晶体结构与性质 【典例】 （6）A （7） 1.（1） 2.（1）8 （2） （3）6 考点4 元素周期表、元素周期律 【典例】（1）C （2）、 （3） 1．（1）第三周期第ⅤA族 （2）C （3） （4）CD （5）的电离常数，水解常数，，因此电离程度大于水解程度，溶液显酸性 2．（1） （2）D （3）B （4） < 二者中心N原子杂化类型相同且均含1对孤对电子，F电负性大于H，NF3中成键电子对更偏向F，成键电子对间斥力更小，因此键角更小 （5）BC 1．(1) (2)AB (3)3 (4) (5) 16 平面正方形 2．(1)哑铃形或纺锤形 (2)3(或三) (3) H3BO3或B(OH)3 NF3中不存在大π键，BF3中存在大π键，使B—F键比N—F键更短，B—F键能更大 (4)AC (5)sp2 (6) 8 Na3Li(BH4)4 (7)2：3 3．(1)CD (2) < 中心原子N均为杂化，但中心原子N存在1对孤对电子，而中心原子N无孤对电子，由于孤电子对对成键电子对的斥力较大，故键角 (3) 4 ABD (4) (5) 共价 BN > 它们同为共价晶体，N原子半径比C小，B原子半径比Si小，B-N比键长短，B-N比键能大，所以BN的熔点比SiC高 4．(1)B (2)3d9 (3)A (4)2 (5)双缩脲试剂A中溶液和双缩脲试剂B中溶液反应生成蓝色沉淀 (6) 2 先加足量稀盐酸酸化，再加溶液，生成白色沉淀，证明存在 (7)葡萄糖转化为乙醇的反应速率大于淀粉水解为麦芽糖和葡萄糖的反应速率 5．(1)乙二胺分子中存在N-H键，分子间能形成氢键；三甲胺分子中氢原子与电负性较小的碳原子相连，分子间不能形成氢键，所以乙二胺比三甲胺的沸点高 (2)四面体形 (3) (4) Li (5) 12 (6)D (7)C 6．(1) (2)AC (3) 是 有元素化合价升降 (4)A (5)A (6) D (7)B (8) 7．(1)>HCHO>；二氧化碳采用的是sp杂化，键角为180°，HCHO采用sp2杂化，键角为120°，采用sp3杂化，且含孤电子对，键角小于109°28′，所以HCHO、、分子的键角大小为：>HCHO>； (2)23：10 (3) 8．(1)AC (2)当H+浓度高时，邻二氮菲中N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；H+浓度低时，Fe2+与OH-形成Fe(OH)2沉淀，干扰测定 (3)Fe2+的价电子排布为3d6，失去1个电子形成3d5半充满的稳定结构，故易被氧化 (4) C ② (5)C (6)N＞O＞C (7)对羟基苯甲醛分子间形成氢键，而水杨醛形成的是分子内氢键 (8)AD (9) 6 正八面体 (10) 9．(1) (2)D (3)A (4)C (5)据“均摊法”，灰锡晶胞中含个Sn，则灰锡晶体密度为，灰锡密度小，所以白锡转化为灰锡会膨胀 (6)V形 (7)C (8) 10．(1)D (2)若Pt的杂化轨道类型为sp3，则Pt(NH3)2Cl2为四面体结构，不存在同分异构现象 (3)顺铂是极性分子，反铂是非极性分子 (4)sp2、sp3 (5)BD (6) 配位键 氢键 11．(1) (2)D (3) 低 金刚砂中键的键长大于高温陶瓷材料中键的键长，键长越长，共价键越弱，故金刚砂的熔点低于高温陶瓷材料的熔点。 (4) (5)D (6)BC (7) 20 否 若中的为杂化，则其为正四面体，这时候若将配离子中的2个换为，只有一种结构。由题目可知，若将配离子中的2个换为，则有2种结构，则不是杂化。 (8)B 12．(1) p CD A (2) (3)A (4)共价键键长越短，键强度越大，要破坏键并使原子发生相对位移所需的能力越高，材料越硬，故硬度大小关系为立方金刚石>立方氮化硼>碳化硅 (5) 4 4 正四面体 0.37 (6)AD (7)AB 13．(1)B (2)AC (3)SnF4属于离子晶体，离子键是强烈的相互作用，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，分子间作用力弱 (4) 分子晶体 杯酚 (5)B (6) 12 14．(1)出现一条光亮的通路(出现丁达尔现象) (2)B (3)4[Cu(NH3)2]++8NH3·H2O+O2=4[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O (4) NH3、CO Cu+ D (5)A (6)C 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