内容正文:
2. 的原子轨道发生混杂
电子
跃迁
重叠
成键
轨道
杂化
理论要点:
各种空间结构
1. 杂化后轨道 相同、 不同
2. 混杂前后轨道 不变
3. 杂化后的轨道成键能力变强
能量
方向
能量相近
总数
杂化轨道理论复习
杂化条件:
1. 成键时才杂化
特点(重点):
4. 体系的 降到最低(轨道间的排斥力最小)
能量
5. 杂化轨道只能用于形成σ键,或者放置孤电子对
σ键电子对数 孤电子对数 价层电子对数 中心原子杂化类型 VSEPR模型 真实分子空间形状
BF3
PCl3
HCHO
H3O+
NH4+
AlF4+
SO32-
NO3-
CO32-
价层电子对数与杂化类型
2.根据杂化轨道理论可以判断分子的空间结构,试根据相关知识填空:
(1)一种有机化合物的结构简式如下:
该分子中有 个sp2杂化碳原子; 个sp3杂化碳原子。
价层电子对数与杂化类型
价层电子对数与杂化类型
键角的比较
3.下列分子或离子中键角由大到小排列正确的是
①BCl3 ②NH3 ③H2O ④PC ⑤BeCl2
A.⑤④①②③ B.④①②⑤③
C.⑤①④②③ D.③②④①⑤
4. CH4、NH3、H2O的VSEPR模型都为四面体形,为什么分子的空间结构不同?三者键角从大到小的顺序是什么?为什么?
键角的比较
第三节 分子结构与物质性质
第二章 分子结构与性质
高二—人教版—化学—选必二P52—笔记P41
2025-2026学年第一学期
第1课时 共价键的极性
2026.2.4
7
共价键
极性共价键
非极性共价键
H—Cl
δ+
δ-
氯化氢分子中的极性共价键
由不同原子形成的共价键,共用电子对会发生偏移(电荷分布不均匀)
由相同原子形成的共价键,且共用电子对不发生偏移(电荷分布均匀)
小结:键的极性产生的实质是键合原子对键合电子的吸引力不同,即元素的电负性不同。
一、键的极性
注:(1)电负性差值越大的两原子形成的共价键的极性越强
(2)共用电子对偏移程度越大,键的极性越强
电负性: 2.1 3.0
H—Cl
极性向量可形象地描述极性键的电荷分布情况,极性向量指向的一端,说明该处负电荷更为集中。非极性键无极性向量,说明在非极性键里,正负电荷的中心是重合的。
极性的表示方法——极性向量
一、键的极性
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Q1: 如何比较共价键极性的大小呢?
请判断下列共价键极性大小:
①C-H
N-H
O-H
F-H
②F-H
Cl-H
Br-H
I-H
<
<
<
>
>
>
共用电子对的偏移程度越大,键的极性越强
成键原子的电负性差值越大,键的极性越强
一、键的极性
一、键的极性
对分子性质的影响
Q2: 写出乙酸的电离方程式;根据pKa数据判断丙酸、乙酸、甲酸酸性强弱,根据共价键的极性,分析酸性强弱的原因?
Q3: 根据pKa,推测“氯原子”属于“推电子基”还是“吸电子基”,结合原子电负性判断?
烷基是推电子基,使羧基中羟基极性变小,羧基的酸性变弱。烷基越长,推电子效应越大
Cl、F等电负性大的原子是吸电子基,使羧基中羟基极性变大,羧基酸性变强。
吸电子基越多,吸电子效应越强,电负性越大,吸电子效应越强
1、键的极性对羧酸酸性的影响
一、键的极性
对分子性质的影响
2、钠与水、钠与乙醇反应的异同
Q3: 写出钠与乙醇反应的化学方程式,回忆实验现象
钠和水:
钠和乙醇:
浮、熔、游、响、红
沉、熔、游、不响
Q4: 从结构角度考虑为何会有上述差异?
乙基是推电子基,使羟基相较于水中O-H键,极性更小,难以断裂,反应活性降低
根据共用电子对是否偏移(或电荷分布是否均匀),共价键有极性、非极性之分,以共价键结合的分子是否也有极性、非极性之分呢?
分子的极性又是根据什么来判定呢?
二、分子的极性
二、分子的极性
H2O CCl4
能否被带有静电的物体吸引(排斥)
极性分子&非极性分子
分子的空间结构
是否空间对称
分子中
“正电中心”
与“负电中心”
是否重叠
能
不能
极性分子
非极性分子
v形
正四面体形
不对称
对称
105º
F1
F2
F合≠0
不重叠
重叠
非极性分子
电荷分布均匀、对称的分子
或者:正电中心与负电中心重合
极性分子
电荷分布不均匀、不对称的分子
或者:正电中心与负电中心不重合,使分子的某一个部分呈正电性(δ+),另一部分呈负电性(δ-)。
要对分子极性进行判断,也可用极性向量。极性向量的矢量和指向的一端,说明该处负电荷更为集中,为极性分子。若矢量和为零,为非极性分子。
二、分子的极性
二、分子的极性
二、分子的极性
Q6: 结合下列信息,分析臭氧分子的极性
回答下列问题:
①CO2 ②O2 ③HClO ④P4 ⑤C60 ⑥H2O
⑦CH2==CH2 ⑧HCN ⑨C2H5OH ⑩NH3 ⑪BF3
⑫CH4 ⑬SO3 ⑭CH3Cl ⑮Ar ⑯H2O2 ⑰O3 ⑱CCl4
(1)只含非极性键的是_________________________________________
只含极性键的是_________________________________________
既含极性键又含非极性键的是_____________________________________
(2)属于非极性分子的是_________________________________________
属于极性分子的是_________________________________________
NH3与H2O之间能形成氢键
(1)为何H2、O2、CH4、N2在水中溶解度很小?
(2)为何Cl2、CO2在水中溶解度比H2、O2、N2大?
(4)NH3与SO2都属于极性分子,为何NH3比SO2溶解度大?
(3)为何NH3、SO2的溶解度比CO2大?
水是极性分子,H2、O2、CH4、N2都是非极性分子。它们在水中的溶解度不大。
Cl2,CO2虽然也是非极性分子,但能与水反应,所以比其他非极性分子在水中的溶解度大一点。
NH3、SO2都是极性分子,相似相溶,且都能与水反应
“相似相溶”:a.极性相似,相互易溶解。
①NH3极易溶于水,CH4难溶于水。
②NH3是极性分子,CH4非极性分子,H2O是极性分子。根据“相似相溶”规律,NH3在水中的溶解度大于CH4在水中的溶解度。
③NH3分子和水分子之间可以形成氢键,使溶质和溶剂间的作用力增强,溶质的溶解性越好。
油漆中的化学物质大多为非极性分子,有机溶剂也是非极性溶剂,而水为极性溶剂。根据“相似相溶”规律,应当用有机溶剂溶解油漆。
(1)由②试管现象比较I2在水与CCl4中溶解度大小,试解析原因
①
②
③
I2在CCl4中溶解性较好,因为I2和CCl4都是非极性分子,非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,而水是极性分子(相似相溶)。因此水层颜色明显变浅,而CCl4层呈紫红色
根据以下实验及现象,回答问题
(2)实验①→②的过程称为“萃取”。请归纳 “萃取剂”的特点
加入少量浓KI溶液
振荡,静置
加入少量CCl4
振荡,静置
①
碘水
②
③
①溶质在萃取剂中的溶解度比在原溶剂中大;②萃取剂与原溶剂不反应、不相溶;
③萃取剂与溶质不反应。
(3)结合反应方程式解析②→③过程的现象
碘水中加人浓的KI溶液后,由于发生反应:I2+I-⇌I3-, 生成的 盐KI3具有很强的极性,易溶于水,难溶于四氯化碳。下层I2浓度减少,红色变浅;水层I3-浓度增大,由无色变浅黄色
“相似相溶”——分子结构的相似性。低碳醇(乙醇)中的烃基较小,对羟基的影响较小,分子中的-OH与水分子中的-OH性质相近,因而低碳醇能与水互溶;而高碳醇(戊醇)的烃基较大,对羟基的影响较大,其分子中的-OH与水分子的-OH相似性差异较大,因而高碳醇在水中的溶解度很小。
相似相溶:b.分子结构相似,溶解度增大,相似程度越大,溶解度越大
固体升温减压
会液化
液体升温减压
会气化
【思考】水的三态变化,有没有发生化学变化?有没有破坏化学键?有没有能量变化?
没有发生化学变化,没有破坏化学键,需要吸收能量
范德华力
范德华力广泛存在于分子之间,只有分子间充分接近时才有分子间的相互作用力,如固体和液体物质中。
①所有非金属氢化物
如H2O、H2S、NH3、HCl、CH4、HF
②部分非金属单质
如卤素(X2)、O2、S8、N2、P4(白磷)、C60、
稀有气体
③部分非金属氧化物
CO2、P4O6、SO2等
④几乎所有的酸 ⑤绝大多数有机物
(1)对比共价键键能与范德华力,范德华力的大小有什么特点?
(2)对比HI、HBr、HCl,其范德华力与相对分子质量有什么联系?
范德华力很弱,比化学键的键能小1~2个数量级。范德华力是存在于分子间的作用力,不属于化学键。
组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,范德华力越大
(3)Ar、CO、HCl相对分子质量相近,其范德华力的大小与什么因素有关?
(4)比较这些分子的范德华力与其熔沸点的关系
相对分子质量相近时,分子的极性越大,范德华力越大
分子间的范德华力越大,物质的熔沸点越高
由
分
子
构
成
的
物
质
由分子组成的物质,当分子的组成与结构相似时,相对分子质量越大,范德华力越大。因此,由于F2、Cl2、Br2、I2的相对分子质量逐渐增大,范德华力也逐渐增大,F2、Cl2、Br2、I2的熔点和沸点越来越高。
在同分异构体中,一般支链数越多,范德华力越小,物质熔、沸点就越低。
对于同一主族元素的氢化物而言,结构相似,从上到下,相对分子质量逐渐增大,范德华力增大,沸点依次升高。
在同主族氢化物中,HF、H2O、NH3沸点反常地高,说明什么?
HF、H2O、NH3分子间有比范德华力强的作用力
(1)定义:氢键是除范德华力之外的另一种分子间作用力。它是由已经与电负性很大的原子(N、O、F)形成共价键的氢原子,与另一电负性很大的原子(N、O、F)之间的作用力。
H2O分子中,O原子sp3杂化轨道中的未成对电子与H原子的1s轨道电子配对形成共价键。由于O的电负性(3.5)比H的电负性(2.1)大得多,共用电子对强烈地偏向O的一边,使H原子的核几乎全部裸露出来。几乎裸露的H原子核与另一个H2O分子中O原子的某一孤电子对之间产生了静电吸引作用,即氢键。
(2)本质:一种静电作用,比化学键弱得多,不属于化学键,但也有键长、键能。是除范德华力外的另一种分子间作用力,氢键很弱:化学键>氢键>范德华力。与H结合的原子电负性越强,氢键强度越大。
(3)形成条件与表示:
(4)特征:
①方向性: X—H ‧‧‧ Y三个原子尽可能在同一条直线上。
②饱和性:每个氢原子核只能形成一个氢键。每个孤电子对也只能形成一个氢键。
① 分子间氢键:
H2O、 NH3 、HF、
C2H5OH、CH3COOH
② 分子内氢键:
邻羟基苯甲醛
(熔点-7℃)
(5)氢键的分类:
对羟基苯甲醛
(熔点115℃)
邻羟基苯甲醛中的羟基氢与醛基氧距离很近,形成分子内氢键。由于氢键具有饱和性,在分子间不存在氢键。
对羟基苯甲醛中的羟基氢与醛基氧距离太远,不可能形成分子内氢键,只能在分子间形成氢键。
(6)氢键对物质性质的影响
(6)氢键对物质性质的影响
氢键的存在迫使在四面体中心的水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引,这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高,留有相当大的空隙,其密度比液态水小。
具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一样互为镜像,却在三维空间里不能叠合,互称手性异构体(或对映异构体)。有手性异构体的分子叫做手性分子。
手性的基本特征就是物体与镜像的关系,看似对称,但无论怎样旋转,它们都无法重合。
5.请解释下列现象:
(1)同样是直线形非极性分子,常温下二氧化碳是气体而二硫化碳是液体。
由于氧和硫为同一主族元素,所以CO2和CS2是组成和结构相似的分子。组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,范德华力越大,物质的沸点越高。由于CS2的相对分子质量比CO2的大,因此, CS2的沸点比CO2的高,所以常温下CO2是气体而CS2是液体。
(2)碘易溶于四氯化碳而难溶于水。
I2和CCl4为非极性分子,而H2O为极性分子,根据相似相溶原理,碘易溶于四氯化碳而难溶于水。
物质的宏观性质 微观解释
1.分子有极性分子和非极性分子 共价键有极性共价键和非极性共价键,
正电中心和负电中心是否重合。
2.三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性 F-C的极性大于Cl-C的极性,使F3C-的极性
大于Cl3C-的极性,导致三氟乙酸的羧基中
的羟基的极性更大,更易电离出H+。
3.卤素单质从F2到 I2的熔、沸点越来越高 卤素单质都是由分子构成的物质,从F2到I2的相对分子质量逐渐增大,范德华力逐渐增大。
4.对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛的沸点 对羟基苯甲醛能形成分子间氢键,
邻羟基苯甲醛形成分子内氢键。
5.碘易溶于四氯化碳而难溶于水 I2和CCl4为非极性分子,而H2O为极性分子,根据相似相溶原理,I2易溶于CCl4而难溶于H2O。
书P65 结构决定性质、性质反映结构。请对下表中有关物质的宏观性质做出微观解释。
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Lavf58.20.100
Lavf58.46.101
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