精品解析：浙江杭州二中2025-2026学年第二学期高三年级三月月考化学试卷

杭州二中2025学年第二学期高三年级三月月考 化学试题 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Co 59 选择题部分 一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1. 铜锈的主要成分是Cu2(OH)2CO3。从物质分类角度看，Cu2(OH)2CO3属于 A. 碱 B. 混合物 C. 碱性氧化物 D. 盐 2. 次氯酸钙是一种重要的无机化合物，下列有关说法中不正确的是 A. Ca(ClO)2是弱电解质 B. Ca(ClO)2水溶液呈碱性 C. 工业中将Cl2通入冷的石灰乳中制得Ca(ClO)2 D. Ca(ClO)2溶液中通入CO2后的漂白能力更强 3. 下列化学用语表述正确的是 A. C(CH3)4的系统命名法：2，2-二甲基丙烷 B. 激发态H原子的轨道表示式 ： C. 乙烯的结构简式：CH2CH2 D. H2O2的电子式： 4. 我国古代四大发明之一的黑火药是由硫磺粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时反应为：S＋2KNO3＋3C=K2S＋N2↑＋3CO2↑。下列说法正确的是 A. 氧化剂只有KNO3 B. S发生氧化反应 C. K2S是氧化产物 D. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1 5. 关于元素周期律的说法不正确的是 A. 半径：K+<S2⁻ B. 非金属性：C>B C. 氧化性：Ag+<Cu2+ D. 第一电离能：Be>B 6. 物质的结构决定性质，下列说法中不正确的是 A. NH3的沸点大于PH3 B. 乙醇水溶液呈酸性 C. S易溶于CS2 D. 石墨的导电具有一定的方向性 7. 下列实验操作说法正确的是 A. 在粗盐提纯实验中，过滤时，玻璃棒需不断搅拌漏斗中的液体 B. 在配制0.100 mol/L NaCl溶液时，将洗涤液转移至容量瓶后，需轻轻摇动容量瓶使溶液混合均匀 C. 制备Fe(OH)3胶体时，需向氨水中逐滴加入5~6滴FeCl3饱和溶液 D. 用标准液润洗滴定管后，将润洗液全部从上口倒出 8. 下列方程式中正确的是 A. Fe(OH)2易被空气氧化：4Fe(OH)2＋O2＋2H2O=4Fe(OH)3 B. 向Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸：3S2O＋2H+=4S↓＋2SO2＋H2O C. 向AlCl3溶液中加入过量氨水：Al3+＋4NH3·H2O=[Al(OH)4]⁻＋4NH D. 用浓盐酸与MnO2反应：MnO2＋4HClMn2+＋2Cl⁻＋Cl2↑＋2H2O 9. 以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如下，下列说法不正确的是 A. M中所有原子一定不共面 B. 若M＋X→N原子利用率为100%，则X是甲醛 C. 用溴的四氯化碳溶液可鉴别N和Q D. P→Q过程中有CH3COOH生成 10. 下列说法正确的是 A．除去废铁屑表面的油污 B．通过产生白烟检验NH3 C．可用于验证SO2可与水反应 D．制备硫酸四氨合铜晶体 A. A B. B C. C D. D 11. 下列有关含硫化合物的说法中正确的是 A. SCl2是非极性分子 B. [(O)2S-S(O)3]2⁻中硫元素的化合价分别为+3、+5 C. S3O9(SO3三聚成环)分子中所有O原子的化学环境相同 D. (NH4)2S2O8＋2H2O=2NH4HSO4＋H2O2是氧化还原反应 12. 一种稳定且具有低成本效益的碱性混合多硫化物-空气液流二次电池的工作原理如图所示，其中双膜结构的液流电池设计缓解了硫交叉问题。下列说法正确的是 A. 放电时，电子流向为：电极B→电解液→电极A B. 膜a为阴离子交换膜，膜b为阳离子交换膜 C. 充电时发生反应的离子方程式为： D. 放电时，当外电路通过2 mol电子时，理论上Ⅱ室及右侧贮液器中的NaOH共减少2 mol 13. 氯化二乙基铝(CH3CH2)2AlCl能形成三聚体。该三聚体所有原子最外层电子均达到稳定结构，结构如图所示，下列推测不合理的是 A. (CH3CH2)2AlCl、三聚体分子中Al的杂化类型依次为sp2、sp3 B. (CH3CH2)2AlCl的晶体中存在的作用力有：共价键、范德华力 C. (CH3CH2)2AlCl与O2完全反应可能生成CO2、H2O、Al2O3和HCl D. (CH3CH2)2AlCl比(CH3CH2)2AlBr更易水解 14. 一种将CO2转化为高附加值物质的机理如图，其中的R代表H或有机基团。下列说法不正确的是 A. X的结构可能为 B. 生成的催化剂为 C. 在反应①中体现了碱性 D. 若R为H，产物中还可能生成HOOCC≡CCOOH 15. 已知：25℃下，Ksp(AgCl)=1.6×10-10，Kb(NH3·H2O)=2.0×10-5， AgCl＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]+＋Cl⁻＋2H2O K1， Ag+＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]+＋2H2O K2=1.0×107。 过量氯化银与1 L 5 mol/L的NH3·H2O充分反应至平衡，所得上清液中c(Cl⁻)为a mol/L。后加入x mol NH4NO3固体继续反应至新平衡，此时c(NH3·H2O)=10c()。不考虑反应前后的溶液体积变化，下列说法正确的是 A. K1=1.6×103 B. 新平衡时，溶液呈弱酸性 C. a>0.18 D. c(NH3·H2O)＋c()=(5＋x) mol/L 16. 某同学利用苯甲醛制备苯甲醇和苯甲酸，具体操作步骤如下。 步骤Ⅰ：往NaOH的浓溶液中分批加入一定量的苯甲醛，用力振荡，并静置数小时得混合液。 步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ中混合液用水稀释，加入乙醚进行萃取、分液，收集有机层。 步骤Ⅲ：用饱和NaHSO3洗涤有机层，去除未反应的苯甲醛。再用干燥的MgSO4吸水，过滤后，蒸馏得苯甲醇。 步骤Ⅳ：向剩下的水层中加入过量的盐酸至pH=1后冷却、过滤、洗涤、干燥得苯甲酸粗品，并测其熔点。 已知： 物质 苯甲醇 苯甲醛 苯甲酸 性质 易溶于乙醚、微溶于水 易溶于乙醚，微溶于水 熔点122℃，易溶于乙醚，微溶于水 下列说法不正确的是 A. 萃取时，萃取剂乙醚也可用CH2Cl2替代 B. 若苯甲酸粗品从110℃开始熔化，可推测其中含苯甲酸钠杂质 C. 若MgSO4吸水后不过滤直接蒸馏，则产物的纯度下降 D. 若将步骤Ⅰ中苯甲醛换成乙醛，则混合液中含CH3CH=CHCHO 非选择题部分 二、非选择题(本大题共4小题，共52分) 17. 回答下列问题 （1）Ga与P形成的某化合物晶体的结构如图。 ①该化合物的化学式为___________，Ga旁边最近的Ga有___________个。 ②该化合物是优良的半导体材料，在晶体中掺杂不同种类的元素，可形成多电子的n型或缺电子的p型半导体，则S原子代替P，得到___________型半导体(填“n”或“p”)。 （2）磷与Cl2可得到PCl3和PCl5，磷和硫一起加热也可得到多种磷的硫化物，如P4S7。 ①PCl3能与金属Ni反应生成Ni(PCl3)4，而PCl5不能与金属Ni发生类似反应，请解释原因___________。 ②P4S7的结构如下所示： 。 该化合物在热水中完全反应生成气体M和两种含氧酸，请写出化学方程式___________，并设计实验检验气体M___________。 （3）作为锂电池中用到的电解质材料之一，Li-bfSi(阴离子bfSi-结构见下图A)深受关注。 ①C分子中，两个H-N-S键角均为117°，S-N-S键角为126°，N的原子轨道杂化类型为___________。 ②B溶于某溶剂发生自耦电离(2BA＋F)，阳离子F的结构式为___________。 ③B和D水溶液均呈酸性，相同温度下，Ka值大小关系：B___________D(填“>”或“<”)，其原因是___________。 18. 研究汽车尾气CO和NO的转化具有重要的意义。 （1）已知物质的相对能量如下表所示： 物质 NO CO CO2 N2 相对能量/(kJ/mol) 90 -110 -393 0 ①CO2的空间构型___________。 ②写出NO和CO生成N2和CO2的热化学方程式___________；该反应自发进行的条件是___________。 ③已知②中反应分两步进行(反应未配平)：NO＋COXN2＋CO2，请在图中画出反应上述过程的“能量—进程图”________。 （2）某科研小组在三元催化器(TWC)中采用Pt-Pd-Rh基催化剂催化CO还原NO的反应，反应历程如下：(*代表催化剂) Ⅰ．NO＋* → NO* Ⅱ．CO＋* → CO* Ⅲ．NO*＋* → N*＋O* Ⅳ．N*＋N* → N＋* Ⅴ．CO*＋O* → CO＋* Ⅵ．N→ N2＋* CO→ CO2＋* 该过程中还会生成的一种氮氧化物副产物为___________，写出生成该物质的基元反应方程式___________。 （3）另有小组采取氢气辅助，在中高温条件下，可提高氮气的选择性。部分反应如下： 步骤 基元反应 活化能(kJ/mol) a 2N*→ N2＋2* 104 b NO*＋*→ N*＋O* 132 c NO*＋H*→ N*＋OH* 65 d CO＋*→ CO* 48 e H2＋2*→ H＋*→ 2H* 15 f NO＋*→ NO* ≈0 氮气的选择性的提高是因为发生上述步骤___________(填序号)，理由是___________。 19. 三氯化六氨合钴(III)是一种橙黄色单斜晶体，是制备其他三价钴配合物的重要试剂，用CoCl2制备[Co(NH3)6]Cl3的流程如下 已知：[Co(NH3)6]Cl3的摩尔质量为267.5 g/mol。 制备装置如下图(夹持装置已略)。 （1）仪器a的名称是___________。 （2）NH4Cl的作用除了作为反应物外，还有___________。 （3）下列有关实验说法不正确的是___________。 A. 仪器a中的试剂可用无水氯化钙或者碱石灰 B. 冰水浴可以减少H2O2分解以及氨水的挥发 C. 活性炭的作用是催化剂 D. 实验中观察到冷凝管气雾过高，可采取降低水浴温度的措施 （4）操作A为___________，操作B中加入浓盐酸的目的是___________。 （5）为了测定产品的纯度，取m g样品加入NaOH溶液中，加热至沸使产品分解，并蒸出氨气。蒸出的氨气用稍过量(约为35mL) 0.2mol/L H3BO3溶液吸收，选择合适的指示剂，再用0.2000 mol/L HCl标准液滴定，耗用30.00 mL标准液，即可计算产品纯度。 已知：Ka(H3BO3)=5×10-10，Kb(NH3.H2O)=2×10-5；H3BO3＋NH3＋H2O=NH4[B(OH)4]，NH4[B(OH)4]＋HCl=NH4Cl＋H3BO3＋H2O。 ①若样品的纯度较高，滴定完全后溶液的pH约为___________。 A．3 B．5 C．7 D．9 ②所用的指示剂为___________。 20. 天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。 已知：Ⅰ．； Ⅱ．的苯环上发生取代反应时，基团主要取代在间位。 回答下列问题： （1）化合物C中含氧官能团名称为___________。 （2）化合物X的分子式为C3H2O2，则X的结构简式为___________。 （3）化合物F→G的化学方程式为___________。 （4）下列选项不正确的是___________。 A. G到H的反应类型是还原反应 B. 在核磁共振氢谱图中，化合物B有3组吸收峰 C. 化合物F与足量H2反应后，手性碳原子数为7 D. 1 mol H与足量NaOH溶液反应，最多消耗2molNaOH （5）化合物D→E的过程中会产生副产物，请写出一种与上述流程机理相同的可能副产物(分子式为C26H28O6)的结构简式___________。 （6）以和CH3I为原料，合成，写出路线流程图(无机试剂任选)___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 杭州二中2025学年第二学期高三年级三月月考 化学试题 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Co 59 选择题部分 一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1. 铜锈的主要成分是Cu2(OH)2CO3。从物质分类角度看，Cu2(OH)2CO3属于 A. 碱 B. 混合物 C. 碱性氧化物 D. 盐 【答案】D 【解析】 【详解】A．碱的定义是电离出的阴离子全部为，​电离出的阴离子除外还有​，不属于碱，A错误； B．​有固定的化学组成，属于纯净物，B错误； C．氧化物只含两种元素且其中一种为氧元素，​含四种元素，不属于氧化物，C错误； D．盐是由金属阳离子（或铵根离子）和酸根离子构成的化合物，​是铜离子、氢氧根离子和碳酸根离子构成的碱式碳酸盐，属于盐，D正确； 故选D。 2. 次氯酸钙是一种重要的无机化合物，下列有关说法中不正确的是 A. Ca(ClO)2是弱电解质 B. Ca(ClO)2水溶液呈碱性 C. 工业中将Cl2通入冷的石灰乳中制得Ca(ClO)2 D. Ca(ClO)2溶液中通入CO2后的漂白能力更强 【答案】A 【解析】 【详解】A．属于盐类，能完全电离出钙离子和次氯酸根，属于强电解质，A错误； B．中次氯酸根水解，产生氢氧根，呈碱性，B正确； C．将通入冷的石灰乳发生反应，制得，C正确； D．溶液中通入发生反应，生成次氯酸，漂白能力更强，D正确； 故答案选A。 3. 下列化学用语表述正确的是 A. C(CH3)4的系统命名法：2，2-二甲基丙烷 B. 激发态H原子的轨道表示式 ： C. 乙烯的结构简式：CH2CH2 D. H2O2的电子式： 【答案】A 【解析】 【详解】A．主链含三个碳原子，有两个甲基支链在2号碳，因此系统命名为2，2-二甲基丙烷，A正确； B．原子轨道类型中不含，不是激发态原子的轨道表示式，B错误； C．结构简式中碳碳双键不可省略，乙烯的结构简式为，C错误； D．过氧化氢为共价化合物，电子式为：　，D错误； 故答案选A。 4. 我国古代四大发明之一的黑火药是由硫磺粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时反应为：S＋2KNO3＋3C=K2S＋N2↑＋3CO2↑。下列说法正确的是 A. 氧化剂只有KNO3 B. S发生氧化反应 C. K2S是氧化产物 D. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1 【答案】D 【解析】 【详解】A．反应中S的化合价由0价下降为-2价，N的化合价由+5价下降为0价，S和KNO3为氧化剂，A错误； B．S发生还原反应，B错误； C．S发生还原反应，K2S是还原产物，C错误； D．C的化合价由0价上升为+4价，C为还原剂，S和KNO3为氧化剂，根据化学方程式可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为(1+2):3=1:1，D正确； 故选D。 5. 关于元素周期律的说法不正确的是 A. 半径：K+<S2⁻ B. 非金属性：C>B C. 氧化性：Ag+<Cu2+ D. 第一电离能：Be>B 【答案】C 【解析】 【详解】A．和的核外电子排布相同，电子层结构相同时，核电荷数越大离子半径越小，的核电荷数大于，故半径，A正确； B．、同周期，同周期主族元素从左到右非金属性逐渐增强，原子序数，故非金属性，B正确； C．金属活动性，单质还原性越强，对应阳离子氧化性越弱，且反应可证明氧化性，C错误； D．的价电子排布为，为全满稳定结构，第一电离能大于同周期相邻的，故第一电离能，D正确； 故选C。 6. 物质的结构决定性质，下列说法中不正确的是 A. NH3的沸点大于PH3 B. 乙醇水溶液呈酸性 C. S易溶于CS2 D. 石墨的导电具有一定的方向性 【答案】B 【解析】 【详解】A．分子间存在氢键，分子间仅存在范德华力，氢键作用强于范德华力，因此沸点高于，A正确； B．乙醇属于非电解质，在水溶液中几乎不能电离出，乙醇水溶液呈中性，B错误； C．和均为非极性分子，根据相似相溶原理，易溶于，C正确； D．石墨是层状结构，自由电子只能在层内移动，层间难以导电，因此石墨导电具有方向性，D正确； 故选B。 7. 下列实验操作说法正确的是 A. 在粗盐提纯实验中，过滤时，玻璃棒需不断搅拌漏斗中的液体 B. 在配制0.100 mol/L NaCl溶液时，将洗涤液转移至容量瓶后，需轻轻摇动容量瓶使溶液混合均匀 C. 制备Fe(OH)3胶体时，需向氨水中逐滴加入5~6滴FeCl3饱和溶液 D. 用标准液润洗滴定管后，将润洗液全部从上口倒出 【答案】B 【解析】 【详解】A．在粗盐提纯的过滤操作中，玻璃棒的作用是引流，不能搅拌漏斗中的液体，否则会戳破滤纸，导致过滤失败，A错误； B．在配制一定物质的量浓度的溶液时，将洗涤液转移至容量瓶后，轻轻摇动容量瓶可以使溶液混合均匀，这是正确的操作，B正确； C．制备氢氧化铁胶体时，应向沸水中逐滴加入 5~6 滴氯化铁饱和溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，停止加热。向氨水中加入氯化铁溶液会直接生成氢氧化铁沉淀，无法得到胶体，C错误； D．用标准液润洗滴定管后，洗涤液应从滴定管下口放出，而不是上口倒出，这样才能保证滴定管内壁以及尖嘴部分都被标准液润洗，D错误； 故答案选B。 8. 下列方程式中正确的是 A. Fe(OH)2易被空气氧化：4Fe(OH)2＋O2＋2H2O=4Fe(OH)3 B. 向Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸：3S2O＋2H+=4S↓＋2SO2＋H2O C. 向AlCl3溶液中加入过量氨水：Al3+＋4NH3·H2O=[Al(OH)4]⁻＋4NH D. 用浓盐酸与MnO2反应：MnO2＋4HClMn2+＋2Cl⁻＋Cl2↑＋2H2O 【答案】A 【解析】 【详解】A．​具有强还原性，易被空气中氧气氧化为​，该方程式原子守恒、配平正确，A正确； B．​和稀硫酸反应生成，离子方程式为，B错误； C．氨水是弱碱，不能溶解​，​和过量氨水反应只能生成​沉淀，离子方程式为，C错误； D．浓盐酸中HCl完全电离，书写离子方程式时需要拆分为和，离子方程式为MnO2＋4H++2Cl-Mn2+＋Cl2↑＋2H2O，D错误； 故选A。 9. 以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如下，下列说法不正确的是 A. M中所有原子一定不共面 B. 若M＋X→N原子利用率为100%，则X是甲醛 C. 用溴的四氯化碳溶液可鉴别N和Q D. P→Q过程中有CH3COOH生成 【答案】D 【解析】 【分析】由图示可知，M到N多一个碳原子，M与X发生加成反应得到N，X为甲醛，N与CH2(COOC2H5)2发生先加成后消去的反应，得到P，P先在碱性条件下发生水解反应，再酸化得到Q。 【详解】A．异丁醛M的结构中存在甲基，甲基碳周围的原子为四面体结构，因此所有原子一定不能共面，A正确； B．根据分析，若M+X→N原子利用率为100%，则X为HCHO，B正确； C．N中没有碳碳双键，溴的四氯化碳溶液中，醛基不能与溴反应，因此N不能使溴的四氯化碳溶液褪色；Q中存在碳碳双键，可与溴发生加成使溶液褪色，因此可以鉴别两者，C正确； D．P到Q两个酯基碱性条件下水解成2个乙醇与2个羧酸根，2个羧酸根再酸化为2个羧基，一个羧基加热脱羧生成二氧化碳，另一个羧基与醇羟基酯化反应生成内酯，过程中没有生成CH3COOH，D错误； 故选D。 10. 下列说法正确的是 A．除去废铁屑表面的油污 B．通过产生白烟检验NH3 C．可用于验证SO2可与水反应 D．制备硫酸四氨合铜晶体 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．油污属于酯类，饱和碳酸钠溶液水解显碱性，加热可促进水解，碱性增强，能促进油污发生水解而除去，装置操作也合理，A正确； B．硫酸是难挥发性酸，和硫酸接触，无法在空气中形成固体白烟，检验需要用蘸有浓盐酸或浓硝酸的玻璃棒，才能和反应生成或NH4NO3白烟，B错误； C．​极易溶于水，仅观察到试管内液面上升，无法证明是和水发生了化学反应还是仅物理溶解，无法验证与水反应，C错误； D．硫酸四氨合铜加热会分解，应采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法，D错误； 答案选A。 11. 下列有关含硫化合物的说法中正确的是 A. SCl2是非极性分子 B. [(O)2S-S(O)3]2⁻中硫元素的化合价分别为+3、+5 C. S3O9(SO3三聚成环)分子中所有O原子的化学环境相同 D. (NH4)2S2O8＋2H2O=2NH4HSO4＋H2O2是氧化还原反应 【答案】B 【解析】 【详解】A．的​中心S原子价层电子对数为，含2对孤对电子，分子为V形不对称结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A错误； B．该离子中两个S直接以S-S键相连，O为-2价，离子整体带2个负电荷，设两个S化合价为、，可得：，即，两个S分别连接2个O、3个O，因此化合价分别为+3、+5，B正确； C．​三聚成环得到的​​中，O分为两种：连接两个S的桥氧原子，以及连在S上的端基氧原子，二者化学环境不同，C错误； D．过二硫酸根本身含过氧键，过氧键的O为-1价，反应后过氧键转移到​中，S元素始终为+6价，没有电子转移，不属于氧化还原反应，D错误； 故选B。 12. 一种稳定且具有低成本效益的碱性混合多硫化物-空气液流二次电池的工作原理如图所示，其中双膜结构的液流电池设计缓解了硫交叉问题。下列说法正确的是 A. 放电时，电子流向为：电极B→电解液→电极A B. 膜a为阴离子交换膜，膜b为阳离子交换膜 C. 充电时发生反应的离子方程式为： D. 放电时，当外电路通过2 mol电子时，理论上Ⅱ室及右侧贮液器中的NaOH共减少2 mol 【答案】C 【解析】 【分析】由电池装置图可知，放电时，空气氧化多硫化物，则电极B为正极，电极反应为，电极A为负极，电极反应为；充电时，电极B为阳极，电极反应为，电极A为阴极，电极反应为； 【详解】A．放电时，电子由负极经外电路流向正极，即电极A→负载→电极B，A错误； B．由分析可知，放电时，负极室中的通过膜a向Ⅱ室迁移，膜a为阳离子交换膜；正极室中的通过膜b向Ⅱ室迁移，膜b为阴离子交换膜，B错误； C．结合充电时阳极和阴极的电极反应式可得总反应的离子方程式为，C正确； D．放电时，当外电路通过2 mol电子时，理论上负极室中有2 mol 进入Ⅱ室，正极室中有2 mol 进入Ⅱ室，则Ⅱ室及右侧贮液器中的NaOH共增加2 mol，D错误； 故答案选C。 13. 氯化二乙基铝(CH3CH2)2AlCl能形成三聚体。该三聚体所有原子最外层电子均达到稳定结构，结构如图所示，下列推测不合理的是 A. (CH3CH2)2AlCl、三聚体分子中Al的杂化类型依次为sp2、sp3 B. (CH3CH2)2AlCl的晶体中存在的作用力有：共价键、范德华力 C. (CH3CH2)2AlCl与O2完全反应可能生成CO2、H2O、Al2O3和HCl D. (CH3CH2)2AlCl比(CH3CH2)2AlBr更易水解 【答案】D 【解析】 【详解】A．(CH3​CH2​)2AlCl 中，Al 原子形成 3 个 σ 键（2 个 C-Al 键、1 个 Cl-Al 键），无孤电子对，价层电子对数为 3，因此杂化类型为 sp2；三聚体中，Al 原子形成 4 个 σ 键（2 个 C-Al 键、2 个 Cl-Al 键），无孤电子对，价层电子对数为 4，因此杂化类型为 sp3，A正确； B． (CH3​CH2​)2AlCl 是分子晶体，分子内存在 C-C、C-H、C-Al、Al-Cl 共价键；分子之间存在范德华力（分子间作用力），B正确； C． (CH3​CH2​)2AlCl 含有 C、H、Al、Cl 元素，与 O2完全燃烧时：C 被氧化为 CO2​，H 被氧化为 H2O；Al 被氧化为 Al2O3​​；Cl 与 H 结合生成 HCl，因此产物可能为CO2​、H2​O、Al2​O3​和 HCl，C正确； D．氯元素的电负性大于溴元素，铝氯键强于铝溴键，则水解时(CH3CH2)2AlCl的铝氯键比(CH3CH2)2AlBr的铝溴键难以断裂，比(CH3CH2)2AlBr更难水解，D错误； 故选D。 14. 一种将CO2转化为高附加值物质的机理如图，其中的R代表H或有机基团。下列说法不正确的是 A. X的结构可能为 B. 生成的催化剂为 C. 在反应①中体现了碱性 D. 若R为H，产物中还可能生成HOOCC≡CCOOH 【答案】C 【解析】 【分析】反应总过程为端炔和发生羧基化反应生成炔酸，咪唑类物质作为催化剂循环参与反应。 【详解】A．反应②中，咪唑负离子进攻CO2的亲电碳，生成，A正确； B．参与了整个循环，在反应②消耗，在反应④重新生成，反应前后性质和质量不变，是生成炔酸铯的催化剂，B正确； C．反应①中，给出质子，结合质子生成，因此在反应中体现酸性，不是碱性，C错误； D．若R=H，反应物为乙炔，两端都含有端炔氢，都可以发生羧基化反应，最终可以得到HOOCC≡CCOOH，D正确； 故选C。 15. 已知：25℃下，Ksp(AgCl)=1.6×10-10，Kb(NH3·H2O)=2.0×10-5， AgCl＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]+＋Cl⁻＋2H2O K1， Ag+＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]+＋2H2O K2=1.0×107。 过量氯化银与1 L 5 mol/L的NH3·H2O充分反应至平衡，所得上清液中c(Cl⁻)为a mol/L。后加入x mol NH4NO3固体继续反应至新平衡，此时c(NH3·H2O)=10c()。不考虑反应前后的溶液体积变化，下列说法正确的是 A. K1=1.6×103 B. 新平衡时，溶液呈弱酸性 C. a>0.18 D. c(NH3·H2O)＋c()=(5＋x) mol/L 【答案】C 【解析】 【详解】A．反应的平衡常数为，A错误； B．根据的电离平衡：，已知新平衡有，代入得： ，解得，溶液呈弱碱性，B错误； C．原平衡中，和浓度相等，即，消耗 ，平衡时，代入表达式：，开方得，整理得，解得 ，C正确； D．根据N元素物料守恒，体系总N为，除了(x mol)外，N元素还存在于、、 中，因此：，D错误； 故选C。 16. 某同学利用苯甲醛制备苯甲醇和苯甲酸，具体操作步骤如下。 步骤Ⅰ：往NaOH的浓溶液中分批加入一定量的苯甲醛，用力振荡，并静置数小时得混合液。 步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ中混合液用水稀释，加入乙醚进行萃取、分液，收集有机层。 步骤Ⅲ：用饱和NaHSO3洗涤有机层，去除未反应的苯甲醛。再用干燥的MgSO4吸水，过滤后，蒸馏得苯甲醇。 步骤Ⅳ：向剩下的水层中加入过量的盐酸至pH=1后冷却、过滤、洗涤、干燥得苯甲酸粗品，并测其熔点。 已知： 物质 苯甲醇 苯甲醛 苯甲酸 性质 易溶于乙醚、微溶于水 易溶于乙醚，微溶于水 熔点122℃，易溶于乙醚，微溶于水 下列说法不正确的是 A. 萃取时，萃取剂乙醚也可用CH2Cl2替代 B. 若苯甲酸粗品从110℃开始熔化，可推测其中含苯甲酸钠杂质 C. 若MgSO4吸水后不过滤直接蒸馏，则产物的纯度下降 D. 若将步骤Ⅰ中苯甲醛换成乙醛，则混合液中含CH3CH=CHCHO 【答案】B 【解析】 【分析】苯甲醛在NaOH溶液中加热发生歧化反应生成苯甲酸钠和苯甲醇，苯甲醇通过萃取进入有机层分离出来，再经过干燥、蒸馏得到纯净的苯甲醇，水层中的苯甲酸钠再经过盐酸酸化等多步操作、重结晶得到苯甲酸固体。 【详解】A．萃取剂要求不溶于水、溶质在其中溶解度远大于水、不与溶质反应，​不溶于水，苯甲醇、苯甲醛都易溶于，因此可以替代乙醚，A正确； B．纯苯甲酸熔点为122℃，杂质会使熔点降低、熔程变长，但步骤Ⅳ中加入过量盐酸调pH=1，苯甲酸钠会完全酸化生成苯甲酸，且苯甲酸钠易溶于水，洗涤过程中会被除去，不可能成为苯甲酸粗品中的杂质，因此不能推测粗品含苯甲酸钠杂质，B错误； C．​吸水后，若不过滤直接蒸馏，加热时吸附的水会被蒸出混入苯甲醇产物中，导致产物纯度下降，C正确； D．乙醛含有α-H，在NaOH溶液中优先发生羟醛缩合，先生成，再脱水得到，因此混合液中含有该物质，D正确； 故选B。 非选择题部分 二、非选择题(本大题共4小题，共52分) 17. 回答下列问题 （1）Ga与P形成的某化合物晶体的结构如图。 ①该化合物的化学式为___________，Ga旁边最近的Ga有___________个。 ②该化合物是优良的半导体材料，在晶体中掺杂不同种类的元素，可形成多电子的n型或缺电子的p型半导体，则S原子代替P，得到___________型半导体(填“n”或“p”)。 （2）磷与Cl2可得到PCl3和PCl5，磷和硫一起加热也可得到多种磷的硫化物，如P4S7。 ①PCl3能与金属Ni反应生成Ni(PCl3)4，而PCl5不能与金属Ni发生类似反应，请解释原因___________。 ②P4S7的结构如下所示： 。 该化合物在热水中完全反应生成气体M和两种含氧酸，请写出化学方程式___________，并设计实验检验气体M___________。 （3）作为锂电池中用到的电解质材料之一，Li-bfSi(阴离子bfSi-结构见下图A)深受关注。 ①C分子中，两个H-N-S键角均为117°，S-N-S键角为126°，N的原子轨道杂化类型为___________。 ②B溶于某溶剂发生自耦电离(2BA＋F)，阳离子F的结构式为___________。 ③B和D水溶液均呈酸性，相同温度下，Ka值大小关系：B___________D(填“>”或“<”)，其原因是___________。 【答案】（1） ①. GaP ②. 12 ③. n （2） ①. PCl3中P具有孤对电子，能与Ni形成配位键 ②. ③. 将气体通入硫酸铜溶液，若产生黑色沉淀CuS，则证明为或使用醋酸铅试纸，若变黑生成PbS，亦可确认 （3） ①. sp2 ②. ③. > ④. 是吸电子基，会使键的极性增强，电离出的能力增大，酸性更强，是推电子基，会使键的极性减弱，电离出的能力减弱，酸性较弱 【解析】 【小问1详解】 ①晶胞中Ga原子位于顶点和面心，总数为：，P原子全部位于晶胞内部，共4个，故化学式为GaP；Ga原子呈面心立方堆积，每个Ga周围最近邻的Ga原子数为12。 ②S原子取代P原子时，因S价电子数(6)比P(5)多1，引入额外自由电子，导致载流子为电子，形成n型半导体； 【小问2详解】 ①中P原子有1对孤对电子，可与Ni形成配位键，生成，中P原子已形成5个共价键，无孤对电子，无法提供电子对进行配位。 ②P4S7在热水中完全反应生成气体M和两种含氧酸，化学方程式为，气体M为，将气体通入硫酸铜溶液，若产生黑色沉淀CuS，则证明为或使用醋酸铅试纸，若变黑生成PbS，亦可确认该气体为H2S； 【小问3详解】 ①由键角为117°和126°且略小于120°和略大于120°可知，C中的氮原子的价层电子对数为3，原子的杂化方式为杂化； ②B发生自耦电离，产生阴离子A和阳离子F，F中可能结合在N原子或O原子上，阳离子F的结构式可能为； ③是吸电子基，会使键的极性增强，电离出的能力增大，酸性更强，是推电子基，会使键的极性减弱，电离出的能力减弱，酸性较弱，则B的酸性强于D，则 18. 研究汽车尾气CO和NO的转化具有重要的意义。 （1）已知物质的相对能量如下表所示： 物质 NO CO CO2 N2 相对能量/(kJ/mol) 90 -110 -393 0 ①CO2的空间构型___________。 ②写出NO和CO生成N2和CO2的热化学方程式___________；该反应自发进行的条件是___________。 ③已知②中反应分两步进行(反应未配平)：NO＋COXN2＋CO2，请在图中画出反应上述过程的“能量—进程图”________。 （2）某科研小组在三元催化器(TWC)中采用Pt-Pd-Rh基催化剂催化CO还原NO的反应，反应历程如下：(*代表催化剂) Ⅰ．NO＋* → NO* Ⅱ．CO＋* → CO* Ⅲ．NO*＋* → N*＋O* Ⅳ．N*＋N* → N＋* Ⅴ．CO*＋O* → CO＋* Ⅵ．N→ N2＋* CO→ CO2＋* 该过程中还会生成的一种氮氧化物副产物为___________，写出生成该物质的基元反应方程式___________。 （3）另有小组采取氢气辅助，在中高温条件下，可提高氮气的选择性。部分反应如下： 步骤 基元反应 活化能(kJ/mol) a 2N*→ N2＋2* 104 b NO*＋*→ N*＋O* 132 c NO*＋H*→ N*＋OH* 65 d CO＋*→ CO* 48 e H2＋2*→ H＋*→ 2H* 15 f NO＋*→ NO* ≈0 氮气的选择性的提高是因为发生上述步骤___________(填序号)，理由是___________。 【答案】（1） ①. 直线形 ②. ③. 低温自发 ④. （2） ①. N2O ②. N*+NO*→N2O*+*（或：N*+N*+O*→N2O*+2*) （3） ①. c、e ②. 步骤e活化能很低，易生成，步骤c活化能远低于原有生成的步骤b，更易产生，更多结合生成，因此提高了氮气的选择性 【解析】 【小问1详解】 ①CO2中心C原子的价层电子对数为，杂化类型为sp杂化，无孤电子对，空间构型为直线形； ②反应热ΔH=生成物总相对能量−反应物总相对能量，代入数据得：ΔH=(0+2×(−393))−(2×90+2×(−110))=−746 kJ/mol，则热化学方程式为；该反应ΔH<0，反应后气体分子数减少，ΔS<0，根据ΔG=ΔH−TΔS<0时反应自发，可知低温下该反应可自发进行； ③第一步为慢反应，第二步为快反应，则第一步活化能大于第二步，两步反应均放热，则反应物能量>中间体能量>产物能量，则示意图如下：。 【小问2详解】 根据反应历程，则该过程中还会生成的一种氮氧化物副产物为N2O，基元反应为N*+NO*→N2O*+*（或：N*+N*+O*→N2O*+2*)。 【小问3详解】 无氢气时，NO分解为走活化能更高的步骤b，反应难度大；加入氢气后，氢气经低活化能的步骤e得到，NO经活化能更低的步骤c更快生成，浓度升高，更多结合为，提高了氮气的选择性；故氮气的选择性的提高是因为发生上述步骤c、e。 19. 三氯化六氨合钴(III)是一种橙黄色单斜晶体，是制备其他三价钴配合物的重要试剂，用CoCl2制备[Co(NH3)6]Cl3的流程如下 已知：[Co(NH3)6]Cl3的摩尔质量为267.5 g/mol。 制备装置如下图(夹持装置已略)。 （1）仪器a的名称是___________。 （2）NH4Cl的作用除了作为反应物外，还有___________。 （3）下列有关实验说法不正确的是___________。 A. 仪器a中的试剂可用无水氯化钙或者碱石灰 B. 冰水浴可以减少H2O2分解以及氨水的挥发 C. 活性炭的作用是催化剂 D. 实验中观察到冷凝管气雾过高，可采取降低水浴温度的措施 （4）操作A为___________，操作B中加入浓盐酸的目的是___________。 （5）为了测定产品的纯度，取m g样品加入NaOH溶液中，加热至沸使产品分解，并蒸出氨气。蒸出的氨气用稍过量(约为35mL) 0.2mol/L H3BO3溶液吸收，选择合适的指示剂，再用0.2000 mol/L HCl标准液滴定，耗用30.00 mL标准液，即可计算产品纯度。 已知：Ka(H3BO3)=5×10-10，Kb(NH3.H2O)=2×10-5；H3BO3＋NH3＋H2O=NH4[B(OH)4]，NH4[B(OH)4]＋HCl=NH4Cl＋H3BO3＋H2O。 ①若样品的纯度较高，滴定完全后溶液的pH约为___________。 A．3 B．5 C．7 D．9 ②所用的指示剂为___________。 【答案】（1）球形干燥管 （2）抑制水解，且可以减少电离 （3）A （4） ①. 趁热过滤 ②. 中和过量氨水，同时增大，有利于的析出 （5） ①. B ②. 甲基橙 【解析】 【分析】和加水，加热溶解，使反应物充分接触，可控制pH，避免发生其他反应。冷却后再加入浓氨水，提供大量的分子，与形成稳定的配离子。活性炭作催化剂，加快的氧化速率，冰水浴可有效减少氨水的挥发和的分解，减少反应物的损失，可将氧化为。待物质充分混合后，再将温度提高到60℃加快反应的速率。得到生成物之后，经过过滤可将活性炭分离，再向滤液中加入浓盐酸调节pH值，增大浓度，使的溶解平衡逆向移动，得到更多的晶体，经过结晶操作即可得到晶体。结晶后的滤液中主要含有。 【小问1详解】 根据仪器结构，仪器a为球形干燥管。 【小问2详解】 浓氨水中存在电离平衡，电离出，使平衡逆向移动，避免浓度过高生成沉淀，且与同为强酸弱碱盐，水解相互抑制。 【小问3详解】 A．无水氯化钙可与反应生成络合物，而碱石灰不能和NH3反应，不能吸收尾气中的氨气，A错误； B．受热易分解，氨水受热易挥发，冰水浴可减少二者损失，B正确； C．该反应中活性炭作催化剂，加快反应速率，C正确； D．冷凝管气雾过高说明氨水挥发过多，降低水浴温度可以减少挥发，D正确； 答案选A。 【小问4详解】 高温下​溶解度大，趁热过滤可除去活性炭，同时避免产品降温析出混入活性炭；溶液中存在溶解平衡，浓度增大，使平衡逆向移动，促进产品析出。 【小问5详解】  ① 滴定完成后，溶液溶质为和，两者物质的量相等；，与相等，则和H3BO3都能使溶液呈酸性，且二者的作用相当，终点，设水解产生的H+的浓度为x mol/L，则溶液中，c(H+)=2x mol/L，c(NH3∙H2O)=x mol/L，，，解得x=4.8´10-6mol/L，则溶液中，c(H+)=9.6´10-6mol/L，pH=5，因此选B； ② 滴定终点pH约为5，甲基橙的变色范围（）刚好覆盖该pH，适合作为指示剂。 20. 天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。 已知：Ⅰ．； Ⅱ．的苯环上发生取代反应时，基团主要取代在间位。 回答下列问题： （1）化合物C中含氧官能团名称为___________。 （2）化合物X的分子式为C3H2O2，则X的结构简式为___________。 （3）化合物F→G的化学方程式为___________。 （4）下列选项不正确的是___________。 A. G到H的反应类型是还原反应 B. 在核磁共振氢谱图中，化合物B有3组吸收峰 C. 化合物F与足量H2反应后，手性碳原子数为7 D. 1 mol H与足量NaOH溶液反应，最多消耗2molNaOH （5）化合物D→E的过程中会产生副产物，请写出一种与上述流程机理相同的可能副产物(分子式为C26H28O6)的结构简式___________。 （6）以和CH3I为原料，合成，写出路线流程图(无机试剂任选)___________。 【答案】（1）羰基、羟基 （2） （3）+2CH3I+2NaH+2H2+2NaI （4）BCD （5）或 （6） 【解析】 【分析】对比C、D的结构简式可知，C→D为酯化反应，X为；D→E发生了Diels-Alder反应成环；对比F、H的结构简式，并结合F→G和G→H的反应条件可知，F→G的反应是两个甲基取代了G中的氢原子，则G的结构简式为；G被NaBH4还原为H。 【小问1详解】 根据题中C的结构简式，C中含氧官能团有酮羰基、羟基。 【小问2详解】 X与C发生酯化反应生成D，通过C与D结构简式的对比，可以推导出 X为 。 【小问3详解】 通过H反推G可以知道，H到G的反应为还原反应，将羰基还原成了羟基，所以F到G的反应是用-CH3取代了该羰基的，所以可以推测出F到G的反应方程式为：+2CH3I+2NaH+2H2+2NaI 。 【小问4详解】 A．G到H的反应类型是还原反应，将羰基还原成羟基，A正确； B．B含有4中化学环境不同的氢原子，则在核磁共振氢谱图中，化合物B应该有4组吸收峰，B错误； C．化合物F与足量H2反应后得到，该分子的手性碳原子（标有*的碳原子）有6个，C错误； D．1个H分子水解后，产物含有1个羧基和2个醇羟基，则1 mol H与足量NaOH溶液反应，最多可消耗1mol NaOH，D错误； 故答案选BCD。 【小问5详解】 D到E的反应是Diels-Alder反应，一部分提供共轭双烯结构，另一部分提供不饱和键，然后发生加成，形成环状物质，根据这个反应的过程，可能产生的副产物的机理应该是，一个D分子提供共轭双烯结构，另一个D分子中的共轭双烯结构提供不饱和键，从而形成了副产物。根据分析得到的副产物为或。 【小问6详解】 根据产物进行倒推，最终产物之前应该是酮羰基的的取代反应，结合反应原料是甲苯这一点，推导出前一步应该是用一个-CH3取代了一个H。即，继续倒推，该产物的酮羰基应是由-OH氧化得来的，所以得到：，接下来开始从反应物开始合成，反应物为甲苯，要得到羟基，则需要通过卤原子取代之后，水解得到，根据题中的苯环上发生取代反应时，基团主要取代在间位，可以先对甲苯进行磺化反应，得到：,之后用FeBr3催化取代得到：，然后根据题干脱去磺酸基,得到，然后H2催化加成，最后-Br水解得到：。综上，有机合成的路线为： 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $