内容正文:
专题九 电解质溶液
【知识重构】
电解质溶液中的三大平衡
1.三大平衡分析判断
三大平衡
电离平衡
水解平衡
沉淀溶解平衡
研究对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
示例
CH3COOHCH3COO-+H+
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
平衡常数
Ka=
Kh=
Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)
影响因素
升高
温度
促进电离,离子浓度增大,Ka增大
促进水解,Kh增大
Ksp可能增大,也可能减小
加水
稀释
促进电离,离子浓度(除OH-外)减小,Ka不变
促进水解,离子浓度(除H+外)减小,Kh不变
促进溶解,Ksp不变
加入相
应离子
加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变
加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变
加入AgNO3溶液或NaCl溶液,抑制溶解,Ksp不变
加入反
应离子
加入NaOH,促进电离,Ka不变
加入盐酸,促进水解,Kh不变
加入氨水,促进溶解,Ksp不变
2.平衡常数(Kw、Kh、Ksp)
(1)Kw、Ksp曲线(双曲线型)
不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线
常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10-6]
(1)A、C、B三点溶液均为中性,温度依次升高,Kw依次增大;
(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,Kw=1×10-14;
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点:c(H+)<c(OH-)
(1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(S),如加入Na2SO4固体,但Ksp不变;
(2)b点在曲线的上方,Q>Ksp,将会有沉淀生成;
(3)d点在曲线的下方,Q<Ksp,则为不饱和溶液,还能继续溶解CaSO4
(2)Ksp曲线[直线型(pM-pR曲线)]
pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数。
①直线AB上的点:c(M2+)=c(R2-)。
②溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3。
③X点对CaCO3要析出沉淀,对CaSO4是不饱和溶液,能继续溶解CaSO4。
④Y点:c(S)>c(Ca2+),二者的离子积等于10-5;Z点:c(C)<c(Mn2+),二者的离子积等于10-10.6。
3.平衡常数的定量分析
(1)平衡常数之间的关系
已知:常温下,H2S的电离常数为Ka1、Ka2,Cu(OH)2、CuS、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp、Ksp'、Ksp″。
①水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系
常温下的Na2S溶液中:S2-的水解常数Kh1=,HS-的水解常数Kh2=。
②水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系
常温下,CuCl2溶液中:Cu2+的水解常数Kh=。
③平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系
a.反应CuS(s)+2Ag+(aq)Cu2+(aq)+Ag2S(s)的平衡常数K=。
b.反应CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=。
④判断溶液的酸碱性
NaHS溶液呈碱性,离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)。
上述判断的理由是HS-的水解常数大于其电离常数(Ka2)。
(2)根据图形节点计算弱电解质电离平衡常数
①由图形起点计算平衡常数
示例:常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸,溶液中水电离出的氢离子浓度随加入的盐酸体积的变化如图所示。分析:由图中a点可知,常温下,0.1 mol·L-1的氨水中c(H+)=1.0×10-11 mol·L-1,c(OH-)==1.0×10-3 mol·L-1,所以Kb=≈=1×10-5。
②由图形交点计算平衡常数
示例:常温下,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2、C2三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示:
由图像可知:
pH=1.2时,c(HC2)=c(H2C2O4),则Ka1==c(H+)=10-1.2;
pH=4.2时,c(HC2)=c(C2),Ka2==c(H+)=10-4.2。
强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
1.等体积、等浓度的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大
分析:加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多
2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大
分析:加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多
3.pH与稀释倍数的线性关系
分析:(1)HY为强酸,HX为弱酸;
(2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-);
(3)水的电离程度:d>c>a=b
分析:(1)MOH为强碱,ROH为弱碱;
(2)起始时,c(ROH)>c(MOH);
(3)水的电离程度:a>b
酸碱中和滴定曲线
1.滴定曲线特点
氢氧化钠溶液滴定等浓度、等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高
突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)的
室温下,pH=7不一定是反应终点:强碱与强酸反应时,终点pH=7;强碱与弱酸(或强酸与弱碱)反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点pH>7,强酸与弱碱反应终点pH<7)
2.滴定曲线上的特殊点的分析
示例:常温下,用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。
(1)pH-V图 各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
根据图中pH数据,图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序如图所示:
(2)pH-V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势(HAc代表CH3COOH,Ac-代表CH3COO-)
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
c(H+)>c(Ac-)>c(OH-)
B(1∶1)
CH3COOH、CH3COONa
c(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
C(pH=7)
CH3COOH、CH3COONa
c(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D
CH3COONa
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
E(2∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
F(1∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+)
c(H+)
c(OH-)
c(Na+)
c(HAc)
c(Ac-)
变化趋势
减小
增大
增大
减小
先增大后减小
分布系数曲线
分布系数图及分析[分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸
(以CH3COOH为例)
二元弱酸
(以H2C2O4为例)
注:pKa为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH的分布系数,δ1为CH3COO-的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数,δ1为HC2的分布系数,δ2为C2的分布系数
随着pH的增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH下的微粒分布系数和酸的浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
“三大守恒”分析模板
电荷
守恒
内容:电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等
实例:Na2CO3溶液中存在着Na+、C、H+、OH-、HC。它们的浓度存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-)
元素
守恒
内容:电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的
实例:
质子
守恒
内容:是指在电离或水解过程中,会发生质子(H+)转移,但质子在转移过程中其数量保持不变
Na2CO3溶液:
所以c(OH-)=c(HC)+2c(H2CO3)+c(H3O+),即c(OH-)=c(HC)+2c(H2CO3)+c(H+)
NaHCO3溶液:
所以c(OH-)+c(C)=c(H2CO3)+c(H+)
【题型解码】
题型1 弱电解质电离与计算
例1 常温下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是 ( )
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中HA的电离度为
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4
变式1 室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是 ( )
A.实验1所得溶液中:c(S)+c(HS)>c(H+)
B.实验2所得溶液中:c(S)>c(HS)
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D.实验3所得溶液中:c(S)>c(Mn2+)
强、弱电解质问题比较抽象,通过“建立一种模型,抓住两个关键点”,就能顺利突破难点。也就是说,在审题时一定要准确区分题干中所给出的是强电解质还是弱电解质,是溶液的pH还是c(H+)或c(OH-),是溶液浓度(总量)还是离子浓度(已电离部分)等,并根据其各自作用解题。
题型2 盐类水解、离子浓度比较
例2 环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25 ℃ 时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是 ( )
A.Na2S溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中c(H+)>c(Cd2+)
变式2 常温下将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3 Ka1=1.4×10-2,Ka2=6.0×10-8
Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10
下列说法不正确的是 ( )
A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HS)>c(S)>c(OH-)
B.将0.40 mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20 mol·L-1,c(S)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因
1.分类:单一溶液还是混合溶液(先反应后比较)。
2.分析:溶质成分及溶液酸碱性。
3.写方程式:按电离、水解程度由大到小的顺序写方程式。
4.排序:c(溶质或电离出的离子)>c(显性离子H+或OH-)>c(其他)。
5.选项中等号考虑三大守恒,不等号的排序考虑水解、电离程度。
题型3 沉淀溶解平衡
例3 25 ℃ 下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25 ℃ 时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是 ( )
A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B.反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCr的平衡常数K=10-5.2
C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1
D.滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
变式3 一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是 ( )
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀
B.b点时,c(Cl-)=c(Cr),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+Cr的平衡常数K=107.9
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀
“三步法”解沉淀溶解平衡图像题
第一步:识图像。认识图像横坐标、纵坐标表示什么,如表示离子浓度、pM等;若横、纵坐标均表示离子浓度,则曲线上的点表示达到平衡状态,曲线上方的点代表“过饱和溶液”,曲线下方的点代表“不饱和溶液”;若横、纵坐标均表示pM,则曲线上的点表示达到平衡状态,曲线上方的点代表“不饱和溶液”,曲线下方的点代表“过饱和溶液”。
第二步:想原理。涉及的原理主要有溶度积表达式的书写、影响沉淀溶解平衡的因素以及溶度积常数的影响因素。如浓度不会改变溶度积,溶度积只与温度有关,多数情况下,温度越高,溶度积越大。
第三步:找联系。将图像与溶度积原理联系起来,分析题目设置的问题,如求离子浓度、判断沉淀溶解平衡状态等。
题型4 多曲线离子反应图像
例4 在水溶液中,CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时,lg 与-lg c(CN-)的关系如图。
下列说法正确的是 ( )
A.99% 的X、Y转化为配离子时,两溶液中CN-的平衡浓度:X>Y
B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,达平衡时>
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Y<Z
D.若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率
变式4 将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)] (M代表Ag+、Cl-或Cr)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是 ( )
A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-)
B.=10-2.21
C.V≤2.0 mL 时, 不变
D.y1=-7.82,y2=-lg34
变式5 常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08 mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH 变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 ( )
A.线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B.CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n
C.pH=n时,c(Ag+)= mol·L-1
D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08 mol·L-1
“四步骤”突破多曲线图像题
(1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下,横坐标为pH,纵坐标为各组分浓度。
(2)抓住关键点。重视起点、终点和交点对应的pH,特别要关注交点,交点处微粒浓度相同,可用此特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。
(3)理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。
(4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、元素守恒的关系分析判断。
【真题溯源精析】
1.(2026·四川省)微溶于水,但在浓度较高的溶液中因形成和而溶解。将适量完全溶于盐酸,得到含和的溶液,下列叙述正确的是
A. 加水稀释,浓度一定下降
B. 向溶液中加入少量固体,浓度一定上升
C. 的电离方程式为:
D. 体系中,
【答案】A
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电离平衡、弱电解质的电离及电离方程式
【解析】A.加水稀释,溶液体积变大, 浓度一定下降,A正确;
B.加入会增加浓度,可能促使 转化为 , 浓度不一定上升,B错误;
C.应电离为和 ,而非分解为和,电离方程式错误,C错误;
D.电荷守恒未考虑 的电荷数,电荷守恒应为 ,D错误;
故选A。
2.(2026·青海省)苹果酸是二元弱酸,以表示,常用于制造药物、糖果等。时,溶液A、和的分布系数随溶液变化如图。
例如:的分布系数
该温度下,下列说法错误的是( )
A. 曲线是的分布系数曲线
B. 的
C. 反应的平衡常数
D. 时,溶液中粒子浓度的大小关系为
【答案】C
【知识点】弱电解质电离方程式
【解析】解:通过以上分析知,曲线分别是A、和的分布系数,故A正确;
B.当溶液中A、的分布系数相等时,,溶液的,的,故B正确;
C.当溶液中、的分布系数相等时,,溶液的,的,反应,该反应的平衡常数,故C错误;
D.根据图知,时,、、的分布系数依次减小,则其浓度依次减小,所以存在,故D正确;
故选:。
3.(2026·湖南省)常温下,在Ⅵ总浓度始终为的溶液中,铬元素以、、形式存在,随变化如图。下列说法正确的是( )
A. 曲线Ⅰ代表的组分为
B. 点:
C. 的平衡常数
D. 点:
【答案】B
【知识点】弱电解质电离方程式
【解析】解:溶液中存在平衡:Ⅰ ,Ⅱ ,由图可知,随溶液增大,Ⅰ平衡正向移动,Ⅱ平衡逆向移动, 浓度增大,浓度减小,则曲线Ⅱ代表的组分为,故A错误;
B.由图像可知,点时,, ,则;点时,, ,, ,Ⅵ总浓度始终为,则 ,,故B正确;
C., ,,故C错误;
D.点, ,由电荷守恒可得, ,则 ,故D错误;
故选:。
4.(2025·广西)常温下,用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液:
Ⅰ硫酸酸化的溶液
Ⅱ盐酸酸化的溶液
随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知:,;溶液中某离子的浓度时,可认为该离子沉淀完全。
下列说法错误的是( )
A. 点水电离的
B. Ⅱ中恰好完全沉淀的点为点
C. Ⅰ中出现沉淀时的低于理论值,说明被氧化
D. 点的大于点的
【答案】D
【知识点】与pH相关的计算
【解析】解:由图可知,点为盐酸酸化的溶液,,,,溶液中有部分水解消耗水电离的,故点水电离的,故A正确;
B.Ⅱ中恰好完全沉淀时,,,,,点,故B正确;
C.Ⅰ中开始出现沉淀时,,,,若实际吃得好低于理论值,说明存在更易沉淀的,即被氧化为,故C正确;
D.由图可知,点和点均沉淀完全,均达到沉淀溶解平衡,,越大,越小,点和点的相同,即 相同,故相等,故D错误;
故选:。
5.(2026·四川省)已知:
下列有关说法不正确的是( )
A. 过量在溶液中,
B. 过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液,有生成
C. 过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量
D. 在的盐酸中不能完全溶解
【答案】C
【知识点】难溶电解质的(沉淀)溶解平衡
【解析】解:,溶液中,则过量在溶液中,,故A正确;
B.饱和溶液中,滴加溶液时,浓度积,生成沉淀,故B正确;
C. , ,则 的平衡常数,饱和溶液中;
反应的三段式为
变化量
平衡
,解得,即过量在水中溶解度或质量大于在相同体积溶液中溶解度或质量,故C错误;
D.反应的三段式为
变化量
平衡
根据选项C分析可知,平衡常数,解得,即溶液中,所以在的盐酸中不能完全溶解,故D正确;
故选:。
6.(2026·四川省)是一种二元酸,是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下:
的溶液中,各物种的与的关系;
(ⅱ)含的溶液中,与的关系。
下列说法正确的是( )
A. 曲线表示与的关系
B. (ⅰ)中时,
C.
D. (ⅱ)中增加,平衡后溶液中A、、浓度之和增大
【答案】B
【知识点】弱电解质电离方程式、难溶电解质的(沉淀)溶解平衡
【解析】解:是一种二元酸,随着增大,逐渐减小,先增大后减小,逐渐增大;含的溶液中,随着增大,逆移,逐渐增大,导致逆移,逐渐减小,但由于平衡移动的程度不大,因此变化不大,则曲线表示与的关系,故A错误;
B.,当时,,故B正确;
C.时,,,则,因此,故C错误;
D.加入,平衡不移动,不变,则、均不变,因此平衡后溶液中A、、浓度之和不变,故D错误;
故选:。
是一种二元酸,随着增大,逐渐减小,先增大后减小,逐渐增大;含的溶液中,随着增大,逆移,逐渐增大,导致逆移,逐渐减小,但由于平衡移动的程度不大,因此变化不大,则曲线表示与的关系,曲线表示与的关系,曲线表示与的关系,曲线表示与的关系。
7.(2025·湖南省)草酸广泛应用于食品、药品等领域,常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验:向溶液中滴入一定量溶液,混合溶液的与或的关系如图所示。
实验:向溶液中加入溶液。
已知:时,。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是( )
A. 实验,当溶液中时,
B. 实验,当溶液呈中性时:
C. 实验,溶液中有沉淀生成
D. 实验,溶液中存在:
【答案】D
【知识点】混合溶液中微粒浓度的关系、电解质溶液中的图像分析、与pH相关的计算
【解析】解:、,溶液的相等时,相等,,则,即,所以,表示混合溶液的与的关系、表示混合溶液的与的关系;时,,时,;
A.实验,当溶液中时,,则,,故A正确;
B.实验,溶液呈中性时,,、,则,故B正确;
C.两种溶液混合,溶液体积增大一倍,草酸和氯化钡的浓度是原来的一半,所以混合溶液中,两步电离程度都较小,则,,的电离沉淀较小导致溶液中,所以,,所以有沉淀生成,故C正确;
D.溶液中存在电荷守恒,所以存在,故D错误;
故选:。
8.(2026·陕西省)常温下,溶液中、、以氢氧化物形式沉淀时,与的关系如图其中代表、、、、或。
已知:,比更易与碱反应,形成;溶液中时,可忽略不计,下列说法错误的是( )
A. 为与的关系曲线
B. 的平衡常数为
C. 调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和
D. 调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离
【答案】B
【知识点】难溶电解质的(沉淀)溶解平衡
【解析】解:由上述分析可知,图中、、、、、分别为、、、、、与的关系曲线,故A正确;
B.由上述分析可知,、的平衡常数,则的平衡常数,故B错误;
C.由图可知,开始溶解时,沉淀完全时,则可通过调节溶液浓度完全分离和,故C正确;
D.,恰好完全转化为沉淀时,此时溶液中,,,,完全开始转化为沉淀时,此时溶液中,,所以调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离,故D正确;
故选:。
,,,则、与关系的曲线平行,且,所以图中、、分别为
、、与的关系曲线;的平衡常数,的平衡常数,的平衡常数,与表达式相似,且比更易与碱反应、,则图中、、分别为、、与的关系曲线,根据、、计算、、,根据、、计算、、,据此分析解答。
本题考查沉淀溶解平衡图象,侧重计算能力和分析判断能力考查,把握图中曲线表示的意义、溶度积常数及平衡常数的计算应用是解题关键,题目难度较大。
9.(2025·云南省)甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后,移取,加入足量甲醛反应后,用的标准溶液滴定。滴定曲线如图,含氮微粒的分布分数与关系如图【比如:】。下列说法正确的是( )
A. 废水中的含量为
B. 点:
C. 点:
D. 的平衡常数
【答案】D
【知识点】弱电解质电离方程式、与pH相关的计算
【解析】解:、均能与反应,关系式为,即,由图可知,加入溶液时达到滴定终点,可得浓缩废水中,则原废水中,即废水中的含量为,故A错误;
B.点溶液中含有、,且,电荷守恒关系为,则,故B错误;
C.点溶液中溶质为、、,且,是强酸弱碱盐,则,故C错误;
D.由图、可知,溶液的时,,即:::,则的电离平衡常数,故D正确;
故选:。
10.(2026·湖北省宜昌市·期末考试)是二元弱酸,不发生水解。时,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与的关系如图所示。
已知时,,,。下列说法正确的是( )
A. 时,的溶度积常数
B. 时,溶液中
C. 时,溶液中
D. 时,溶液中
【答案】A
【知识点】弱电解质电离方程式
【解析】解:由图可知,点时,,即,根据可得,,,,时的溶度积常数,故A正确;
B.溶液中存在电荷守恒:,存在物料守恒:,两式相减可得,,时,,则,故B错误;
C.时,由可得,,则;由可得,,则,可知溶液中,故C错误;
D.溶液中存在电荷守恒:,存在物料守恒:,两式联立,可得,,故D错误;
故选:。
11.(2026·河南省·单元测试)已知和结合形成两种配离子和。常温下,的和的混合溶液中,和的浓度对数实线、含铜微粒的分布系数虚线例如与溶液的关系如图所示:
下列说法错误的是( )
A. ,
B. ,
C. 图中点对应的
D. 当时,体系中
【答案】C
【知识点】难溶电解质的(沉淀)溶解平衡
【解析】解:由上述分析可知,曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ分别代表、、、、与溶液的关系,由图可知,时,则反应的平衡常数,故A正确;
B.由图可知,曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点处,此时,则的电离平衡常数,故B正确;
C.曲线Ⅳ和交点处、,则的平衡常数,且点时,此时,,且点对应,的电离平衡常数,此时溶液中、,故C错误;
D.由图可知,时最大、接近,的电离平衡常数,此时溶液中,分布系数、,根据原子守恒可知,,,则体系中,故D正确;
故选:。
12.(2026·四川省)一定条件下,“”种原料按固定流速不断注入连续流动反应器中,体系振荡图像及涉及反应如下。其中段发生反应,为快速反应。下列说法错误的是( )
A. 原料中不影响振幅和周期
B. 反应:
C. 反应中,对的氧化起催化作用
D. 利用响应变色材料,可将振荡可视化
【答案】A
【知识点】氧化还原反应方程式的书写和配平、化学反应历程、离子方程式的书写
【解析】解:由图可知,纵坐标为,横坐标为时间,原料中越大,越小,反应速率越快,能够影响振幅和周期,故A错误;
B.根据原子守恒和化合价升降守恒可知,反应的方程式为:,故B正确;
C.根据题意可知,反应中,对的氧化起催化作用,故C正确;
D.利用响应变色材料,根据变色材料呈现的不同的颜色,可将振荡可视化,故D正确;
故选:。
13.(2026·黑龙江)室温下,将置于溶液中,保持溶液体积和元素总物质的量不变,曲线如图,和的平衡常数分别为和;的水解常数。下列说法错误的是( )
A. Ⅲ为的变化曲线
B. 点:
C.
D. 点:
【答案】B
【知识点】难溶电解质的(沉淀)溶解平衡
【解析】解:根据分析可知,Ⅲ为的变化曲线,故A正确;
B.溶液中存在电荷守恒,点时,溶液显碱性,又,则,,故,即:,故B错误;
C.由图可知,点时,与浓度相等,此时的浓度是,根据可知,,故C正确;
D.点时,与浓度相等,点时,与浓度相等,所以反应的平衡常数,因此,点时,与浓度相等,所以,则,故D正确;
故选:。
14.(2026·湖北省)溶液电导率高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。下,硫酸质量分数与其电导率关系如图所示。下列说法错误的是( )
A. 液态纯存在平衡:
B. 因为,所以
C. 电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据
D. 在一定质量分数区间,硫酸电离度随质量分数增加而增大
【答案】BD
【知识点】弱电解质电离方程式
【解析】解:由图可知,液态纯能微弱导电,说明液态纯存在电离平衡,硫酸分子中原子含有孤电子对,电离的含有空轨道,二者间可形成配位键,根据水的电离平衡特点可知,液态纯电离方程式为,故A正确;
B.是二元酸,存在第二级电离平衡,且硫酸浓度越高,其电离度越小,点存在的离子为少量的、和较多量的,点存在的离子为较多量的、和少量的,电导率,说明点离子浓度低,点离子浓度高,则点酸性强,,故B错误;
C.电导率最大说明电解质溶液导电性最强,铅酸蓄电池中电解质为硫酸,其溶液的导电性强弱决定其对外供电效率高低,导电性强时其对外供电效率高,所以电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据,为铅酸蓄电池的改进提供重要参数,故C正确;
D.是二元酸,存在第二级电离平衡,具有弱电解质的电离特点,稀释仍能促进其电离,即硫酸浓度越低,其电离度越大,则硫酸电离度随质量分数增加而减小,故D错误;
故选:。
15.(2026·四川省)常温下,假设水溶液中和初始物质的量浓度均为。平衡条件下,体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随的变化关系如图所示忽略溶液体积变化。已知:体系中含钴物种的存在形式为,和;,。下列说法正确的是( )
A. 甲线所示物种为
B. 的电离平衡常数
C. 时,物质的量浓度为
D. 时,物质的量浓度:
【答案】CD
【知识点】沉淀溶解平衡、电离平衡
【解析】A.由上述分析可知,甲、乙、丙、丁线所示物种分别为、、、,故A错误;
B.由图可知,时、的摩尔分数相等,水溶液中和初始浓度均为,此时溶液中,由可计算出溶液中,部分水解生成和,再由计算出此时溶液中,,则的电离平衡常数,故B错误;
C.时,、的摩尔分数相等、均为,由元素守恒可知,此时的摩尔分数为,即有的钴以沉淀形式存在。因此,溶液中剩余的浓度为,故C正确;
D.由选项分析可知,时溶液中,,故D正确;
故选:。
【全真模拟测评】
1.(2025·广东省·期末考试)己知常温下溶液中和的物质的量分数与pH关系如图所示。下列说法正确的是
A. 图中曲线I表示的是
B. 常温下,
C. 溶液中存在等式:
D. 常温下,的醋酸溶液中,由水电离产生的
【答案】B
【知识点】电解质溶液中的图像分析、水的电离及影响因素、电离平衡常数
【解析】随着pH的增大,的物质的量分数应逐渐减小,的物质的量分数应主逐渐增大,故图中曲线I表示的是,曲线II代表。
A.由上述分析可知,图中曲线I表示的是,故A错误;
B.找图中的交叉点,表示与的含量相等,即它们的浓度也相等,,故B正确;
C.根据物料守恒, 溶液中存在等式:,故C错误;
D.常温下,的醋酸溶液中,水的电离受到抑制,由水电离产生的,故D错误。
故选B。
2.(2025·云南省昆明市·期末考试)298K时,在溶液中滴入NaOH溶液,含磷元素的各物种的分布分数平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是
A. 可依次选用甲基橙、石蕊作指示剂,标定反应终点
B. 的数量级为
C. 等物质的量和溶于水,其pH小于
D. 向溶液中加入足量的溶液,溶液碱性减弱
【答案】A
【知识点】酸碱中和滴定原理、电解质溶液中的图像分析、电离平衡常数、盐的水解常数
【解析】A.用NaOH溶液滴定,有两个滴定突跃,第一个用甲基橙作指示剂,第二个用酚酞作指示剂,A错误;
B.的第二步电离方程式为,从图中可知,B点,此时,故其数量级为,B正确;
C.,,的水解常数,的电离程度大于水解程度, ,,的水解常数,等物质的量的和溶于水,因为的水解程度大于的电离程度,因此的浓度大于,,时,现的浓度大于,不变,则,,C正确;
D.向溶液中加入足量的氯化钙溶液, ,磷酸根离子与钙离子生成磷酸钙沉淀,消耗磷酸根离子使电离平衡正向移动,氢离子浓度增大,溶液碱性减弱,D正确;
故选A。
3.(2025·山东省·同步练习)为某邻苯二酚类配体,其,。常温下构建溶液体系,其中,。体系中含Fe物种的组分分布系数与pH的关系如图所示,分布系数,已知,。下列说法正确的是
A. 当时,体系中
B. pH在之间,含L的物种主要为
C. 的平衡常数的约为14
D. 当时,参与配位的
【答案】C
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析
【解析】A.从图中可以看出Ⅲ主要与进行络合,但在时,富含L的型体主要为,此时电离出的较少,根据的一级电离常数可以简单计算时溶液中,但时,因此这四种离子的浓度大小为,A错误;
B.根据图示的分布分数图可以推导出,在时的含量最大,而和的含量最少,因此当pH在之间时,含L的物种主要为,B错误;
C.该反应的平衡常数,当与分布分数相等时,可以将K简化为,此时体系的,在时可以计算溶液中,则该络合反应的平衡常数,即,C正确;
D.根据图像,时溶液中主要的型体为和,其分布分数均为,因此可以得到,此时形成消耗了的,形成消耗了的,共消耗了的,即参与配位的,D错误;
故选C。
4.已知常温下水溶液中、、、HB、的分布分数如、随变化曲线如图所示。将溶液滴入溶液中,过程中溶液变浑浊。
已知:;。下列说法正确的是
A. 曲线表示
B. 水解平衡常数
C. 反应过程溶液中始终存在:
D. 恰好完全反应后溶液,则
【答案】B
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、盐的水解常数
【解析】由题中信息可知,为二元弱酸,电离平衡为,用溶液滴定溶液,发生反应:,则酸性强弱:,所以曲线c、d、e表示的各微粒分布曲线,曲线代表,曲线代表,曲线代表,曲线为,曲线为;
A.根据分析可知,曲线表示,A错误;
B.的水解平衡常数,曲线和相交时,此时,则,B正确;
C.随着溶液的滴入,产生沉淀而析出,溶液中,根据电荷守恒:,则,C错误;
D.恰好完全反应后溶液中,由可知当时,,则,D错误:
故选B。
5.浸金液浸取金:。常温下,往,,的初始溶液中通入配制浸金液。不同体系中含Cu微粒的分布系数如图。如的分在系数。下列说法正确的是( )
A. 浸金液越高,越有利于金的浸出
B.
C.
浸金液中
D.
时,
【答案】D
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析
【解析】A.浸金液浸取金:,浸金液越高,平衡逆向进行,越不利于金的浸出,故A错误;
B.图象分析可知,当时,,,,故B错误;
C.浸金液中存在电荷守恒, ,溶液显碱性,故C错误;
D.时,图象分析可知离子浓度关系为:,故D正确;
故选D。
6.常温下,向和溶液中分别逐滴加入溶液,溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系分别如图1和图2所示。下列说法不正确的是
A.
B. 相同条件下,酸性
C. b点溶液中
D. 溶液中,
【答案】D
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、电离平衡常数
【解析】A.c点时,,A正确;
B.a点时,的,的,则相同条件下酸性,B正确;
C.根据电荷守恒b点有,b点时,氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,同时,则有,C正确;
D.根据物料守恒,溶液中,,D错误;
故选D。
7.(2026·山西省太原市·月考试卷)利用平衡移动原理,分析一定温度下在不同的体系中的可能产物。
已知:图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。
中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合注:起始,不同下由图1得到]。
下列说法不正确的是
A. 由图1,
B. 由图2,初始状态,无沉淀生成
C. 由图2,初始状态,平衡后溶液中存在
D. 由图1和图2,初始状态、,发生反应:
【答案】C
【知识点】离子方程式正误判断、电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析
【解析】A.水溶液中的离子平衡 从图1可以看出时,碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同,A项正确;
B.从图2可以看出、时,该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方,不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀,B项正确;
C.从图2可以看出、时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,根据物料守恒,溶液中,C项错误;
D.时,溶液中主要含碳微粒是,,时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为,D项正确;
故选C。
8.常温下,将浓度为的NaOH溶液滴入的二元酸溶液中,溶液中随溶液pH的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A. 甲表示随溶液pH的变化关系
B. 的平衡常数
C. M点溶液中:
D. 溶液显碱性
【答案】B
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、电离平衡常数、盐的水解常数
【解析】向氢氧化钠溶液中滴入二元酸,溶液中与pH呈线性关系改变,若甲表示,取X点,由可知,则根据图乙可计算出,然而,故假设错误。因此甲表示,乙表示。
A.的电离常数,即,同理,而 ,故甲表示随溶液pH的变化关系,A项错误;
B.X点:,则;同理,由Y点可知,,而的平衡常数,B项正确;
C.M点,,则,酸性溶液中,ˉ很小,则,C项错误;
D.的水解常数,则的电离大于水解,故溶液显酸性,D项错误;
故选B。
9.时,向某二元弱酸溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列说法正确的是
A. Q表示pH与的变化关系
B. 时,溶液中
C.
D. 当混合溶液呈中性时,
【答案】A
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、盐的水解常数
【解析】为二元弱酸,以第一步电离为主,则,pH相同时,,则;
A.为二元弱酸,以第一步电离为主,则,pH相同时,,由图知,线P表示pH与的变化曲线,线Q表示pH与的变化曲线,A项正确;
B.时,,结合电荷守恒可知: ,B项错误;
C.据图知,时,,此时溶液,, ,C项错误;
D.当溶液呈中性时,由图知,即 ,D项错误;
故选A。
10.(2025·湖北省武汉市·月考试卷)常温下,向溶液中滴入等浓度的HCOOH溶液,所得溶液中与的关系如图所示。已知,下列说法错误的是
A.
B. 滴入20mL HCOOH溶液后,溶液中存在:
C. 随着HCOOH溶液的加入,逐渐增大
D. 滴入20mL HCOOH溶液后,溶液中存在:
【答案】D
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、电离平衡常数
【解析】A.由图可知,时,,,即时,,,,则,A正确;
B.向其中滴入20mL等浓度的HCOOH溶液后,溶液恰好反应完,溶液中,的水解常数,故以的电离为主,故,B正确;
C.随着HCOOH溶液的加入,溶液中存在,溶液中会不断增大,电离平衡常数不变,故 增大,C正确;
D.向其中滴入20mL等浓度的HCOOH溶液后,溶液恰好反应完,溶液中,根据物料守恒可得,根据电荷守恒可知,两式相加,整理可得关系式,D错误。
故选D。
11.室温下,向溶液中滴加NaOH溶液,若,则所得溶液中、、与溶液pH的关系如图所示,已知醋酸的电离常数。下列说法不正确的是
A. 与不能大量共存
B. M点时,
C. 溶液第一步水解常数数量级为
D. NaHA溶液中:
【答案】B
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、离子共存、盐的水解常数
【解析】由图可知,溶液pH为时,溶液中浓度与离子浓度相等,由电离常数公式可知,电离常数 ,同理可知,电离常数 。
A.由分析可知,电离常数,则的电离程度大于醋酸,酸性强于醋酸,由强酸制弱酸的原理可知,溶液中能与醋酸根离子反应生成醋酸,不能大量共存,A正确;
B.由图可知,M点溶液中离子浓度与离子浓度相等,溶液pH为,溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子,由电荷守恒 可知,溶液中,故B错误;
C.由分析可知,电离常数为,,则溶液第一步水解常数数量级为,故C正确;
D.NaHA溶液中存在质子守恒关系 ,由电离常数和水解常数公式可得: ,整合关系式可得:溶液中,故D正确;
故选B。
12.(2024·山东省济南市·其他类型)时,两种不同浓度、的弱酸HB溶液中,、、和随pH变化的关系如图所示。Ka为HB的电离常数,电离度,下列说法错误的是
A. d曲线表示溶液中的变化情况
B. 当溶液的时,溶液中满足
C. P点时
D. 溶液中HB的电离度忽略水的电离
【答案】C
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电离度、电解质溶液中的图像分析
【解析】两种不同浓度、的弱酸HB溶液中,HB的电离方程式为:,pH增大,平衡正向移动,减小,增大,结合初始浓度可知a曲线为中的,b曲线为中的,c曲线为中的,d曲线为中。
A.由初始浓度可知a曲线为中的,b曲线为中的,c曲线为中的,d曲线为中,A正确;
B.在溶液中,a、b曲线交点处,, ,得,根据图像可知,当溶液的pH大于时,,B正确;
C.P点洛液中,,所以不满足,C错误;
D.,D正确;
故选C。
13.时,用NaOH调节溶液的pH,保持体系中。粒子浓度的对数值以、反应物的物质的量之比与pH的关系如图所示。下列有关说法错误的是
A. 时,的电离平衡常数的数量级为
B. 时,
C. 所示溶液:
D. 所示溶液:
【答案】C
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、电离平衡常数
【解析】A.从图中可知,和相同时虚线与实线相交的点,,根据,醋酸浓度和醋酸根离子浓度相同时,,数量级为,A正确;
B.根据电荷守恒,时,溶液中溶质为和,假设不发生电离和水解,两者浓度相同,现溶液呈酸性,说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度,因此,再结合电荷守恒的等式可得,B正确;
C.溶液中,根据电荷守恒有,因为醋酸根离子浓度等于醋酸浓度,且两者浓度和为,则醋酸根离子浓度为,溶液呈酸性,氢离子浓度大于氢氧根离子浓度,则要使电荷守恒等式成立,,C错误;
D.根据A中计算可知,醋酸的电离常数,即,点溶液呈中性,,则,故,D正确;
故选C。
14.(2026·四川省·同步练习)下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图;可认为离子沉淀完全。下列叙述正确的是
A. 由点可求得
B. 时的溶解度为
C. 浓度均为的和可通过分步沉淀进行分离
D. 混合溶液中时二者不会同时沉淀
【答案】C
【知识点】沉淀溶解平衡的图像分析、沉淀溶解平衡的应用、溶度积常数
【解析】A.由点可知,此时,,则,故A错误;
B.由点可知,此时,,则,时的溶解度为,故B错误;
C.由图可知,当铁离子完全沉淀时,铝离子尚未开始沉淀,可通过调节溶液pH的方法分步沉淀和,故C正确;
D.由图可知,沉淀完全时,,,此时pH约为,在此pH下刚开始沉淀的浓度为,而题中,则会同时沉淀,故D错误;
故选C。
15.(2026·四川省·同步练习)溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应的溶液,下列说法正确的是
A. 点等于点
B. 点大于点
C. 点降温过程中有2个平衡发生移动
D. 点
【答案】B
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、盐类的水解平衡及其影响因素
【解析】A.温度升高,水的电离程度增大,则点小于点,A错误;
B.升高温度促进铵根离子的水解,且N点铵根离子浓度更大,水解生成氢离子浓度更大,N点酸性更强,故点大于点,B正确;
C.点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动,C错误;
D.点为硫酸铵的不饱和溶液,由电荷守恒可知,,D错误;
故选B。
16.(2025·黑龙江省哈尔滨市·期末考试)某温度下,分别向的KCl和溶液中滴加溶液,滴加过程中为或与溶液体积的变化关系如图所示忽略溶液体积变化。已知铬酸银是深红色晶体,下列说法正确的是
A. 该温度下,
B. 曲线表示与的变化关系
C. P点溶液中:
D. 若向等浓度的KCl和的混合溶液中滴加硝酸银溶液,则先出现白色沉淀
【答案】D
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡的图像分析、沉淀溶解平衡的应用、溶度积常数
【解析】NaCl和反应的化学方程式为;和反应的化学方程式为,由图可知,NaCl和恰好反应时消耗,和恰好反应时消耗,则图中代表是与的变化关系,代表是 与的变化关系,N点时, ,据此分析解答。
A.N点纵坐标的数值是4,则在沉淀溶解平衡中,, ,A错误;
B.根据上述分析可知:图中代表是与的变化关系,代表是 与的变化关系,B错误;
C.根据上述分析可知:代表是与的变化关系,在,二者恰好发生,溶液为溶液,此时溶液中溶质,在P点又加入的物质的量为,故P点为、的混合溶液,::1,是强酸强碱盐,不水解;是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,所以 ,但盐的水解是微弱的,主要以盐电离产生的离子存在,故溶液中微粒浓度大小关系为: ,C错误;
B.由图可知:向相同浓度的KCl和混合溶液中加入溶液时形成AgCl沉淀所需较小,先生成AgCl沉淀,故先观察到有白色沉淀产生,D正确;
故选D。
17.(2026·四川省·同步练习)一定温度下,AgCl和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A. a点条件下能生成沉淀,也能生成AgCl沉淀
B. b点时,,
C. 的平衡常数
D. 向NaCl、均为的混合溶液中滴加溶液,先产生沉淀
【答案】C
【知识点】沉淀溶解平衡的图像分析、沉淀溶解平衡的应用、溶度积常数
【解析】根据图像,由可得到的溶度积,由可得到AgCl的溶度积,据此数据计算各选项结果。
A.假设a点坐标为,此时分别计算反应的浓度熵Q得,,,二者的浓度熵均小于其对应的溶度积,二者不会生成沉淀,A错误;
B.为难溶物的溶度积,是一种平衡常数,平衡常数只与温度有关,与浓度无关,根据分析可知,二者的溶度积不相同,B错误;
C.该反应的平衡常数表达式为,将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得,C正确;
D.向NaCl、均为的混合溶液中滴加,开始沉淀时所需要的分别为和,说明此时沉淀需要的银离子浓度更低,在这种情况下,先沉淀的是AgCl,D错误;
故选C。
18.(2024·西藏自治区·期末考试)人体血液存在和等缓冲对。常温下,水溶液中各缓冲对的微粒浓度之比的对数值表示或与pH的关系如图所示。已知,。下列说法正确的是
A. 曲线I表示与pH的变化关系
B. a点点的过程中,水的电离程度逐渐减小
C. 当pH增大时,逐渐减小
D. 当时,
【答案】D
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、电解质溶液中的图像分析、水的电离及影响因素
【解析】A.由电离平衡和可知,随pH增大,溶液中增大,电离平衡向右移动,减小,增大,即减小,增大,所以曲线I表示与pH的变化炎系,曲线II表示与pH的变化关系,故A错误;
B.a点点的过程中,逐渐增大,对水的电离的促进作用增大,所以水的电离程度逐渐增大,故B错误;
C.根据和,可得,当pH增大时,的电离被促进,浓度逐渐增大,所以逐渐增大,故C错误;
D.由题给信息可知,当时,,此时的pH约为,由图可推断,时,,说明,故D正确;
故选D。
19.(2026·浙江省·同步练习)室温时,用的标准溶液滴定浓度相等的、和混合溶液,通过电位滴定法获得与的关系曲线如图所示忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于时,认为该离子沉淀完全。,,。下列说法正确的是
A. a点:有白色沉淀生成
B. 原溶液中的浓度为
C. 当沉淀完全时,已经有部分沉淀
D. b点:
【答案】C
【知识点】电解质溶液中离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡的图像分析、沉淀溶解平衡的应用
【解析】向含浓度相等的、和混合溶液中滴加硝酸银溶液,根据三种沉淀的溶度积常数,三种离子沉淀的先后顺序为、、,根据滴定图示,当滴入硝酸银溶液时,恰好沉淀完全,此时共消耗硝酸银的物质的量为,所以、和均为。
A.先沉淀,AgI是黄色的,所以a点有黄色沉淀AgI生成,故A错误;
B.原溶液中的物质的量为,则的浓度为,故B错误;
C.当沉淀完全时浓度为,溶液中的,若已经开始沉淀,则此时溶液中的,原溶液中的 ,则已经有部分沉淀,故C正确;
D.b点加入了过量的硝酸银溶液,溶液中的、、全部转化为沉淀,则浓度最大,根据溶度积可知,b点各离子浓度为:,故D错误;
故选C。
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
$
专题九 电解质溶液
【知识重构】
电解质溶液中的三大平衡
1.三大平衡分析判断
三大平衡
电离平衡
水解平衡
沉淀溶解平衡
研究对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
示例
CH3COOHCH3COO-+H+
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
平衡常数
Ka=
Kh=
Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)
影响因素
升高
温度
促进电离,离子浓度增大,Ka增大
促进水解,Kh增大
Ksp可能增大,也可能减小
加水
稀释
促进电离,离子浓度(除OH-外)减小,Ka不变
促进水解,离子浓度(除H+外)减小,Kh不变
促进溶解,Ksp不变
加入相
应离子
加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变
加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变
加入AgNO3溶液或NaCl溶液,抑制溶解,Ksp不变
加入反
应离子
加入NaOH,促进电离,Ka不变
加入盐酸,促进水解,Kh不变
加入氨水,促进溶解,Ksp不变
2.平衡常数(Kw、Kh、Ksp)
(1)Kw、Ksp曲线(双曲线型)
不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线
常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10-6]
(1)A、C、B三点溶液均为中性,温度依次升高,Kw依次增大;
(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,Kw=1×10-14;
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点:c(H+)<c(OH-)
(1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(S),如加入Na2SO4固体,但Ksp不变;
(2)b点在曲线的上方,Q>Ksp,将会有沉淀生成;
(3)d点在曲线的下方,Q<Ksp,则为不饱和溶液,还能继续溶解CaSO4
(2)Ksp曲线[直线型(pM-pR曲线)]
pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数。
①直线AB上的点:c(M2+)=c(R2-)。
②溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3。
③X点对CaCO3要析出沉淀,对CaSO4是不饱和溶液,能继续溶解CaSO4。
④Y点:c(S)>c(Ca2+),二者的离子积等于10-5;Z点:c(C)<c(Mn2+),二者的离子积等于10-10.6。
3.平衡常数的定量分析
(1)平衡常数之间的关系
已知:常温下,H2S的电离常数为Ka1、Ka2,Cu(OH)2、CuS、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp、Ksp'、Ksp″。
①水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系
常温下的Na2S溶液中:S2-的水解常数Kh1=,HS-的水解常数Kh2=。
②水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系
常温下,CuCl2溶液中:Cu2+的水解常数Kh=。
③平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系
a.反应CuS(s)+2Ag+(aq)Cu2+(aq)+Ag2S(s)的平衡常数K=。
b.反应CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=。
④判断溶液的酸碱性
NaHS溶液呈碱性,离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)。
上述判断的理由是HS-的水解常数大于其电离常数(Ka2)。
(2)根据图形节点计算弱电解质电离平衡常数
①由图形起点计算平衡常数
示例:常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸,溶液中水电离出的氢离子浓度随加入的盐酸体积的变化如图所示。分析:由图中a点可知,常温下,0.1 mol·L-1的氨水中c(H+)=1.0×10-11 mol·L-1,c(OH-)==1.0×10-3 mol·L-1,所以Kb=≈=1×10-5。
②由图形交点计算平衡常数
示例:常温下,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2、C2三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示:
由图像可知:
pH=1.2时,c(HC2)=c(H2C2O4),则Ka1==c(H+)=10-1.2;
pH=4.2时,c(HC2)=c(C2),Ka2==c(H+)=10-4.2。
强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
1.等体积、等浓度的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大
分析:加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多
2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大
分析:加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多
3.pH与稀释倍数的线性关系
分析:(1)HY为强酸,HX为弱酸;
(2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-);
(3)水的电离程度:d>c>a=b
分析:(1)MOH为强碱,ROH为弱碱;
(2)起始时,c(ROH)>c(MOH);
(3)水的电离程度:a>b
酸碱中和滴定曲线
1.滴定曲线特点
氢氧化钠溶液滴定等浓度、等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高
突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)的
室温下,pH=7不一定是反应终点:强碱与强酸反应时,终点pH=7;强碱与弱酸(或强酸与弱碱)反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点pH>7,强酸与弱碱反应终点pH<7)
2.滴定曲线上的特殊点的分析
示例:常温下,用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。
(1)pH-V图 各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
根据图中pH数据,图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序如图所示:
(2)pH-V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势(HAc代表CH3COOH,Ac-代表CH3COO-)
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
c(H+)>c(Ac-)>c(OH-)
B(1∶1)
CH3COOH、CH3COONa
c(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
C(pH=7)
CH3COOH、CH3COONa
c(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D
CH3COONa
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
E(2∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
F(1∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+)
c(H+)
c(OH-)
c(Na+)
c(HAc)
c(Ac-)
变化趋势
减小
增大
增大
减小
先增大后减小
分布系数曲线
分布系数图及分析[分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸
(以CH3COOH为例)
二元弱酸
(以H2C2O4为例)
注:pKa为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH的分布系数,δ1为CH3COO-的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数,δ1为HC2的分布系数,δ2为C2的分布系数
随着pH的增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH下的微粒分布系数和酸的浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
“三大守恒”分析模板
电荷
守恒
内容:电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等
实例:Na2CO3溶液中存在着Na+、C、H+、OH-、HC。它们的浓度存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-)
元素
守恒
内容:电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的
实例:
质子
守恒
内容:是指在电离或水解过程中,会发生质子(H+)转移,但质子在转移过程中其数量保持不变
Na2CO3溶液:
所以c(OH-)=c(HC)+2c(H2CO3)+c(H3O+),即c(OH-)=c(HC)+2c(H2CO3)+c(H+)
NaHCO3溶液:
所以c(OH-)+c(C)=c(H2CO3)+c(H+)
【题型解码】
题型1 弱电解质电离与计算
例1 常温下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是 ( )
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中HA的电离度为
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4
变式1 室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是 ( )
A.实验1所得溶液中:c(S)+c(HS)>c(H+)
B.实验2所得溶液中:c(S)>c(HS)
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D.实验3所得溶液中:c(S)>c(Mn2+)
强、弱电解质问题比较抽象,通过“建立一种模型,抓住两个关键点”,就能顺利突破难点。也就是说,在审题时一定要准确区分题干中所给出的是强电解质还是弱电解质,是溶液的pH还是c(H+)或c(OH-),是溶液浓度(总量)还是离子浓度(已电离部分)等,并根据其各自作用解题。
题型2 盐类水解、离子浓度比较
例2 环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25 ℃ 时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是 ( )
A.Na2S溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中c(H+)>c(Cd2+)
变式2 常温下将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3 Ka1=1.4×10-2,Ka2=6.0×10-8
Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10
下列说法不正确的是 ( )
A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HS)>c(S)>c(OH-)
B.将0.40 mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20 mol·L-1,c(S)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因
1.分类:单一溶液还是混合溶液(先反应后比较)。
2.分析:溶质成分及溶液酸碱性。
3.写方程式:按电离、水解程度由大到小的顺序写方程式。
4.排序:c(溶质或电离出的离子)>c(显性离子H+或OH-)>c(其他)。
5.选项中等号考虑三大守恒,不等号的排序考虑水解、电离程度。
题型3 沉淀溶解平衡
例3 25 ℃ 下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25 ℃ 时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是 ( )
A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B.反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCr的平衡常数K=10-5.2
C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1
D.滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
变式3 一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是 ( )
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀
B.b点时,c(Cl-)=c(Cr),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+Cr的平衡常数K=107.9
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀
“三步法”解沉淀溶解平衡图像题
第一步:识图像。认识图像横坐标、纵坐标表示什么,如表示离子浓度、pM等;若横、纵坐标均表示离子浓度,则曲线上的点表示达到平衡状态,曲线上方的点代表“过饱和溶液”,曲线下方的点代表“不饱和溶液”;若横、纵坐标均表示pM,则曲线上的点表示达到平衡状态,曲线上方的点代表“不饱和溶液”,曲线下方的点代表“过饱和溶液”。
第二步:想原理。涉及的原理主要有溶度积表达式的书写、影响沉淀溶解平衡的因素以及溶度积常数的影响因素。如浓度不会改变溶度积,溶度积只与温度有关,多数情况下,温度越高,溶度积越大。
第三步:找联系。将图像与溶度积原理联系起来,分析题目设置的问题,如求离子浓度、判断沉淀溶解平衡状态等。
题型4 多曲线离子反应图像
例4 在水溶液中,CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时,lg 与-lg c(CN-)的关系如图。
下列说法正确的是 ( )
A.99% 的X、Y转化为配离子时,两溶液中CN-的平衡浓度:X>Y
B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,达平衡时>
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Y<Z
D.若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率
变式4 将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)] (M代表Ag+、Cl-或Cr)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是 ( )
A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-)
B.=10-2.21
C.V≤2.0 mL 时, 不变
D.y1=-7.82,y2=-lg34
变式5 常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08 mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH 变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 ( )
A.线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B.CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n
C.pH=n时,c(Ag+)= mol·L-1
D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08 mol·L-1
“四步骤”突破多曲线图像题
(1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下,横坐标为pH,纵坐标为各组分浓度。
(2)抓住关键点。重视起点、终点和交点对应的pH,特别要关注交点,交点处微粒浓度相同,可用此特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。
(3)理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。
(4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、元素守恒的关系分析判断。
【真题溯源精析】
1.(2026·四川省)微溶于水,但在浓度较高的溶液中因形成和而溶解。将适量完全溶于盐酸,得到含和的溶液,下列叙述正确的是
A. 加水稀释,浓度一定下降
B. 向溶液中加入少量固体,浓度一定上升
C. 的电离方程式为:
D. 体系中,
2.(2026·青海省)苹果酸是二元弱酸,以表示,常用于制造药物、糖果等。时,溶液A、和的分布系数随溶液变化如图。
例如:的分布系数
该温度下,下列说法错误的是( )
A. 曲线是的分布系数曲线
B. 的
C. 反应的平衡常数
D. 时,溶液中粒子浓度的大小关系为
3.(2026·湖南省)常温下,在Ⅵ总浓度始终为的溶液中,铬元素以、、形式存在,随变化如图。下列说法正确的是( )
A. 曲线Ⅰ代表的组分为
B. 点:
C. 的平衡常数
D. 点:
4.(2025·广西)常温下,用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液:
Ⅰ硫酸酸化的溶液
Ⅱ盐酸酸化的溶液
随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知:,;溶液中某离子的浓度时,可认为该离子沉淀完全。
下列说法错误的是( )
A. 点水电离的
B. Ⅱ中恰好完全沉淀的点为点
C. Ⅰ中出现沉淀时的低于理论值,说明被氧化
D. 点的大于点的
5.(2026·四川省)已知:
下列有关说法不正确的是( )
A. 过量在溶液中,
B. 过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液,有生成
C. 过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量
D. 在的盐酸中不能完全溶解
6.(2026·四川省·同步练习)是一种二元酸,是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下:
的溶液中,各物种的与的关系;
(ⅱ)含的溶液中,与的关系。
下列说法正确的是( )
A. 曲线表示与的关系
B. (ⅰ)中时,
C.
D. (ⅱ)中增加,平衡后溶液中A、、浓度之和增大
7.(2025·湖南省)草酸广泛应用于食品、药品等领域,常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验:向溶液中滴入一定量溶液,混合溶液的与或的关系如图所示。
实验:向溶液中加入溶液。
已知:时,。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是( )
A. 实验,当溶液中时,
B. 实验,当溶液呈中性时:
C. 实验,溶液中有沉淀生成
D. 实验,溶液中存在:
8.(2026·陕西省)常温下,溶液中、、以氢氧化物形式沉淀时,与的关系如图其中代表、、、、或。
已知:,比更易与碱反应,形成;溶液中时,可忽略不计,下列说法错误的是( )
A. 为与的关系曲线
B. 的平衡常数为
C. 调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和
D. 调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离
9.(2025·云南省)甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后,移取,加入足量甲醛反应后,用的标准溶液滴定。滴定曲线如图,含氮微粒的分布分数与关系如图【比如:】。下列说法正确的是( )
A. 废水中的含量为
B. 点:
C. 点:
D. 的平衡常数
10.(2026·湖北省)是二元弱酸,不发生水解。时,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与的关系如图所示。
已知时,,,。下列说法正确的是( )
A. 时,的溶度积常数
B. 时,溶液中
C. 时,溶液中
D. 时,溶液中
11.(2026·河南省)已知和结合形成两种配离子和。常温下,的和的混合溶液中,和的浓度对数实线、含铜微粒的分布系数虚线例如与溶液的关系如图所示:
下列说法错误的是( )
A. ,
B. ,
C. 图中点对应的
D. 当时,体系中
12.(2026·四川省)一定条件下,“”种原料按固定流速不断注入连续流动反应器中,体系振荡图像及涉及反应如下。其中段发生反应,为快速反应。下列说法错误的是( )
A. 原料中不影响振幅和周期
B. 反应:
C. 反应中,对的氧化起催化作用
D. 利用响应变色材料,可将振荡可视化
13.(2026·黑龙江省)室温下,将置于溶液中,保持溶液体积和元素总物质的量不变,曲线如图,和的平衡常数分别为和;的水解常数。下列说法错误的是( )
A. Ⅲ为的变化曲线
B. 点:
C.
D. 点:
14.(2026·湖北省)溶液电导率高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。下,硫酸质量分数与其电导率关系如图所示。下列说法错误的是( )
A. 液态纯存在平衡:
B. 因为,所以
C. 电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据
D. 在一定质量分数区间,硫酸电离度随质量分数增加而增大
15.(2026·四川省)常温下,假设水溶液中和初始物质的量浓度均为。平衡条件下,体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随的变化关系如图所示忽略溶液体积变化。已知:体系中含钴物种的存在形式为,和;,。下列说法正确的是( )
A. 甲线所示物种为
B. 的电离平衡常数
C. 时,物质的量浓度为
D. 时,物质的量浓度:
【全真模拟测评】
1.(2025·广东省·期末考试)己知常温下溶液中和的物质的量分数与pH关系如图所示。下列说法正确的是
A. 图中曲线I表示的是
B. 常温下,
C. 溶液中存在等式:
D. 常温下,的醋酸溶液中,由水电离产生的
2.(2025·云南省昆明市·期末考试)298K时,在溶液中滴入NaOH溶液,含磷元素的各物种的分布分数平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是
A. 可依次选用甲基橙、石蕊作指示剂,标定反应终点
B. 的数量级为
C. 等物质的量和溶于水,其pH小于
D. 向溶液中加入足量的溶液,溶液碱性减弱
3.(2025·山东省·同步练习)为某邻苯二酚类配体,其,。常温下构建溶液体系,其中,。体系中含Fe物种的组分分布系数与pH的关系如图所示,分布系数,已知,。下列说法正确的是
A. 当时,体系中
B. pH在之间,含L的物种主要为
C. 的平衡常数的约为14
D. 当时,参与配位的
4.已知常温下水溶液中、、、HB、的分布分数如、随变化曲线如图所示。将溶液滴入溶液中,过程中溶液变浑浊。
已知:;。下列说法正确的是
A. 曲线表示
B. 水解平衡常数
C. 反应过程溶液中始终存在:
D. 恰好完全反应后溶液,则
5.浸金液浸取金:。常温下,往,,的初始溶液中通入配制浸金液。不同体系中含Cu微粒的分布系数如图。如的分在系数。下列说法正确的是( )
A. 浸金液越高,越有利于金的浸出
B.
C.
浸金液中
D.
时,
6.常温下,向和溶液中分别逐滴加入溶液,溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系分别如图1和图2所示。下列说法不正确的是
A.
B. 相同条件下,酸性
C. b点溶液中
D. 溶液中,
7.(2026·山西省太原市·月考试卷)利用平衡移动原理,分析一定温度下在不同的体系中的可能产物。
已知:图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。
中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合注:起始,不同下由图1得到]。
下列说法不正确的是
A. 由图1,
B. 由图2,初始状态,无沉淀生成
C. 由图2,初始状态,平衡后溶液中存在
D. 由图1和图2,初始状态、,发生反应:
8.常温下,将浓度为的NaOH溶液滴入的二元酸溶液中,溶液中随溶液pH的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A. 甲表示随溶液pH的变化关系
B. 的平衡常数
C. M点溶液中:
D. 溶液显碱性
9.时,向某二元弱酸溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列说法正确的是
A. Q表示pH与的变化关系
B. 时,溶液中
C.
D. 当混合溶液呈中性时,
10.(2025·湖北省武汉市·月考试卷)常温下,向溶液中滴入等浓度的HCOOH溶液,所得溶液中与的关系如图所示。已知,下列说法错误的是
A.
B. 滴入20mL HCOOH溶液后,溶液中存在:
C. 随着HCOOH溶液的加入,逐渐增大
D. 滴入20mL HCOOH溶液后,溶液中存在:
11.室温下,向溶液中滴加NaOH溶液,若,则所得溶液中、、与溶液pH的关系如图所示,已知醋酸的电离常数。下列说法不正确的是
A. 与不能大量共存
B. M点时,
C. 溶液第一步水解常数数量级为
D. NaHA溶液中:
12.(2024·山东省济南市·其他类型)时,两种不同浓度、的弱酸HB溶液中,、、和随pH变化的关系如图所示。Ka为HB的电离常数,电离度,下列说法错误的是
A. d曲线表示溶液中的变化情况
B. 当溶液的时,溶液中满足
C. P点时
D. 溶液中HB的电离度忽略水的电离
13.时,用NaOH调节溶液的pH,保持体系中。粒子浓度的对数值以、反应物的物质的量之比与pH的关系如图所示。下列有关说法错误的是
A. 时,的电离平衡常数的数量级为
B. 时,
C. 所示溶液:
D. 所示溶液:
14.(2026·四川省·同步练习)下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图;可认为离子沉淀完全。下列叙述正确的是
A. 由点可求得
B. 时的溶解度为
C. 浓度均为的和可通过分步沉淀进行分离
D. 混合溶液中时二者不会同时沉淀
15.(2026·四川省·同步练习)溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应的溶液,下列说法正确的是
A. 点等于点
B. 点大于点
C. 点降温过程中有2个平衡发生移动
D. 点
16.(2025·黑龙江省哈尔滨市·期末考试)某温度下,分别向的KCl和溶液中滴加溶液,滴加过程中为或与溶液体积的变化关系如图所示忽略溶液体积变化。已知铬酸银是深红色晶体,下列说法正确的是
A. 该温度下,
B. 曲线表示与的变化关系
C. P点溶液中:
D. 若向等浓度的KCl和的混合溶液中滴加硝酸银溶液,则先出现白色沉淀
17.(2026·四川省·同步练习)一定温度下,AgCl和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A. a点条件下能生成沉淀,也能生成AgCl沉淀
B. b点时,,
C. 的平衡常数
D. 向NaCl、均为的混合溶液中滴加溶液,先产生沉淀
18.(2024·西藏自治区·期末考试)人体血液存在和等缓冲对。常温下,水溶液中各缓冲对的微粒浓度之比的对数值表示或与pH的关系如图所示。已知,。下列说法正确的是
A. 曲线I表示与pH的变化关系
B. a点点的过程中,水的电离程度逐渐减小
C. 当pH增大时,逐渐减小
D. 当时,
19.(2026·浙江省·同步练习)室温时,用的标准溶液滴定浓度相等的、和混合溶液,通过电位滴定法获得与的关系曲线如图所示忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于时,认为该离子沉淀完全。,,。下列说法正确的是
A. a点:有白色沉淀生成
B. 原溶液中的浓度为
C. 当沉淀完全时,已经有部分沉淀
D. b点:
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
$