15.3 配合物与超分子-【高考零起点】2026年新高考化学总复习教用课件（艺考）

该高中化学高考复习课件聚焦“配合物与超分子”核心考点，依据高考评价体系梳理了配位键形成条件、配合物组成、超分子特性等考查要求，通过近五年真题分析明确配合物组成判断（占比35%）、超分子应用（占比25%）等高频考点，归纳出选择、填空等常考题型。 课件亮点在于“真题精讲+易错突破+素养提升”策略，如2024黑吉辽卷第14题结合元素推断考查配合物结构，运用科学思维中的模型建构法解析配位数计算。特设“配位键判断三步法”“超分子分离流程分析模板”，帮助学生掌握答题技巧，教师可通过易错点（如内外界离子电离差异）精准复习，提升备考效率。

第十五章　晶体结构与性质 第三节　配合物与超分子 生物 1 目 录 ONTENTS C [巩固练习] [知识梳理] 生物 2 知 识 梳 理 生物 3 一、配合物 1.概念 (1)配位键 成键原子或离子一方提供空轨道，另一方提供孤电子对而形成的，这类“电子对给予－接受”键被称为配位键。表示方法为 返回 第三节　配合物与超分子 4 (2)配合物 通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 返回 第三节　配合物与超分子 5 2.配离子[Cu(H2O)4]2＋的形成过程 返回 第三节　配合物与超分子 6 【注意】[Cu(H2O)4]2＋是CuSO4·5H2O的一部分，CuSO4·5H2O可写为[Cu(H2O)4]SO4·H2O，另外一个H2O通过氢键与S结合 返回 第三节　配合物与超分子 7 3.配合物的组成部分 内界和外界之间是离子键，内界之间为共价键。外界在水溶液中易电离，但内界却难电离。 返回 第三节　配合物与超分子 8 4.分子和离子都可以作配体，常见作为配体的分子有NH3、H2O、HF、CO；常见作配体的离子有F－、Cl－、OH－、CN－、SCN－ 等。原子和离子都可以作为提供空轨道的中心粒子，如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子等。 返回 第三节　配合物与超分子 9 5.简单配合物的制备 配合物 制备步骤 化学方程式 [Cu(NH3)4]SO4·H2O一水硫酸四氨合铜 向盛有4 mL 0.1 mol/L CuSO4溶液的试管里滴加几滴1 mol/L氨水，首先形成难溶物 Cu2＋ ＋ 2NH3·H2O ====Cu(OH)2↓＋2N 继续添加氨水并振荡试管，难溶物溶解，得到深蓝色溶液 Cu(OH)2 ＋ 4NH3 ==== [Cu(NH3)4]2＋＋2OH－ 返回 第三节　配合物与超分子 10 配合物 制备步骤 化学方程式 Fe3＋和SCN－形成的配离子 向盛有少量0.1 mol/L FeCl3溶液(或任何含Fe3＋的溶液)的试管中滴加1滴0.1 mol/L硫氰化钾(KSCN)溶液，溶液变为红色 Fe3＋＋nSCN－==== [Fe(SCN)n]3－n，n=1－6，随SCN－的浓度而异 [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银 向盛有少量0.1moI/ L NaCl溶液的试管里滴几滴0.1 mol/L AgNO3溶液，产生难溶于水的白色的AgCl沉淀，再滴入 1 mol/L氨水，振荡， 沉淀消失 Ag＋＋Cl－==== AgCl↓ AgCl＋2NH3==== [Ag(NH3)2]Cl 返回 第三节　配合物与超分子 11 【注意】(1)在制备[Cu(NH3)4]SO4·H2O时，实验的最后要向试管中加入乙醇。加入乙醇后，利用乙醇的极性比水小，[Cu(NH3)4]SO4·H2O在溶液中的溶解度降低，从而将[Cu(NH3)4]SO4·H2O析出。 (2)氢氰酸结构简式为H－C≡N。 返回 第三节　配合物与超分子 12 5.许多过渡金属元素的离子对多种配体具有很强对结合力，因而，过渡金属配合物远比主族金属配合物多。 6.配离子的读法：配位数→配体名称→合→中心原子(离子)名称。 配合物读法：类似酸、碱、盐(无氧酸盐为某化某，含氧酸盐为某酸某)。 返回 第三节　配合物与超分子 13 二、超分子 1.超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。其中分子的定义是广义的，包括离子。 【注意】(1)分子间的相互作用为非共价键，包括范德华力、氢键、静电力等。 (2)分子聚集体有的是有限的，有的是无限延伸的。 返回 第三节　配合物与超分子 14 2.超分子的两个重要特性：分子识别和自组装。 (1)分子识别 例1　分离C60和C70 杯酚是种像碗一样的分子，中间有个空腔，如图 返回 第三节　配合物与超分子 15 将C70和C60的混合物放入一种空腔大小适配C60的杯酚中，因为C70比C60大，杯酚这个“碗”能装下C60却不能装下C70；加入甲苯溶剂，甲苯将未装入“碗”里的C70溶解，过滤后分离C70；再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解杯酚，而将不溶解的C60释放出来并沉淀。最终达到将C70和C60分离的目的。图示如下 返回 第三节　配合物与超分子 16 返回 第三节　配合物与超分子 17 例2　冠醚识别碱金属离子 冠醚是皇冠状的分子，如图 把环上所含C、O(不含H)原子的总数标注在“冠”字之前，把其中所含氧原子数标注在“冠”之后。 返回 第三节　配合物与超分子 18 这些分子有不同大小的空穴，能与正离子，尤其是碱金属离子配位，并随环的大小不同而与不同的金属离子配位，利用此性质可以识别碱金属离子。如表所示。 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm) 12-冠-4 120~150 Li＋(152) 15-冠-5 170~220 Na＋(204) 18-冠-6 260~320 K＋(276)、Rb＋(304) 21-冠-7 340~430 Cs＋(334) 返回 第三节　配合物与超分子 19 (2)自组装 超分子组装的过程称为分子自组装，自组装过程是使超分子产生高度有序的过程。 ①细胞膜的双层膜结构 细胞和细胞器的双分子膜 返回 第三节　配合物与超分子 20 细胞膜分子的一端有极性，称为亲水基团，分子的另一端没有或者几乎没有极性，称为疏水基团。 细胞膜两侧为水溶液，水是极性分子，所以细胞膜会形成亲水基团向水，疏水基团向内的排列，从而实现自组装。 返回 第三节　配合物与超分子 21 ②洗涤剂的去污原理 有一种表面活性剂的有机分子，结构和细胞膜分子相似，有亲水基团和疏水基团，形成亲水基团向水，疏水基团向内的环状结构(如图)。由于油等污垢是疏水的，会被包裹在内腔，这就是肥皂和洗涤剂的去污原理。 返回 第三节　配合物与超分子 22 巩 固 练 习 生物 23 1.下列各种说法中错误的是(　　) A.形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对 B.配位键是一种特殊的共价键 C.配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子 D.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 D 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 24 [解析]微粒间形成配位键的条件是：一方是能够提供孤电子对的原子或离子，另一方是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子或离子，故A正确；配位键是一种特殊的共价键，故B正确；在配位化合物中，配体可以是分子、原子、离子等，如氨、水、SCN－等，故C正确；形成共价键的成键原子不一定有未成对电子，如配位键中就是一方提供一对电子，双方共用，故D错误。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 25 2.下列物质中，不能作为配合物的配位体的是(　　) A.NH3 B.H2O C.SCN－ D. D 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 26 [解析]NH3是共价化合物，氮原子分别与3个氢原子通过一对共用电子对结合，NH3电子式为 解析 ，有孤对电子， 可以作为配体，故A不选； CO分子中C与O原子之间形成3对共用电子对，电子式为：C︙︙O：，含有1个σ键，C原子或O原子含有1对孤电子对，可以作为配体，故B不选； SCN－存在孤对电子，可以作为配体，故C不选； 中形成4个共价键，没有孤对电子，不可以作为配体，故D选。 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 27 3.以下微粒含配位键的是(　　) ①N2　②CH4　③Fe(CO)5 ④H3O＋　⑤Ag(NH3)2OH A.①②④⑤ B.①④⑤ C.①③④⑤ D.①②③④⑤ C 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 28 [解析]氢离子提供空轨道，N2H4中氮原子提供孤电子对，所以能形成配位键，则N2中含有配位键；甲烷中碳原子满足8电子稳定结构，氢原子满足2电子稳定结构，无空轨道，无孤电子对，CH4中不含有配位键；Fe原子提供空轨道，CO中的碳原子上有孤电子对，可以形成配位键，Fe(CO)5中含有配位键；H3O＋中O提供孤电子对，H＋提供空轨道，二者可以形成配位键，H3O＋中含有配位键； Ag＋提供空轨道，NH3中的氮原子提供孤电子对，可以形成配位键，AgOH中含有配位键；故选C。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 29 4.既有离子键又有共价键和配位键的化合物是(　　) A.NH4NO3 B.NaOH C.H2SO4 D.H2O A 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 30 [解析]NH4NO3是离子化合物，含有离子键，N与O、N与H之间还存在共价键，氨气与氢离子之间还存在配位键，A正确；NaOH是离子化合物，含有离子键，O与H之间还存在共价键，但不存在配位键，B错误；H2SO4是共价化合物，只存在共价键，C错误；H2O是共价化合物，只存在共价键，D错误。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 31 5.[Co(NH3)5Cl]Cl2是一种紫红色的晶体，下列说法中正确的是(　　) A.配位体是Cl－和NH3，配位数是8 B.中心离子是Co2＋，配离子是Cl－ C.内界和外界中的Cl的数目比是1∶2 D.加入足量AgNO3溶液，所有Cl－一定被完全沉淀 C 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 32 [解析]配位体是Cl－和NH3，配位数是6，A错误；元素化合价代数和为0，氯离子呈－1价，Co元素化合价为＋3，则中心离子是C，配离子是Cl－和NH3，B错误；内界和外界中Cl的数目比是1∶2，C正确；加入足量AgNO3溶液，内界中的配体氯离子不能形成氯化银沉淀，D错误。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 33 6.向盛有少量CuCl2溶液的试管中滴入少量NaOH溶液， 再滴入适量浓氨水，下列叙述不正确的是(　　) A.开始生成蓝色沉淀，加入适量浓氨水后，形成无色溶液 B.Cu(OH)2溶于浓氨水的离子方程式是Cu(OH)2＋4NH3=＋2OH－ C.开始生成蓝色沉淀，加入适量浓氨水后，沉淀溶解形成深蓝色溶液 D.生成的配合物中，NH3为配体 A 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 34 [解析]向CuCl2溶液中加入少量NaOH溶液，发生反应 Cu2＋＋2OH－═Cu↓，Cu沉淀为蓝色，再加入适量浓氨水，发生反应Cu＋4NH3═＋2OH－，形成深蓝色溶液，A错误；再加入适量浓氨水，发生反应Cu＋4NH3═＋2OH－，形成深蓝色溶液，B正确；开始生成蓝色沉淀，加入适量浓氨水后，沉淀溶解形成深蓝色溶液，C正确；配合物中，NH3为配体，D正确。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 35 7.配离子[Cu(NH3)4]2＋球棍模型如下图所示。下列关于该 配离子的说法中不正确的是(　　) A.配位数为4 B.[Cu(NH3)4]2＋中的Cu2＋采用sp3杂化 C.配体是NH3，NH3的空间构型为三角锥形 D.若用H2O代替NH3与Cu2＋形成配位键，则配位键的强度将减弱 B 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 36 [解析]由配离子的结构模型可知，Cu2＋的配位数为4，A不符合题意。 由配离子的球棍模型图可知，配离子内N原子排列成平面正方形，因此Cu2＋采用的dsp2杂化，B符合题意。 配离子中配体是NH3，NH3中心氮原子的价层电子对数为3＋=3＋1=4，所以NH3的空间构型为三角锥形，C不符合题意。 由于电负性N＜O，O原子给出电子的能力比N原子弱，所以用H2O代替NH3与Cu2＋形成配位键，则配位键的强度将减弱，D不符合题意。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 37 8.在硫酸铜溶液中加入浓氨水，可形成配离子 [Cu(NH3)4(H2O)2]2＋。下列有关说法中正确的是(　　) A.中心离子的配位数为4 B.电负性由大到小为N＞O＞Cu C.基态原子的第一电离能：N＞O＞S D.键角：H2O＞NH3 C 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 38 [解析]配离子 [Cu(NH3)4(H2O)2]2＋ 中，配位数是6，A错误；同周期元素，原子序数越大，电负性越强，同主族元素，原子序数越大电负性越弱，电负性由大到小为O＞N＞Cu，B错误；同周期元素，从左到右原子的第一电离能呈增大趋势，但N原子2p轨道处于半满状态，基态原子的第一电离能： N＞O＞S ，C符合题意；D.H2O中心O原子孤电子对数是2，NH3中心N原子孤电子对数是1，孤电子对之间的排斥力大于孤电子对与成键电子对之间的排斥力，键角：H2O＜NH3，D错误。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 39 9.0.01 mol CrCl3·6H2O在水溶液中用过量硝酸银溶液处 理，生成0.02 mol AgCl沉淀。已知该CrCl3·6H2O中Cr3＋形成六个配位键，则其结构是(　　) A.Cl3 B.Cl2·H2O C.Cl2·2H2O D.·3H2O B 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 40 [解析]若其结构为[Cr(H2O)6]Cl3，则与硝酸银反应后生成0.03 molAgCl沉淀，故A错误；根据题意知，氯化铬(CrCl3·6H2O)和氯化银的物质的量之比是1∶2，根据氯离子守恒知，一个氯化铬(CrCl3·6H2O)化学式中含有2个氯离子，剩余的1个氯离子是配原子，所以氯化铬(CrCl3·6H2O)的化学式可能为[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O，故B正确；根据题意知，CrCl3·6H2O中Cr3＋形成六个配位键，而该结构中只存在五个配位键，故C错误；若其结构为[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O其配位键为6，但与硝酸银不产生AgCl，故D错误。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 41 10.铜氨液可以吸收CO，其反应为：＋CO＋NH3⥫⥬。下列说法正确的是(　　) A.Cu＋价层电子排布式为3d94s1 B.CO为非极性分子 C.NH3空间构型为三角锥形 D.1mol中含有3mol配位键 答案 C 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 42 [解析]基态铜原子的简化电子排布式为[Ar]3d104s1，失去4s上的1个电子变成Cu＋，则 Cu＋价层电子排布式为3d10，A错误；CO为含有极性键的双原子分子，则为极性分子，B错误；NH3中心原子价层电子对数为3＋=4，采取sp3杂化，有1对孤对电子，所以分子的空间构型为三角锥形，C正确；中Cu＋提供空轨道，NH3和CO为配位体，所以1mol中含有4mol配位键，D错误。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 43 11.EDTA(乙二胺四乙酸)是良好的配合剂，Ca2＋与EDTA形成的螯合物结构如图所示。下列关于该螯合物的说法错误的是(　　) A 答案 A.碳原子的杂化方式均为sp3 B.配体的配位原子为O、N C.Ca2＋的配位数为6 D.组成元素中第一电离能最大的是N 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 44 [解析]形成单键的碳原子采用sp3杂化，形成碳氧双键的碳原子采用sp2杂化，A符合题意。配体中O原子和N原子提供孤电子对，因此配体中的配位原子为O、N，B不符合题意。由结构式可知，Ca2＋的配位数为6，C不符合题意。该物质的组成元素有Ca、C、N、O，其中Ca的第一电离能最小。C、N、O三种元素中，核电荷数越大，第一电离能越大；但由于N原子的2p轨道为半充满稳定结构，不易失去电子，所以其第一电离能最大，因此组成元素中第一电离能最大的是N，D不符合题意。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 45 12.氮及其化合物在生产生活中具有广泛应用。氮气经过一系列的变化可以合成氨、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料；NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4， 减少环境污染。下列说法正确的是(　　) A.该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区 B.Fe2＋提供孤电子对用于形成配位键 C.该配合物中阴离子空间结构为正四面体形 D.配离子为[Fe(NO)(H2O)5]2＋，中心离子的配位数为5 答案 C 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 46 [解析]H元素属于s区，故A错误； [Fe(NO)]SO4中，Fe2＋提供空轨道，NO和水分子提供孤电子对，故B错误；该配合物的阴离子是硫酸根离子，硫酸根离子中，中心S原子采用sp3杂化，不含孤电子对，空间结构为正四面体形，故C正确；该配合物的配体为NO和水分子，则配位数为1＋5=6，故D错误。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 47 13.已知：[Cu(H2O)4]2＋(蓝色)＋4Cl－⥫⥬[CuCl4]2－(黄色)＋4H2O。试管a中溶液作参照，对试管b中溶液依次进行如下操作：①微热，溶液变为黄绿色；②将其置于冷水中，溶液变为蓝绿色；③滴加氨水至过量，蓝色沉淀增多，后又逐渐消失变为深蓝色溶液。下列说法正确的是(　　) D 答案 A.由步骤①可推知该反应的ΔH＜ 0 B.由步骤②可说明降低温度，该反应平衡正向移动 C.步骤③深蓝色溶液中 n([Cu(H2O)4]2＋)=1 mmol D.由实验③可知配离子的稳定性：[Cu(NH3)4]2＋＞[Cu(H2O)4]2＋ 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 48 [解析]步骤①微热时，溶液变为黄绿色，即反应生成[CuCl4，说明升高温度，平衡正向移动，因此该反应为吸热反应，即ΔH＞0，A不符合题意。步骤②中置于冷水，温度降低，溶液变为蓝绿色，则反应生成[Cu(H2O)4，说明降低温度，平衡逆向移动，B不符合题意。由于该反应为可逆反应，因此步骤③深蓝色溶液中n([Cu(H2O)4)＜1mmol，C不符合题意。步骤③中形成的深蓝色溶液为[Cu(NH3)4，过程中[Cu(H2O)4转化为[Cu(NH3)4说明稳定性：[Cu(NH3)4＞[Cu(H2O)4，D符合题意。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 49 14.(2024黑吉辽卷)如下反应相关元素中，W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，基态Y、Z原子有两个未成对电子，Q是ds区元素，焰色试验呈绿色。下列说法错误的是(　　) QZY4溶液QZX4Y4W12溶液 A.单质沸点：Z＞Y＞W B.简单氢化物键角：X＞Y C.反应过程中有蓝色沉淀产生 D.QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y D 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 50 [解析]W、Y、Z分别为H、O、S，S单质常温下呈固态，其沸点高于氧气和氢气，O2和H2均为分子晶体，O2的相对分子质量大于H2，O2的范德华力大于 H2，所以沸点：O2＞H2，即沸点：S＞O2＞H2，故A正确；Y、X的简单氢化物分别为H2O和NH3，H2O的中心原子O原子的价层电子对数为2＋×(6－2×1)=4，孤电子对数为2，空间构型为V形，键角约105°，NH3的中心原子N原子的价层电子对数为3＋×(5－ 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 51 3×1)=4，孤电子对数为1，空间构型为三角锥形，键角约107°18'，所以键角：X＞Y，故B正确；硫酸铜溶液中滴加氨水，氨水不足时生成蓝色沉淀氢氧化铜，氨水过量时氢氧化铜溶解，生成Cu(NH3)4SO4，即反应过程中有蓝色沉淀产生，故C正确；QZX4Y4W12为Cu(NH3)4SO4，其中铜离子提供空轨道、NH3的N原子提供孤电子对，两者形成配位键，配位原子为N，故D错误。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 52 15.利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的杯酚中进行分离的流程如图所示。 答案 下列说法错误的是(　　) A.该流程体现了超分子具有“分子识别”的特征 B.杯酚分子中存在大π键 C.杯酚与C60形成氢键 D.C60与金刚石晶体类型不同 C 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 53 [解析]利用杯酚分离C60和C70体现了超分子具有“分子识别”的特征，A项正确；杯酚分子中含有苯环结构，存在大π键，B项正确；杯酚与C60形成的不是氢键，C项错误；金刚石是共价晶体，C60为分子晶体，二者晶体类型不同，D项正确。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 54 16.冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔 直径和离子直径有关，二苯并-18-冠-6与K＋形成的整合离子的结构如图所示。下列说法错误的是(　　) C 答案 A.二苯并-18-冠-6与K＋形成的整合离 子具有分子识别的特征 B.二苯并-18-冠-6不能适配Li＋ C.该冠醚分子中碳原子的杂化方式只有1种 D.该螯合离子中存在配位键，共价键等化学键 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 55 [解析]二苯并-18-冠-6与K＋形成的整合离子属于分子识别的特征，故A正确；冠醚能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关，Li＋半径小于K＋半径，二苯并-18-冠-6不能适配Li＋，故B正确；该冠醚分子中碳原子有苯环中的碳和醚中饱和碳，碳原子的杂化方式有2种，故C错误；该螯合离子中存在氧原子与钾离子之间的配位键，冠醚中存在共价键等化学键，故D正确。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 56 17.(2024黑吉辽卷)环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 57 (　　) A.环六糊精属于寡糖 B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 B 答案 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 58 [解析]1 mol糖水解后能产生2~10 mol单糖的糖称为寡糖或者低聚糖，环六糊精是葡萄糖的缩合物，属于寡糖，故A正确；要和环六糊精形成超分子，该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸，即不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包含形成超分子，故B错误；由于环六糊精腔内极性小，可以将苯环包含在其中，腔外极性大，故将极性基团甲氧基暴露在反应环境中，故C正确；环六糊精空腔外有多个羟基，可以和水形成分子间氢键，故环六糊精能溶解在水中，而氯代苯甲醚不溶于水，所以可以选择水作为萃取剂分离环六糊精和氯代苯甲醚，故D正确。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 59 18.在配合物[Cu]SO4中，____________是配离子，________是中心离子，________是配位原子，_______是配位 体；[Cu]2＋的结构式为_______________________。 [Cu(NH3)4]2＋ 答案 Cu2＋ N NH3 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 60 19.配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题： (1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有生成，则中存在________(填序号)。 a.共价键　b.非极性键　c.配位键　d.σ键　e.π键 acd 解析 答案 [解析] [Al(OH)4]－的中心原子Al采用sp3杂化，形成4个sp3杂化轨道。Al最外层的3个电子分别与3个羟基形成σ键，还有一个空轨道接纳OH－ 中O的孤对电子形成配位键；羟基中的O和H形成σ键；所有键均属于共价键中的极性键。 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 61 (2)CoBrSO4可形成两种钴的配合物，已知Co3＋的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构可表示为_____________________，第 二种配合物的结构可表示为________________________。若 在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是__________________。(提示：TiClCl2这种配合物的结构可表示为[TiCl]Cl2。)  SO4 答案 Br 生成淡黄色沉淀 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 62 [解析]Co(NH3)5BrSO4中共有7个分子或离子可做配体，而Co3＋的配位数是6，则外界可能是Br－或S。在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，证明其外界为S，则其结构为[CoBr(NH3)5]SO4；第二种配合物的结构应为[Co(SO4)(NH3)5]Br，在溶液中电离出Br－，所以，溶液中加AgNO3溶液时，生成淡黄色的AgBr沉淀。 解析 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第三节　配合物与超分子 11 12 13 14 15 16 17 18 19 63 感谢聆听 64 $