内容正文:
专题4|生活中常用的有机物——烃的含氧衍生物
第一单元 醇和酚
学习目标
重点难点
1.认识醇、醚、酚的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用。
2.认识取代、消去反应及氧化还原反应的特点和规律,了解有机反应类型和有机化合物组成结构特点的关系。
3.结合生产、生活实际了解醇、醚、酚对环境和健康可能产生的影响,体会“绿色化学”思想在有机合成中的重要意义,关注有机化合物的安全使用。
重点
1.认识醇、酚的组成和结构特点、性质。
2.醇的消去反应及氧化还原反应的特点和规律。
难点
1.醇的消去反应及氧化还原反应的特点和规律。
2.酚中基团之间的相互影响。
第1课时 醇
新知探究(一)——醇的结构和性质
(一)醇的概念和结构
1.醇的概念
醇是烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代所形成的化合物,如乙醇。
2.乙醇的分子组成和结构
乙醇的分子式为C2H6O,结构式为,结构简式为CH3CH2OH或C2H5OH,官能团为羟基(—OH)。
(二)醇的化学性质
1.乙醇与金属钠反应
实验探究:乙醇中羟基氢原子的活泼性
实验操作
实验现象
①钠粒沉到烧杯底部,有无色气体产生;
②点燃气体,火焰呈淡蓝色,干燥的烧杯内壁出现液滴;
③钠与水剧烈反应,而不与乙醚反应
实验结论
①乙醇与钠反应生成氢气,钠的密度比乙醇的大;
②乙醇中羟基氢原子比烃基氢原子活泼
化学方程式
乙醇与钠反应:2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
2.醇的氧化反应
(1)醇的催化氧化反应
醇在铜或银等催化剂存在下,可被氧化成醛或酮。
如: ,2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O。
(2)醇的催化氧化规律
①醇分子中与—OH相连的碳原子上有氢原子时,才能发生催化氧化反应。反应时,脱去羟基(—OH)上的氢原子及与羟基相连的碳原子上的氢原子,形成碳氧双键。
②醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别,取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数,具体分析如下:
(3)燃烧
CH3CH2OH+3O22CO2+3H2O
现象:产生淡蓝色火焰,同时放出大量的热。
(4)强氧化剂氧化
醇与酸性KMnO4溶液或K2Cr2O7溶液反应被氧化成羧酸。
3.醇与氢卤酸反应
实验
装置图
实验现象
Ⅱ中产生油状液体
实验结论
乙醇与氢溴酸发生了反应,生成油状液体CH3CH2Br
化学方程式
CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O
醇不仅可以与氢溴酸反应,还可以与其他氢卤酸反应。在反应中,醇分子中的羟基被卤素原子取代生成卤代烃。
R—OH+HX→R—X+H2O
在实验室和工业中,卤代烷烃常用醇和氢卤酸的反应来制备。
4.脱水反应
乙醇可以在浓H2SO4、磷酸、Al2O3(400 ℃左右)或P2O5等催化剂的作用下发生脱水反应。
(1)乙醇的脱水反应实验(P2O5作催化剂)
实验装置图
实验现象
稀酸性高锰酸钾溶液褪色
实验结论
乙醇发生了分子内脱水,生成了乙烯
实验室中经常采用乙醇和浓硫酸共热发生脱水反应来获得乙烯或乙醚。化学方程式分别为CH3CH2OHCH2==CH2↑+H2O、2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O。
[微点拨] 乙醇的脱水反应实验中,NaOH溶液的作用是除去挥发的乙醇蒸气,防止干扰乙烯的检验。
(2)消去反应的概念
在一定条件下,一个有机化合物分子内脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物(含双键或三键)的反应。
(3)消去反应规律
醇发生消去反应(分子内脱水)的断键位置:
①醇发生消去反应的必备条件:有β⁃C原子,且β-C原子上必须连有氢原子,否则不能发生消去反应。
例如:CH3OH、(CH3)3CCH2OH、不能发生消去反应生成烯烃。
②若醇分子中α⁃C原子连接两个或三个β⁃C原子,且β⁃C原子上均有氢原子时,发生消去反应时可能生成不同的产物。
例如:发生消去反应时可以得到三种烯烃。
[题点多维训练]
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)乙醇中的羟基氢原子的活泼性不如水中羟基氢原子活泼。 (√)
(2)乙醇与浓硫酸混合加热,一定发生消去反应。 (×)
(3)烃分子中的氢原子被羟基取代而生成的羟基化合物一定为醇。 (×)
(4)乙醇的分子间脱水和分子内脱水都属于消去反应。 (×)
(5)乙醇既能发生消去反应生成乙烯又能催化氧化生成乙醛。 (√)
2.对于,若断裂O—C键,则可能发生的反应有 ( )
①与钠反应 ②与氢卤酸反应 ③消去反应 ④催化氧化反应
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
解析:选B 与钠反应断的是O—H键;与氢卤酸反应生成卤代烃,断的是C—O键;发生消去反应生成H2O,断的是C—O键和C—H键;发生催化氧化断的是C—H键和O—H键。
3.某一元醇具有如下性质:①能在加热时被CuO氧化生成醛;②能发生消去反应得到烯烃;该一元醇可能为 ( )
A.CH3OH B.
C. D.
答案:D
4.下列醇发生消去反应后,产物为3种的是 ( )
A. B.
C. D.
解析:选D 醇的消去反应是与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢与羟基结合生成H2O且得到烯烃的过程,由此可知A可以生成2种烯烃,B可以生成1种烯烃,C可以生成2种烯烃,D可以生成3种烯烃。
5.从微观结构分析醇的化学性质(以乙醇为例,如图)
总结乙醇所能发生的化学反应:
乙醇发生反应的化学方程式
反应类型
断裂的共价键
(1)
2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
置换反应
e
(2)
CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O
取代反应
d
(3)
2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
氧化反应
ce
(4)
CH3CH2OHH2==CH2↑+H2O
消去反应
ad
(5)
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O
取代反应
de
(6)
CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O
取代反应(酯化)
反应
e
新知探究(二)——醇的重要应用
1.醇的分类
分子中含有两个或两个以上羟基的醇又称为多元醇。
2.三种重要的醇及应用
名称
甲醇
乙二醇
丙三醇
俗名
木精或木醇
甘油
结构简式
CH3OH
HOCH2CH2OH
色、态
无色透明的液体
无色、黏稠、有甜味的液体
毒性
剧毒
无毒
水溶性
与水互溶
主要
用途
化工原料、绿色燃料
抗冻剂、化工原料
吸湿性强,有护肤作用,是重要的化工原料
[微点拨] ①醇的沸点随碳原子数的增加而升高。相对分子质量相近的醇和烷烃相比,醇的沸点远远高于烷烃的沸点,这是由于醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子中羟基的氢原子间存在氢键。
②因为醇分子与水分子间形成了氢键。导致甲醇、乙醇和丙醇均可与水互溶。
[题点多维训练]
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)乙醇与二甲醚(CH3—O—CH3)互为碳架异构。 (×)
(2)分子中含有—OH的有机物是醇。 (×)
(3)质量分数为95%的乙醇溶液常作消毒剂。 (×)
(4)乙二醇的水溶液凝固点高,可用作汽车发动机的抗冻剂。 (×)
2.下列关于醇类物质的物理性质的说法不正确的是 ( )
A.沸点:乙二醇>乙醇>丙烷
B.乙醇是常用的有机溶剂,可用于萃取碘水中的碘
C.交警对驾驶员进行呼气酒精检测,利用了酒精易挥发的性质
D.甲醇、乙醇、丙醇均可与水以任意比例混溶,这是因为这些醇与水形成了氢键,且烃基体积小
解析:选B 相对分子质量相近的醇的沸点大于烷烃,醇的羟基越多,沸点越高,则沸点:乙二醇>乙醇>丙烷,故A正确;乙醇与水互溶,不能萃取碘水中的碘,故B错误。
3.结合下表数据分析,下列关于乙醇、乙二醇的说法不合理的是 ( )
物质
分子式
沸点/℃
溶解性
乙醇
C2H6O
78
与水以任意比例互溶
乙二醇
C2H6O2
197.3
与水和乙醇以任意比例互溶
A.二者的溶解性与其在水中能够形成氢键有关
B.可以采用蒸馏的方法将二者进行分离
C.丙三醇的沸点应该高于乙二醇的沸点
D.二者组成和结构相似,互为同系物
解析:选D 乙醇和乙二醇都能与水分子形成氢键且烃基较小,所以二者均能与水以任意比例互溶,A正确;二者的沸点相差较大,所以可以采用蒸馏的方法将二者进行分离,B正确;丙三醇分子中的羟基数目更多,其分子之间可以形成更多的氢键,所以其沸点应高于乙二醇的沸点,C正确;乙醇分子中含一个—OH,而乙二醇分子中含两个—OH,所以乙醇和乙二醇不互为同系物,D错误。
4.某有机化合物的结构简式为(CH3)2CHCH2OH,它可能发生的反应有: (填序号)。
①与Na反应放出氢气 ②与NaOH发生中和反应 ③一定条件下发生取代反应 ④一定条件下发生加成反应 ⑤一定条件下发生氧化反应
解析:(CH3)2CHCH2OH不能电离出H+,不能与NaOH反应;分子中没有不饱和键,不能发生加成反应。
答案:①③⑤
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