内容正文:
第二课时 化学反应的限度
新知探究(一)——可逆反应
1.概念
在相同条件下同时向正、逆两个方向进行的反应。
2.表示方法
书写可逆反应的化学方程式时,用“”代替“===”,如二氧化硫和氧气反应的化学方程式:2SO2+O22SO3;氢气和氮气反应的化学方程式:N2+3H22NH3。
3.特点
双向性
反应物生成物
双同性
正、逆反应是在同一条件下同时进行的
共存性
反应物和生成物同时存在
[微点拨] 对于一个确定的可逆反应A+B3C,向右进行的方向为反应的正方向,向左进行的方向为反应的逆方向。
[题点多维训练]
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)可逆反应的反应体系中,反应物和生成物始终同时存在。 (√)
(2)对任何化学反应,只要一种反应物过量,就可以将另一种反应物完全转化为生成物。 (×)
(3)将2 mol SO2和1 mol O2在一定条件下充分反应,反应后体系中只存在2 mol SO3。 (×)
(4)反应2Ag+Br22AgBr和2AgBr2Ag+Br2为可逆反应。 (×)
(5)工业上用CO和Fe2O3冶炼铁,可以调控CO的量,将CO完全转化为CO2从而杜绝污染。 (×)
2.下列反应体系中,不属于可逆反应的是 ( )
A.Cl2溶于水
B.氨气溶于水
C.工业合成氨
D.NH3+HCl===NH4Cl和NH4ClNH3↑+HCl↑
解析:选D 可逆反应必须是在相同条件下,同时向正、逆方向进行的化学反应,Cl2、NH3溶于水,工业合成氨的反应均属于可逆反应,D项两反应不是在同一条件下进行的,故不属于可逆反应。
3.下列各组反应互为可逆反应的是 ( )
①2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O与CO2+H2O+Na2CO3===2NaHCO3
②SO2+H2O===H2SO3与H2SO3===SO2+H2O
③N2+3H22NH3与2NH33H2+N2
④NH3+HCl===NH4Cl与NH4ClNH3↑+HCl↑
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
解析:选B 可逆反应为在相同条件下可以相互转化的反应;①两反应反应条件不同,不是可逆反应;②两反应为在相同条件下可以相互转化的反应,是可逆反应;③两反应为在相同条件下可以相互转化的反应,是可逆反应;④两反应反应条件不同,不是可逆反应。
4.某班同学在探究SO2和O2在一定条件下的反应时,发现无论O2再足量,SO2都不能完全转化为SO3,其n(SO3)随时间变化如图所示:
已知信息:一定条件下在密闭
容器中充入SO2和18O2,反应一段时间,核素18O存在于SO2、O2和SO3中。
(1)试分析下列观点哪个正确,并对错误观点做出解释。
观点1
只有部分SO2和O2发生反应
观点2
SO2和O2全部转化为SO3后,部分SO3又分解为SO2
观点3
SO2和O2生成SO3的同时,SO3又分解生成SO2和O2
(2)据以上信息,说明SO2和O2在一定条件下生成SO3的反应有什么特点?
答案:(1)观点3正确,观点1、2错误。
如果观点1正确,据信息,在SO2、O2和SO3的混合体系中,SO2分子中不存在核素18O。
如果观点2正确,则n(SO3)随时间的变化图像应为先增加到最大然后再减小到一定值,即:。
(2)SO2和O2生成SO3的反应是不彻底的,是可逆反应。
新知探究(二)——化学平衡
1.化学平衡状态的建立过程
(1)过程
(2)图示
2.化学平衡的概念
在一定条件下可逆反应进行到一定程度时,反应物和生成物的浓度不再随时间的延长而发生变化,正反应速率和逆反应速率相等,这种状态称为化学平衡状态,简称化学平衡。
3.化学平衡的特征
4.化学平衡状态的判定
反应
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
混合体系
中各成分
的含量
各物质的物质的量或物质的量分数一定
平衡
各物质的质量或质量分数一定
平衡
总压强或总物质的量一定
不一定
平衡
正、逆反
应速率
的关系
在单位时间内消耗m mol A的同时生成m mol A
平衡
在单位时间内消耗n mol B的同时消耗p mol C
平衡
v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q
不一定
平衡
在单位时间内消耗p mol C的同时消耗q mol D[只有v(逆)]
不一定
平衡
压强
m+n=p+q时,总压强恒定
不一定
平衡
m+n≠p+q时,总压强恒定
平衡
混合气体
平均相对
分子质量
若m+n=p+q,混合气体平均相对分子质量恒定
不一定
平衡
若m+n≠p+q,混合气体平均相对分子质量恒定
平衡
温度
体系温度一定
平衡
体系的
密度
体系密度一定
不一定
平衡
其他
如体系颜色不再变化时
平衡
5.化学反应的限度的理解
(1)化学平衡状态是可逆反应在一定条件下所能达到完成的最大程度,即该反应进行的限度。
(2)对化学反应限度理解
①化学反应的限度决定了反应物在一定条件下的最大转化率。
②同一可逆反应,不同条件下,化学反应的限度不同,通过改变条件可以在一定程度下改变一个化学反应的限度。
[典例] 下列方法可以证明2HI(g)H2(g)+I2(g)已达平衡状态的是 (填序号)。
①单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol HI;
②一个H—H键断裂的同时有两个H—I键断裂;
③百分组成w(H2)=w(I2)时;
④反应速率v(H2)=v(I2)=时;
⑤c(HI)∶c(H2)∶c(I2)=2∶1∶1时;
⑥温度和体积一定时,某一生成物浓度不再变化时;
⑦温度和体积一定时,容器内压强不再变化时;
⑧条件一定,混合气体的平均相对分子质量不再变化时;
⑨温度和体积一定时,混合气体的颜色不再变化时;
⑩温度和压强一定时,混合气体的密度不再变化时。
[解析] 观察题给反应的特征可知:此反应在反应前后气体的体积不发生变化,即在反应的任何一个阶段,容器内压强不发生改变。气体的总质量不变、总物质的量不变,因此混合气体的密度、平均相对分子质量均不发生改变。
[答案] ②⑥⑨
[题点多维训练]
题点(一) 化学平衡的限度
1.500 ℃时,将2 mol N2和2.25 mol H2充入体积为10 L的恒容密闭容器中,反应达到平衡时,NH3的浓度不可能是 ( )
A.0.1 mol·L-1 B.0.12 mol·L-1
C.0.05 mol·L-1 D.0.16 mol·L-1
解析:选D 由题干信息可知,N2和H2发生反应生成NH3,反应的化学方程式为N2+3H22NH3,该反应中N2过量,假设2.25 mol H2完全反应,则生成NH3的物质的量为1.5 mol,浓度为0.15 mol·L-1,但该反应是可逆反应,H2不可能完全转化为NH3,因此达到平衡时,NH3的浓度小于0.15 mol·L-1,D选项符合题意。
2.硫酸是一种重要的化工产品,硫酸的消耗量常被视为一个国家工业发展水平的标志。目前硫酸的重要生产方法是“接触法”,有关接触氧化反应2SO2+O22SO3的说法不正确的是 ( )
A.该反应为可逆反应,故在一定条件下二氧化硫和氧气不可能全部转化为三氧化硫
B.达到平衡后,反应就停止了,故此时正、逆反应速率相等且均为0
C.一定条件下,向某密闭容器中加入2 mol SO2和1 mol O2,则从反应开始到达平衡的过程中,正反应速率不断减小,逆反应速率不断增大,某一时刻,正、逆反应速率相等
D.在利用上述反应生产三氧化硫时,要同时考虑反应所能达到的限度和化学反应速率两方面的问题
解析:选B 可逆反应是在一定条件下不能进行彻底的反应,正反应和逆反应同时进行,该反应为可逆反应,故在一定条件下SO2和O2不可能全部转化为SO3,选项A正确;达到平衡后,正反应速率和逆反应速率相等,是动态平衡,速率不能为0,选项B错误;一定条件下,向某密闭容器中加入 2 mol SO2和1 mol O2,则从反应开始到达平衡的过程中,正反应速率不断减小,逆反应速率不断增大,某一时刻,正、逆反应速率相等,此时反应达到平衡,选项C正确;反应是放热反应,但为了反应速率需要一定温度,催化剂活性最大,常压下,二氧化硫的转化率已经很高,改变压强对转化率影响不大,在利用上述反应生产三氧化硫时,要同时考虑反应所能达到的限度和化学反应速率两方面的问题,选项D正确。
题点(二) 化学平衡状态的判断
3.(2025·山西省稷山中学期中)在一定体积的密闭容器中发生可逆反应:2A(g)+2B(g)3C(g)+D(g)。下列可判断反应达化学平衡的是 ( )
A.单位时间内生成n mol A的同时生成n mol D
B.容器内压强不随时间而变化
C.容器内混合气体的密度不随时间而变化
D.单位时间内消耗n mol B的同时消耗1.5n mol C
解析:选D 单位时间内生成n mol A的同时生成n mol D,正、逆反应速率之比不等于系数之比,反应没有达到平衡状态,故不选A;该反应反应前后气体系数和相同,压强是恒量,容器内压强不随时间而变化,反应不一定达到平衡状态,故不选B;反应前后气体总质量不变,容器体积不变,密度是恒量,容器内混合气体的密度不随时间而变化,反应不一定达到平衡状态,故不选C;单位时间内消耗n mol B的同时消耗1.5n mol C,正、逆反应速率之比等于系数之比,反应一定达到平衡状态,故选D。
4.在一定温度下,向恒容密闭容器中充入一定量的A气体和B气体发生反应:A(g)+B(g)2C(g)+D(s)。下列表述不能判断该反应达到化学平衡状态的是 ( )
A.2v正(A)=v逆(C)
B.容器中混合气体的密度不再变化
C.容器中混合气体总压强不再发生变化
D.容器中混合气体的平均相对分子质量不再变化
解析:选C 2v正(A)=v逆(C),说明该反应正、逆反应速率相等,能判断该反应达到化学平衡状态,A项正确;该反应中D是固体,反应前后气体总质量发生改变,容器体积不变,所以混合气体的密度是变量,当容器中混合气体的密度不再变化时,能判断该反应达到化学平衡状态,B项正确;该反应是气体体积不变的反应,反应前后体系的压强始终不变,当容器中混合气体总压强不再发生变化时,不能判断该反应达到化学平衡状态,C项错误;混合气体的平均相对分子质量=,该反应中D是固体,反应前后气体总质量发生改变,该反应是气体体积不变的反应,反应前后混合气体的总物质的量不变,所以混合气体的平均相对分子质量是变量,当混合气体的平均相对分子质量不再变化时,能判断该反应达到化学平衡状态,D项正确。
5.将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于密闭真空容器中(容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。下列可判断该反应已达到平衡状态的是 ( )
A.2v正(NH3)=v逆(CO2)
B.容器中气体颜色不变
C.容器中混合气体的密度不变
D.容器中氨气的体积分数不变
解析:选C 当v正(NH3)=v逆(NH3)或v正(NH3)=2v逆(CO2)时,即该反应正、逆反应速率相等,可判断该反应达到平衡状态,故A不符合题意;该反应中的气体都是无色气体,体系无颜色,故B不符合题意;密闭容器中混合气体的密度ρ=,混合气体都是产物,当混合气体的密度不再改变时,即m混不发生改变,可以判断该反应已经达到平衡状态,故C符合题意;容器中混合气体是NH3和CO2按物质的量之比为2∶1混合而成的,NH3的体积分数始终为 ,故D不符合题意。
新知探究(三)——化学平衡状态的改变
1.实验探究温度改变对化学平衡的影响
反应2NO2(g)N2O4(g)正反应方向为放热反应:
(1)现象
实验操作
混合气体颜色
c(NO2)
浸入热水
变深
增加
浸入冷水
变浅
减小
(2)分析
在实验过程中,可以观察到浸入冷水中的圆底烧瓶里的气体混合物颜色变浅,说明温度降低后原平衡状态被破坏,在新的条件下达到新的平衡状态,平衡时混合物中NO2的浓度减小,N2O4的浓度增加;浸入热水中的圆底烧瓶里的气体混合物颜色变深,说明温度升高后原平衡状态被破坏,在新的条件下达到新的平衡状态,平衡时混合物中NO2的浓度增加,N2O4的浓度减小。
(3)结论
当其他条件不变时,升高反应体系的温度,原化学平衡状态被破坏,在新的条件下达到新的平衡状态;降低反应体系的温度,原化学平衡状态被破坏,在新的条件下达到新的平衡状态。
2.化学平衡的移动
化学平衡是在一定条件下建立起来的,当条件改变时,原来的化学平衡将被破坏,并在新的条件下建立起新的化学平衡。
此过程可以表示为
3.影响化学平衡的因素
(1)温度:其他条件不变时,升高温度,平衡向吸热反应的方向移动;降低温度,平衡向放热反应的方向移动。
(2)其他因素:除温度外,浓度、压强(有气体参加的可逆反应)等外界条件的改变也可以使化学平衡发生移动。
[微思考]
如果化学平衡向正反应方向移动,则反应物的浓度一定会减小,生成物的浓度一定增加吗?
提示:化学平衡向正反应方向移动,其本质为v正>v逆,但条件改变可能有多种途径,如增大反应的体积,平衡向正反应方向移动,则反应物及生成物的浓度都可能减小。
[题点多维训练]
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)增大反应物的量,则平衡一定向正反应方向移动。 (×)
(2)当可逆反应达到化学平衡后,改变某些条件可以使平衡破坏。 (√)
(3)当外界条件改变后,正、逆反应速率都发生改变,则化学平衡一定发生移动。 (×)
(4)改变反应物或生成物的浓度,平衡可能发生改变,平衡一定正向移动。 (×)
(5)对一个化学平衡体系,当其他条件不变时,温度升高,化学平衡一定发生移动。 (√)
2.现有反应3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g)在一体积可调的密闭容器中达到平衡状态。下列措施不能使平衡移动的是 ( )
A.保持容器体积不变,增大H2O(g)的量
B.升高温度
C.保持容器体积不变,充入惰性气体氩气
D.保持容器体积不变,减少H2的量
解析:选C A项,保持容器体积不变,充入H2O(g),则v正增大,v正≠v逆,平衡一定移动,不符合题意;B项,升高温度,v正和v逆一定不再相等,平衡一定移动,不符合题意;C项,保持容器体积不变,充入氩气,反应体系中各物质浓度不发生改变,反应速率不发生改变,故v正和v逆依然相等,平衡一定不移动,符合题意;D项,保持容器体积不变,减少H2的量,则v逆减小,v正≠v逆,平衡一定移动,不符合题意。
3.(2025·奉贤区致远高级中学期末)在密闭容器中进行反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),达到平衡时,若温度保持不变,增加N2的浓度,则 ( )
A.正反应速率一直增大
B.逆反应速率先减小
C.化学平衡向正反应方向移动
D.化学平衡向逆反应方向移动
解析:选C 达到平衡时,若温度保持不变,增加N2的浓度,正反应速率瞬时增大,但此时逆反应速率不变,v正>v逆,化学平衡向正反应方向移动,随着反应的进行,NH3的浓度逐渐增大,逆反应速率逐渐增大,正反应速率逐渐减小,故选C。
4.如图所示,三个烧瓶中分别充满NO2气体并分别放置在盛有下列物质的烧杯(烧杯内有水)中:在烧杯(1)中加入CaO,烧杯(2)中不加其他物质,在烧杯(3)中加入NH4Cl,发现烧瓶(1)中红棕色变深,烧瓶(3)中红棕色变浅[已知反应2NO2(红棕色)N2O4(无色)]。下列叙述正确的是 ( )
A.2NO2N2O4是吸热反应
B.NH4Cl溶于水时放出热量
C.烧瓶(1)中混合气体的平均相对分子质量减小
D.烧瓶(3)中气体的压强增大
解析:选C 烧瓶(1)中红棕色变深,说明平衡是向逆反应方向移动的,而CaO和水反应放出热量,即逆反应方向是吸热反应,则正反应方向是放热反应,故A错误;烧瓶(3)中红棕色变浅,说明平衡正向移动,正反应是放热反应,则氯化铵溶于水时吸收热量,故B错误;烧瓶(1)中平衡逆向移动,气体的总物质的量增大,但气体的总质量不变,则体系中平均相对分子质量=减小,故C正确;烧瓶(3)中红棕色变浅,说明平衡正向移动,气体的总物质的量减小,则烧瓶(3)中气体的压强必然减小,故D错误。
命题热点(一)——化学平衡的简单计算
1.计算思维模型
一般需要写出化学方程式,列出起始量、变化量及平衡量,再根据题设其他条件和定律列方程式求解。如:
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始量/mol a b 0 0
转化量/mol mx nx px qx
平衡量/mol a-mx b-nx px qx
2.计算两大类型
(1)关于反应物转化率的计算
A的转化率=×100%(计算式中A的量可以指反应物的物质的量、质量、浓度、体积等)。
(2)关于某组分的体积分数的计算
A的体积分数=A的物质的量分数=×100%。
3.计算注意事项
(1)转化量与化学方程式中各物质的化学计量数成比例,注意可逆反应任何物质不可能完全转化。
(2)模型中的a、b可指物质的量、浓度、体积等。
(3)对反应物:平衡量=起始量-转化量;
对生成物:平衡量=起始量+转化量。
[题点多维训练]
1.在密闭容器中充入2 mol SO2和2 mol O2,一定条件下发生反应,2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),达到平衡时,容器中SO3的物质的量可能是 ( )
A.1 mol B.2 mol
C.3 mol D.4 mol
解析:选A 反应2SO2+O22SO3属于可逆反应,在密闭容器中充入2 mol SO2和2 mol O2,反应物不能完全转化为SO3,根据化学计量数可知最终平衡时容器内0<n(SO3)<2 mol。
2.在密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。已知反应过程中某一时刻SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2 mol·L-1、0.1 mol·L-1、0.2 mol·L-1。当反应达到平衡时,可能存在的数据是 ( )
A.SO2为0.4 mol·L-1,O2为0.2 mol·L-1
B.SO2为0.25 mol·L-1
C.SO2、SO3均为0.15 mol·L-1
D.SO3为0.4 mol·L-1
解析:选B 该反应为可逆反应,当SO2和O2完全转化为SO3时,c(SO2)=c(O2)=0,c(SO3)=0.4 mol·L-1;当SO3完全转化为SO2和O2时,c(SO3)=0,c(SO2)=0.4 mol·L-1,c(O2)=0.2 mol·L-1。根据可逆反应的特点:可逆反应不可能进行到底,故平衡时,0<c(SO2)<0.4 mol·L-1,0<c(SO3)<0.4 mol·L-1,0<c(O2)<0.2 mol·L-1,根据所给信息,c(SO2)+c(SO3)=0.4 mol·L-1,只有B项符合题意。
3.在一定温度下,发生反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),起始时,充入的N2和H2的物质的量分别是3.0 mol和6.0 mol,平衡时生成NH3的物质的量是2.4 mol。已知容器的容积为5.0 L,试求:
(1)H2的转化率是 。
(2)平衡时混合气体中N2的体积分数是 。
解析: N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
起始量/mol 3.0 6.0 0
转化量/mol 1.2 3.6 2.4
平衡量/mol 1.8 2.4 2.4
(1)H2的转化率=×100%=60%。
(2)N2的体积分数=×100%≈27.3%。
答案:(1)60% (2)27.3%
4.t ℃时,将2 mol SO2和1 mol O2通入体积为2 L的恒温恒容密闭容器中,发生如下反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),2 min末反应达到平衡,此时测得反应物O2还剩余0.8 mol。请填写下列空白。
(1)从反应开始到化学平衡,生成SO3的平均反应速率为 ;平衡时SO2的转化率为 。
(2)下列叙述能说明该反应已达到化学平衡状态的是 。
A.容器内压强不再发生变化
B.SO2的体积分数不再发生变化
C.容器内气体原子总数不再发生变化
D.相同时间内消耗2n mol SO2的同时消耗 n mol O2
E.相同时间内消耗2n mol SO2的同时生成 n mol O2
(3)t ℃时,若将物质的量之比为1∶1的SO2和O2混合气体通入一个恒温恒压的密闭容器中,反应达到平衡时,混合气体体积减小了20%。SO2的转化率为 。
解析:(1) 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
起始浓度/(mol·L-1) 1 0.5 0
转化浓度/(mol·L-1) 0.2 0.1 0.2
平衡浓度/(mol·L-1) 0.8 0.4 0.2
v(SO3)==0.1 mol·L-1·min-1,
α(SO2)=×100%=20%。
(3)设SO2、O2的物质的量均为1 mol,反应过程中气体总物质的量减少了0.4 mol,则反应了0.8 mol SO2,SO2的转化率为80%。
答案:(1)0.1 mol·L-1·min-1 20% (2)ABE
(3)80%
命题热点(二)——反应速率与平衡的基本图像分析
[典例] 在2.0 L恒温恒容密闭容器中充入1.0 mol HCl和0.3 mol O2,加入催化剂发生反应:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g),HCl、O2的物质的量随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.t2时,v正=v逆
B.t3时已处于平衡状态,升高温度平衡状态不会发生改变
C.0~t3时间内v(HCl)= mol·L-1·min-1
D.t3时,容器中c(Cl2)=c(H2O)=0.4 mol·L-1
[解析] 从图像知,t3时反应物的物质的量不再变化,为平衡状态,v正=v逆。t2不是平衡状态,v正≠v逆,A项错误;升高温度,平衡状态发生改变,B项错误;0~t3时间内v(HCl)==mol·L-1·min-1,C项正确;t3时c(Cl2)=c(H2O)==0.2 mol·L-1,D项错误。
[答案] C
|思维建模|反应速率与平衡图像分析思路
[题点多维训练]
1.(2025·佛山南海区南海中学阶段检测)一定条件下铁可以和CO2发生反应:Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)。一定温度下,向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2气体,反应过程中CO2气体和CO气体的浓度与时间的关系如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.t1 min时该化学反应达到平衡状态
B.在4 min时v正>v逆
C.4 min内,CO2的转化率约为71.4%
D.4 min内,CO的平均反应速率v(CO)=0.25 mol·L-1·min-1
解析:选C t1 min后CO、CO2的浓度继续改变,t1 min时该化学反应没有达到平衡状态,故A错误;在4 min时CO、CO2的浓度不再继续改变,反应达到平衡状态,v正=v逆,故B错误;4 min内,CO2的浓度减小0.5 mol·L-1,转化率约为×100%≈71.4%,故C正确;4 min内,CO的浓度增大0.5 mol·L-1,平均反应速率v(CO)==0.125 mol·L-1·min-1,故D错误。
2. [双选]一定温度下,在容积为1 L的密闭容器中进行某一反应,容器内M、N两种气体的物质的量随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.该反应的化学方程式为2N(g)M(g)
B.t1~t2时间内,v(N)= mol·L-1·min-1
C.t2时,正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态
D.平衡时,物质N的转化率为75%
解析:选AD 达到平衡时N减少8 mol-2 mol=6 mol,M增加5 mol-2 mol=3 mol,根据变化量之比是化学计量数之比可知该反应的化学方程式为2N(g)M(g),A正确;t1~t2时间内N减少6 mol-4 mol=2 mol,浓度是2 mol·L-1,则v(N)= mol·L-1·min-1,B错误;t2时M和N的物质的量仍然在变化,正、逆反应速率不相等,反应没有达到平衡状态,C错误;达到平衡时N减少8 mol-2 mol=6 mol,则平衡时,物质N的转化率为×100%=75%,D正确。
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