内容正文:
第二课时 离子晶体
新知探究(一)——离子晶体的性质
1.离子晶体
2.晶格能
(1)定义:将1 mol 离子晶体完全 为气态阴、阳离子所吸收的能量。
(2)意义:晶格能越大,表示离子间作用力越强,离子晶体越稳定。
(3)几种离子晶体的晶格能和熔点
晶体
离子间距/pm
晶格能/(kJ·mol-1)
熔点/℃
NaCl
276
787
801
NaBr
290
736
750
NaI
311
686
662
MgO
205
3 890
2 800
3.离子晶体的复杂性
构成离子晶体的离子未必都是单原子离子,如N、吡啶阳离子()等阳离子,以及S、CH3COO-、苯甲酸根离子()等阴离子。在由这些离子构成的离子晶体中,随着离子体积的增大,阴、阳离子间的距离增大,离子间的作用力减弱,晶体的熔点也随之降低。在许多离子化合物的晶体中,微粒之间的相互作用不再是典型的离子键,而存在氢键、范德华力等作用力。
[题点多维训练]
1.下列大小关系正确的是 ( )
A.晶格能:NaCl<NaBr
B.硬度:MgO>CaO
C.熔点:NaI>NaBr
D.熔、沸点:KCl>NaCl
2.氟在自然界中常以CaF2的形式存在。下列有关CaF2的表述正确的是 ( )
A.Ca2+与F-间仅存在静电吸引作用
B.F-的离子半径小于Cl-,则CaF2的熔点低于CaCl2
C.阴阳离子比为2∶1的物质,均与CaF2晶体结构相同
D.CaF2中的化学键为离子键,因此CaF2在熔融状态下能导电
3.根据表格数据回答下列有关问题:
(1)已知NaBr、NaCl、MgO等离子间距和晶格能如下表所示:
NaBr
NaCl
MgO
离子间距/pm
290
276
205
晶格能/(kJ·mol-1)
787
3 890
①NaBr晶体比NaCl晶体晶格能 (填“大”或“小”),主要原因是 。
②MgO晶体比NaCl晶体晶格能大,主要原因是 。
③NaBr、NaCl和MgO晶体中,熔点最高的是 。
(2)Cu2O的熔点比Cu2S的 (填“高”或“低”),请解释原因: 。
(3)NaF的熔点 (填“>”“<”或“=”)KCl的熔点,其原因是 。
|归纳拓展|离子晶体的性质
熔、
沸点
离子晶体有较高的熔点、沸点和难挥发性。且同种类型的离子晶体,离子半径越小,晶格能越大,熔、沸点越高
硬度
硬而脆:离子晶体表现出较高的硬度。但当晶体受到冲击力作用时,部分离子键发生断裂,导致晶体破碎
导电性
离子晶体中,阴、阳离子不能自由移动,离子晶体(固态)不导电。当熔融或溶于水时,变成自由移动的离子而导电
溶解性
大多数离子晶体易溶于极性溶剂(如水)中,难溶于非极性溶剂(如汽油、苯、CCl4)中
延展性
无延展性:离子晶体中阴、阳离子交替出现,层与层之间如果滑动,同性离子相邻而使斥力增大导致不稳定
新知探究(二)——离子晶体的常见结构类型
导学设计
镍是具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀。主要用于制作合金(如镍钢和镍银)及催化剂,也可用来制造货币等,镀在其他金属上可以防止生锈。
1.NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同,Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69 pm和78 pm,试比较NiO与FeO的熔点高低。
2.NiO晶胞的结构如图所示,则晶胞中含有Ni2+和O2-的个数分别是多少?
[系统融通知能]
离子晶体的常见结构类型
晶体类型
晶胞示意图
结构特点
NaCl型
(Li、Na、K和Rb的卤化物,AgF,MgO等)
①Na+、Cl-的配位数均为6;
②每个Na+(Cl-)周围紧邻(距离最近且相等)的Cl-(Na+)构成正八面体;
③每个Na+(Cl-)周围紧邻的Na+(Cl-)有12个;
④每个晶胞中含4个Na+,4个Cl-
CsCl型
(CsBr、CsI、NH4Cl等)
①Cs+、Cl-的配位数均为8;
②每个Cs+(Cl-)周围紧邻的Cl-(Cs+)构成正六面体;
③每个Cs+(Cl-)周围紧邻的Cs+(Cl-)有6个;
④每个晶胞中含1个Cs+、1个Cl-
CaF2型
(BaF2、
PbF2、CeO2等)
①Ca2+的配位数为8,F-的配位数为4,二者的配位数之比等于二者电荷(绝对值)之比;
②每个F-周围紧邻的4个Ca2+构成正四面体,每个Ca2+周围紧邻的8个F-构成立方体;
③每个晶胞中有4个Ca2+、8个F-;
④Ca2+与F-之间的最短距离为晶胞体对角线长的
[题点多维训练]
1.(2025·海南海口高二检测)下列图像是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图,试判断属于NaCl晶体结构的图像是 ( )
A.图(1)和图(3) B.图(2)和图(3)
C.只有图(1) D.图(1)和图(4)
2.KO2的晶体结构和NaCl相似,可以看作是Na+的位置用K+代替,Cl-的位置用代替,NaCl晶体的结构如图所示。下列对于KO2晶体结构的描述,正确的是 ( )
A.和K+距离相同且最近的共有8个
B.和K+距离相同且最近的K+有8个
C.和K+距离相同且最近的构成的多面体是正八面体
D.和K+距离相同且最近的构成的多面体是正六面体
3.如图为NaCl晶体的一个晶胞,测知氯化钠晶体中相邻的Na+与Cl-的距离为a cm,该晶体密度为d g·cm-3,则阿伏加德罗常数可表示为 ( )
A. mol-1 B. mol-1
C. mol-1 D. mol-1
4.(2025·天津和平高二检测)ZnS、NaCl、CsCl、CaF2分别代表四种常见的离子晶体结构模型,根据图示回答下列问题:
(1)试写出三种结构分别对应的化学式:图甲 ,图乙 ,图丙 。这三种晶体的化学式 (填“能”或“不能”)代表晶胞中所含粒子个数。
(2)在这三种晶体中,每个阳离子周围的阴离子在空间构成的几何构型分别为 。
(3)在NaCl、CsCl晶体中,每个Cl-的周围和它最近且等距离的Cl-分别有 个。
课下请完成课时跟踪检测(二十)
第二课时 离子晶体
新知探究(一)
1.阴、阳离子 2.(1)气化
[题点多维训练]
1.选B 对于电荷数相同的离子,半径越小,离子键越强,晶格能越大,硬度越大,熔、沸点越高。半径:Cl-<Br-<I-,Mg2+<Ca2+,K+>Na+,故A、C、D错误,B正确。
2.选D CaF2为离子化合物,熔融状态下能导电,Ca2+与F-间既有静电吸引作用,又有静电排斥作用,A错,D对;离子半径越小,离子键越强,故CaF2的熔点高于CaCl2的熔点,B错;阴阳离子比为2∶1的物质,其晶体结构与阴阳离子半径的相对大小有关,C错。
3.(1)①小 NaBr比NaCl的离子间距大 ②氧化镁晶体中的阴、阳离子的电荷数绝对值大,并且离子间距小 ③MgO
(2)高 O2-半径小于S2-的半径,Cu2O的离子键强于Cu2S的离子键,所以Cu2O的熔点比Cu2S的高 (3)> 两者均为离子化合物,且电荷数均为1,但后者离子半径大,离子键较弱,因此熔点较低
新知探究(二)
[导学设计]
1.提示:NiO、FeO都属于离子晶体,熔点高低受晶格能大小影响,阴离子相同时,阳离子半径越小,晶格能越大,熔点越高,所以熔点:NiO>FeO。
2.提示:因为NiO晶体结构类型与NaCl相同,而NaCl晶胞中含Cl-的个数为8×+6×=4,含Na+的个数为12×+1=4,所以NiO晶胞中Ni2+、O2-的个数也都是4。
[题点多维训练]
1.选D 在NaCl晶体结构中,每个Na+周围等距且最近的Cl-有6个,题图(1)和题图(4)能够满足;在CsCl晶体中,与每个Cs+等距且最近的Cl-有8个,题图(2)和题图(3)符合。
2.选C 由信息可知,KO2中存在的阴、阳离子为和K+,又与NaCl结构相似,我们可以依据熟悉的NaCl结构进行判断。K+位于晶胞棱心与体心,与K+距离相同且最近的共有6个,A项错误;K+位于晶胞棱心与体心,其横平面、竖平面和正平面与其距离相同且最近的K+有4×3=12个,B项错误;与K+距离最近且相同的有6个,构成正八面体,C项正确,D项错误。
3.选C 一个NaCl晶胞中含Na+:8×+6×=4个,含Cl-:12×+1=4个,一个NaCl晶胞的体积为V=8a3 cm3,由d×V×NA=4×58.5 g·mol-1,得NA== mol-1。
4.解析:在ZnS晶体中,阴、阳离子的配位数都是4,故题图丙表示该晶体结构,在Zn2+周围的S2-构成正四面体结构;在NaCl晶体中,阴、阳离子的配位数都为6,在Na+周围的6个Cl-形成正八面体,每个Cl-周围和它最近且等距离的Cl-有12个;在CsCl晶体中,每个Cs+周围的8个Cl-形成立方体,每个Cl-周围和它最近且等距离的Cl-有6个。
答案:(1)CsCl NaCl ZnS 不能 (2)立方体、正八面体、正四面体 (3)12、6
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