专题07 水溶液中的离子平衡（抢分专练）（天津专用）2026年高考化学终极冲刺讲练测

专题07 水溶液中的离子平衡 考点1 以弱电解质的电离为背景的离子平衡 【典例】B 1．D 2．D 考点2 以中和滴定为背景的离子平衡 【典例】B 1．D 2．A 考点3 以盐类水解为背景的离子平衡 【典例】C 1．D 2．C 考点4 以沉淀溶解平衡为背景的离子平衡 【典例】C 1．D 2．B 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 B D D A C C B C C A 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 D D C B B B B D 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题07 水溶液中的离子平衡 题型 考情分析 考向预测 水溶液中的离子平衡（文字型） 2024 年T12：结合弱电解质在水溶液中的电离平衡，综合考查电解质的离子平衡。 2023 年T10：盐溶液中的考查电解质溶液的离子浓度关系。 试题通过文字叙述、表格、图像等形式呈现，考查水溶液中的几大平衡问题：电离平衡、水的电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡，以及中和滴定原理的应用，值得注意的是，对离子平衡的考查往往结合电离平衡、沉淀平衡、化学平衡等问题进行考查，综合性很强。 水溶液中的离子平衡（图像型） 2025 年T12：结合二元弱酸的分布函数图像为背景综合考查电解质的离子平衡。 水溶液中的离子平衡（表格型） 2023 年T11：给出不同弱酸的pKa考查弱电解质的性质。 考点1 以弱电解质的电离为背景的离子平衡 【典例】（新考法·弱电解质与物质结构融合考查）（25-26高三上·天津滨海新·开学考试）下表列出时不同羧酸的，根据标准数据推测，结论正确的是 羧酸 pKa 3.75 4.76 4.88 A．酸性强弱： B．推电子效应： C．时的： D．时溶液的碱性强弱： 【答案】B 【详解】A．丙酸的（4.88）大于乙酸的（4.76），说明丙酸的酸性更弱，因此酸性强弱：CH3CH2COOH＜CH3COOH，A错误； B．推电子效应越强的基团会降低羧酸的酸性（增大），根据数据：HCOOH（3.75）酸性最强（无推电子基团），CH3COOH（4.76）次之（甲基推电子），CH3CH2COOH（4.88）最弱（乙基推电子更强），因此推电子效应顺序为CH3CH2−＞CH3−＞H−，B正确； C．乙酸的为4.76，而丁酸（CH3CH2CH2COOH）的烷基更长，推电子效应更强，其应大于4.88（丙酸的），因此CH3COOH的＜CH3CH2CH2COOH的，C错误； D．酸性越强（越小），其共轭碱的碱性越弱，甲酸（=3.75）酸性强于乙酸（=4.76），因此HCOONa的碱性弱于CH3COONa，即CH3COONa＞HCOONa，D错误； 故选B。 1．溶液中粒子浓度的大小关系 (1)电离平衡 ①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)。 ②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 (2)水解平衡 水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 2．溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒 电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 (2)元素质量守恒 (3)质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 3．分布函数图像 (1)分布系数图像 简称分布曲线，是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸为例) 三元酸(以H3PO4为例) δ0为CH3COOH，δ1为CH3COO- δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4-、δ2为C2O42- δ0为H3PO4、δ1为H2PO4-、δ2为HPO42-、δ3为PO43- 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时发生反应的离子方程式。 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度，就可以计算出各成分在该pH时的平衡浓度 1．（新考法·隔膜与弱电解质平衡结合考查）（2025·天津和平·三模）常温下，一元酸HA的。在某体系中，与离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜（如图所示）。 设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是 A．溶液Ⅰ中 B．溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为 C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等 D．溶液Ⅱ中的HA的电离度为 【答案】D 【详解】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，结合知，此时，HA为弱酸，溶液Ⅰ中不可能为，A错误； B．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，结合，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则，溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA)；溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，则，溶液II中c总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]：[1.01c(HA)]=(104+1)：1.01≈104，B错误； C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误； D．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，结合，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则，解得=，D正确； 故选D。 2．（2025·天津南开·二模）室温下，对于溶液，下列判断正确的是 A．该溶液中的物质的量为0.1mol B． C．加入少量水，溶液中减小 D．滴加HCl溶液过程中，与之和始终为0.1mol 【答案】D 【详解】A．氨水部分电离，溶液中的物质的量小于，故A错误； B．溶液中存在电荷守恒，，故B错误； C．的电离常数，加水稀释，溶液的碱性减弱，c(OH-)减小，但温度不变，电离常数不变，则溶液中增大，故C错误； D．溶液中氮原子物质的量为，滴加HCl溶液过程中，溶液中始终存在氮元素的物料守恒，，故D正确； 故答案选D。 考点2 以中和滴定为背景的离子平衡 【典例】（2025·天津河西·三模）室温下，用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LHA溶液，测得混合溶液的pH与1g的关系如图所示。下列说法正确的是 A．导电能力：a>b B．室温下，Ka(HA)=10-3.8 C．b点时，c(A-)+c(HA)=c(Na+) D．c点时，c(A-)>c(Na+) 【答案】B 【详解】A．由电荷守恒得：，随NaOH的加入，和增大，则溶液中总离子浓度增大，溶液导电能力增大，导电能力：a<b，故A错误； B．=2时，pH=5.8，此时=100，，，故B正确； C．b点溶液显中性，则，则，故C错误； D．电荷守恒得：，c点溶液显碱性，则，，故D错误； 故答案选B。 酸碱中和滴定图像 (1)强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例) (2)滴定曲线特点 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7) 1．（2025·天津·二模）室温下，向a点的氨水中滴入盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是 A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱 B．d点消耗盐酸体积 C． D．b点溶液中离子浓度大小一定存在： 【答案】D 【详解】A．氨水为弱电解质，稀释时促进电离，但总体离子浓度减小，导电能力由离子浓度决定，故导电能力减弱，A正确； B．中和反应放热，温度最高时为恰好完全反应点，氨水与盐酸浓度均为1mol/L，等体积（20mL）反应生成，此时温度最高，故d点V(HCl)=20.00mL，B正确； C．V(HCl)=40mL时，盐酸过量，得到物质的量之比为1：1的、混合溶液，根据物料守恒：，C正确； D．b点pH＞7，，溶液中电荷守恒为，则，即可能存在关系：，但若加入盐酸极少，大量剩余，电离出的OH⁻浓度可能大于Cl⁻浓度，也可能存在关系：，D错误； 故选D。 2．（2025·天津·二模）常温下，用0.100mol/LNaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.100mol·L-1HCl和NH4Cl混合溶液，滴定曲线如图，已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法错误的是 A．整个滴定过程中均存在如下关系：c(Cl-)=c()+c(NH3·H2O) B．a点对应溶液中溶质的主要成分是NaCl和NH4Cl C．b点对应的溶液有如下关系：c(Cl-)>c(Na+)>c()>c(NH3·H2O) D．c点水电离出的c(OH-)数量级约为10-11 【答案】A 【详解】A．浓度均为0.100mol·L-1HCl和NH4Cl混合溶液中，根据物料守恒，可得c(Cl-)=2c()+2c(NH3·H2O)，A错误； B．当V(NaOH)=20.00mL时，盐酸恰好被中和，溶质为氯化钠、氯化铵，B正确； C．当V(NaOH)=30.00mL时，溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨且物质的量浓度之比为3:1:1，根据Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5可知铵根的水解程度小于一水合氨的电离程度，故c(Cl-)>c(Na+)>c()>c(NH3·H2O)，C正确； D．当V(NaOH)=40.00mL时，溶质为氯化钠和氨水，pH=11，抑制水的电离，故水电离出的c(OH-)数量级约为10-11mol/L，D正确； 故选A。 考点3 以盐类水解为背景的离子平衡 【典例】（25-26高三上·天津·期末）常温下向一定浓度的溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示{已知：是二元弱酸，Y表示或，}；下列叙述不正确的是 A．曲线n表示与pH的变化关系 B．的平衡常数为 C．0.1 NaHX溶液显酸性 D．向溶液中滴加氢氧化钠溶液至pH为10.3时： 【答案】C 【分析】H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)=＞Ka2(H2X)=，pH相同时，即c(H+)相同，则 ＞，pY=-lgY，则p＞p，则m、n分别表示pH与p、p的变化关系；由图可知，溶液pH为7.4时，p为-1，则电离常数Ka1(H2X)= =10-6.4，溶液pH为9.3时，p为1，则电离常数Ka2(H2X)= =10-10.3。 【详解】A．由分析可知，曲线m、n分别表示pH与p、p的关系，A正确； B．的平衡常数，B正确； C．HX-在溶液中的水解常数Kh==＞Ka2，则HX-在溶液中的水解程度大于电离程度，NaHX溶液在溶液中呈碱性，C错误； D．，pH为10.3时，，代入电离常数公式，得到：，D正确； 故选C。 1．常见溶液中粒子浓度关系 (1)MCl(强酸弱碱盐)溶液 电荷守恒 c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) 物料守恒 c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－) 粒子浓度 c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－) (2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液 电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－) 物料守恒 c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)] 粒子浓度 c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋) (3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主) 电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－) 物料守恒 c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－) 粒子浓度 a c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H2A)>c(H＋)>c(A2－) b c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(H2A) (4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a：pH<7，b：pH>7) 电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－) 物料守恒 2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－) 粒子浓度 a c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) b c(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) (5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)(a：pH>7，b：pH<7) 电荷守恒 c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) 物料守恒 2c(Cl－)＝c(MOH)＋c(M＋) 粒子浓度 a c(M＋)>c(Cl－)>c(MOH)>c(OH－)>c(H＋) b c(MOH)>c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－) 1．（2026·天津·一模）室温下，含硫各微粒(、和)存在于与NaOH溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示，下列说法错误的是 A．为获得尽可能纯的，pH控制在4~5之间 B．由图中数据，可以估算出室温下的第一级电离平衡常数 C．时，溶液中主要成分是 D．时，溶液中 【答案】D 【详解】A．由图可知，二氧化硫与氢氧化钠溶液反应至溶液pH在4～5之间时，溶液中亚硫酸氢根离子的物质的量分数最大，溶液pH应控制在4~5之间，A正确； B．由图可知，溶液中亚硫酸浓度与亚硫酸氢根离子浓度相等时，溶液pH约为2，电离常数，B正确； C．由图可知，pH=9.5时，亚硫酸根离子的物质的量分数占主导地位，因此溶液中主要成分是亚硫酸钠，C正确； D．二氧化硫与氢氧化钠溶液反应至溶液pH为7的中性溶液中，氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系可知，溶液中>，D错误； 故答案选D。 2．（2025·天津·二模）常温下，向等体积等浓度的盐MCl、NaR、MR溶液中分别加入蒸馏水，使其稀释至VmL，稀释过程中，溶液的pH与的关系如图所示。下列有关说法正确的是 A．曲线X对应的盐为MR B．曲线Y对应的盐溶液，a点水解程度与b点水解程度相同 C．曲线Z对应的盐溶液，在曲线上任意一点均存在： D．常温下，MOH的电离平衡常数约为 【答案】C 【分析】由题给图像X、Y、Z三条曲线的起始点可知，三种盐溶液分别显碱性、中性、酸性，水溶液显碱性的盐为强碱弱酸盐，水溶液显酸性的盐为强酸弱碱盐，水溶液显中性的盐可能是强酸强碱盐或水解程度相同的弱酸弱碱盐，故曲线X、Y、Z对应的盐分别为NaR、MR、MCl。 【详解】A．X为NaR，为强碱弱酸盐，Y为MR，为弱酸弱碱盐，Z为MCl，为强酸弱碱盐，A错误； B．曲线Y对应的盐为MR，为中性，为弱酸弱碱盐，随着稀释程度的增大，盐类水解程度增强，B错误； C．根据分析，Z对应的盐为MCl，属于强酸弱碱盐，曲线Z上任何一点对应溶液中存在质子守恒，C正确； D．由题图可知，溶液的，水解平衡常数，根据，常温下MOH的电离平衡常数，D错误； 故选C。 考点4 以沉淀溶解平衡为背景的离子平衡 【典例】（2026·天津·模拟预测）时，向足量难溶的粉末中滴加稀盐酸，溶液中含碳粒子分布系数、的负对数与关系如图所示。已知：不水解，。 下列叙述错误的是 A． B．时，溶液中 C．时，的平衡常数 D．时，溶液中： 【答案】C 【分析】SrC2O4粉末中逐渐加入稀盐酸溶解，pH逐渐减小，则浓度逐渐减小，浓度先增后减，浓度由零逐渐增大，根据分布系数变化可得：时，与分布系数相等，即，得第一步电离常数，；时，与分布系数相等，即，得第二步电离常数，，据此解答。 【详解】A．点，，即；此时，根据物料守恒，可得，因此： ， ，A正确； B．平衡常数为，若pH=2.76，则，可得，B正确； C．该反应平衡常数为，C错误； D．由电荷守恒得，由物料守恒得，pH=1.25时，有，联立三式可得，D正确； 故选C。 1．4大常数及相互关系 (1)平衡常数与电离平衡常数、溶度积之间的关系 CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的平衡常数K＝。 CuS(s)＋2H＋(aq)Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K＝。 (2)常温下Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系 一元弱酸强碱盐：Kh＝；一元弱碱强酸盐：Kh＝； 多元弱酸强碱盐，如Na2S：S2－的水解常数Kh1＝，HS－的水解常数Kh2＝； 多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)　Kh＝，可得Kh＝。 2．有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析 (1)阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子 以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)”为例 图像展示 曲线可知 信息 ①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外 ②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp，表示有沉淀生成 ③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp，表示无沉淀生成 ④计算Ksp：由c点可以计算出Ksp 点的变化 a→c 曲线上变化，增大c(SO) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不可以) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 溶液蒸发时，离子浓度的变化 原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变 溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同 (2)阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度 BaSO4 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液 T2曲线：a、b点都表示不饱和溶液，c点表示不饱和溶液 ②计算Ksp：由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp ③比较T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：T1<T2 1．（2025·天津河西·一模）室温下，用含有少量的硫酸锌溶液制备的过程如下，已知：、，下列说法正确的是 A．“除锰”加入的溶液中： B．“沉锌”的主要离子反应为： C．“过滤”所得滤液中： D．“过滤”所得滤液中： 【答案】D 【分析】由题给流程可知，向含有少量锰离子的硫酸锌溶液中加入次氯酸钠溶液，将溶液中的锰离子转化为二氧化锰沉淀，过滤得到二氧化锰和滤液；向滤液中加入碳酸氢铵和氨水的混合溶液，将溶液中的锌离子转化为碳酸锌沉淀，过滤得到碳酸锌和滤液。 【详解】A．次氯酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，c(OH-)大于c(HClO)，溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(OH-)，故A错误； B．由分析可知，沉锌时加入碳酸氢铵和氨水的混合溶液的目的是将溶液中的锌离子转化为碳酸锌沉淀，反应的离子方程式为，故B错误； C．过滤所得滤液是碳酸锌的饱和溶液，氢氧化锌的不饱和溶液，则溶液中=＜==5.0×10-7，故C错误； D．碳酸氢铵溶液中存在物料守恒关系，碳酸氢铵和氨水的混合溶液中存在：，且溶液中的锌离子与碳酸氢根离子反应转化为碳酸锌沉淀，碳酸氢根离子被消耗，则离子浓度的关系为，故D正确； 故选D。 2．（24-25高三上·天津·期末）常温下，向溶液中滴加溶液的滴定曲线如图所示。 已知：，，常温下；，。下列说法中正确的是 A．常温下，的水解常数约为 B．时，的约为 C．的过程中，水的电离度一直在减小 D．向中加入足量固体，产生沉淀 【答案】B 【详解】A．常温下，在溶液中存在水解平衡：，水解常数：，A错误； B．反应的平衡常数：，B正确； C．E点发生CuCl2＋Na2S=CuS↓＋2NaCl，溶质为CuCl2和NaCl，Cu2＋水解促进水的电离，F点CuCl2和Na2S恰好完全反应，溶质为NaCl，对水的电离无影响，G点Na2S过量，溶质为NaCl和Na2S，S2－发生水解，促进水的电离，因此该过程中水的电离度先减小后增大，C错误； D．根据C选项分析，F点Na2S和CuCl2恰好完全反应，溶液中c(Cu2＋)=c(S2－)=10－17.6mol/l，Ksp(CuS)=c(Cu2＋)·c(S2－)=10－35.2<Ksp(FeS)，因此向FeSO4溶液中加入CuS固体，不会产生FeS沉淀，D错误； 答案选B。 1．（2025·天津和平·二模）下列过程与水解反应无关的是 A．常温下，醋酸钠溶液的 B．重油在高温，高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D．向沸水中滴入饱和溶液制备胶体 【答案】B 【详解】A．醋酸钠是强碱弱酸盐，会发生水解反应：，使溶液中浓度增大，pH>7，与水解反应有关，不符合题意，A错误； B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃，是重油的裂化或裂解过程，属于分解反应，与水解反应无关，符合题意，B正确； C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸，是蛋白质发生水解反应，肽键断裂生成氨基酸，与水解反应有关 ，不符合题意，C错误； D．向沸水中滴入饱和溶液制备胶体，是因为发生水解反应： ，与水解反应有关 ，不符合题意，D错误； 故选B。 2．（2025·天津和平·二模）下列叙述不正确的是 A．溶液中，升高温度，减小 B．向溶液中加水稀释，和的电离程度都增大 C．溶液中，加入少量固体，减小 D．加水稀释溶液，由于水的浓度增大，的水解反应正向移动 【答案】D 【详解】A．升高温度，促进醋酸根离子的水解，导致醋酸根离子浓度减小，A正确； B．向HF溶液中加水稀释，HF浓度减小，电离平衡正向进行，电离程度增大，溶液酸性减弱，对水的电离抑制作用减小，则H2O的电离程度增大，B正确； C．溶液中，加入少量NaOH固体，氢氧根离子浓度增大，氢离子浓度减小，使得比值减小，C正确； D．溶液中存在水解平衡：，加水稀释，、、浓度等比例减小，Qc<Ka()，平衡正向移动，与水的浓度无关，D错误； 故选D。 3．（25-26高三下·天津宁河·开学考试）常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是 A．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为 B．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则 C．草酸为二元弱酸，0.1 mol/L的溶液中 D．0.1 mol/L的溶液中 【答案】D 【详解】A．磷酸第二步电离方程式为，电离平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值，正确表达式为，选项分子分母颠倒，A错误； B．相同浓度的HCOONa和NaF溶液，HCOONa溶液pH更大，说明的水解程度更大，酸性：，弱酸酸性越弱，电离常数越小，因此，B错误； C．草酸为二元弱酸，溶液中存在物料守恒，含草酸根的微粒有、、，正确关系为，选项缺少的浓度项，C错误； D．该式符合溶液的电荷守恒规律：溶液中所有阳离子所带正电荷总浓度等于所有阴离子所带负电荷总浓度，等式关系正确，D正确； 故选D。 4．（25-26高三上·天津河西·期中）已知时，碳酸的、。下列有关溶液的说法错误的是 A． B． C． D．电离方程式： 【答案】A 【详解】A．根据，可得到的水解常数为：，其，得到的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，故有，A错误； B．浓度等于初始浓度，而因部分水解和电离浓度降低而小于，故，B正确； C．根据A选项的数据，的水解（生成）程度大于其电离（生成）程度，故有，C正确； D．为强电解质，在溶液中完全电离为和，电离方程式书写正确，D正确； 故答案为：A。 5．（25-26高三上·天津滨海新·开学考试）某温度下，将溶液中加水稀释至。下列说法错误的是 A．稀释过程中，水的电离程度减小 B．稀释过程中，变大 C．的溶液中， D．的溶液中， 【答案】C 【详解】A．硫化钠是强碱弱酸盐，水解显碱性，且水解促进水的电离，稀释后盐的浓度减小，对水的电离促进减小，则水的电离程度减小，A正确； B．稀释过程，硫化钠的浓度减小，溶液碱性减弱，减小，水解常数不变，＝变大，B正确； C．由水解方程式、知，，C 错误； D．由物料守恒知，溶液中，，D正确； 故答案选C。 6．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．浓度为的的溶液中： B．向溶液中加入适量的，得到的混合溶液： C．溶液中： D．溶液中： 【答案】C 【详解】A．溶液中，少部分发生电离或水解，的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，，正确的离子浓度顺序为，A错误； B．时溶液呈酸性，过量，电荷守恒为，因，所以，B错误； C．溶液的电荷守恒为，代入，整理得，C正确； D．的电荷守恒应为，D错误； 故答案选C。 7．（2025·天津·一模）下列判断错误的是 A．溶液中： B．常温下向含有、的饱和溶液中加入少量，则溶液中变小 C．溶液加水稀释，与的比值减小 D．常温下稀释溶液，的电离常数和水的离子积均不变 【答案】B 【详解】A．溶液中存在电荷守恒和物料守恒：，，二式相减得到：，A正确； B．常温下向含有、的饱和溶液中加入少量，存在AgCl和AgBr的沉淀溶解平衡，溶液中=不变，B错误； C．溶液加水稀释，水解程度增大，的物质的量减少，与的比值等于n()与n(Na+)之比，n()减少，比值减小，C正确； D．的电离常数和水的离子积均与温度有关，温度不变，与均不变，D正确； 答案选B。 8．（24-25高三上·天津和平·期末）在水中的电离方程式是：，常温下，向的溶液中逐滴加入的溶液，随溶液体积的变化如图所示。下列叙述中正确的是 A．a点 B．b点溶液中： C．d点溶液中： D．水的电离程度： 【答案】C 【详解】A．该二元酸第一步完全电离、第二步部分电离，则0.1000mol/L的H2X溶液中c(H+)>0.1000mol/L，所以该点溶液的pH<1，A错误； B．b点酸碱按物质的量1：1恰好完全反应生成NaHX，该二元酸第一步完全电离产生HX−和H+，HX−只电离不水解，，HX-电离产生的H+和X2-等浓度，X2-水解，水也电离出氢离子，所以，B错误； C．d点酸碱恰好完全反应生成Na2X，溶液中存在物料守恒c(Na)=2c(X)，溶液中不含H2X，所以根据物料守恒得，C正确； D．酸或碱抑制水电离，且酸中c(H+)越大、碱中c(OH−)越大其抑制水电离程度越大，弱离子促进水电离，a点溶质为酸、e点含有碱和盐，a、e都抑制水电离，且抑制水电离程度：a>e，c点溶质为Na2X和NaHX，促进水电离，所以水电离程度：c>e>a，D错误； 故选C。 9．（24-25高三上·天津和平·期末）时，已知，下列说法正确的是 A．时，和溶液中，溶液大 B．将浓度均为的和溶液加热，两溶液的均变大 C．时，溶液与溶液混合，溶液变浑浊 D．时，向溶液中加少量固体，水的电离程度变小 【答案】C 【详解】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，相同温度下同浓度时，溶液大，A错误； B．溶液加热，水的电离程度增大，将浓度均为的和溶液加热，水解程度增大，且水解增大程度大于水的电离增大程度，变大，溶液加热，水的电离程度增大，减小，B错误； C．醋酸的酸性大于苯酚，则溶液与溶液混合生成和，有时在水中溶液度小，故溶液变浑浊，C正确； D．时，向溶液中加少量固体，盐水解，水的电离程度增大，D错误； 故选C。 10．（24-25高三上·天津河东·期末）常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是 A．溶液时，加入的 B．M点： C．当时，溶液 D．N点： 【答案】A 【详解】A．HCOOH为一元酸，与NaOH等浓度，若等体积混合，即加入20mL，则产物为HCOONa，为强碱弱酸盐，呈碱性，若，则需继续加入HCOOH，所以加入的，A错误； B．M点：，根据电荷守恒可知：，故，B正确； C．当时，溶质为NaOH与HCOONa，且等浓度，故溶液呈碱性，，C正确； D．N点为HCOONa溶液，HCOO-水解呈碱性，故离子浓度大小关系为：，D正确； 故答案选A。 11．（2025·天津河西·三模）室温下，二元弱酸水溶液中各含微粒物质的量分数随溶液的加入的变化关系如图，下列说法正确的是 A．点溶液： B．点溶液加水稀释：变大 C．溶液中： D．溶液时： 【答案】D 【分析】二元弱酸水溶液中，的分步电离为：、，加入NaOH后，H2A消耗减少，HA-先增多后减少，图中曲线左边降低的实线代表：；中间升高又降低的虚线代表：；右边升高的虚线代表：；且在n点时有、m点时，据此分析解答。 【详解】A．在点溶液中，根据电荷守恒：，且此时的，即，得到，A错误； B．在m点时溶质为NaHA和Na2A，，即水解使溶液呈碱性，则加水稀释时，减小，碱性减弱，减小，增大，根据为常数不变可知减小，B错误； C．溶液中，根据在m点时有且，则有；发生电离为：，有；发生水解：、，根据水解常数得到，结合物料守恒有，c(HA-)＜0.1mol/L，所以到，即；设水解了的c(A2-)=xmol/L，忽略HA-水解，则，，A2-水解程度大于50%，得到，C错误； D．根据分析，在n点时有且，则有；在m点时有且，则有；当溶液时，将与相乘得，解得，有，D正确； 故答案为：D。 12．（24-25高三下·天津·月考）常温下，向浓度相等的甲酸(HCOOH)和醋酸(CH3COOH)的混合溶液中滴加氨水，溶液中pX[pX=-lgX，X=、、]与pH的关系如图所示．下列叙述错误的是 A．L2代表X=与pH的变化关系 B．常温下，Ka(CH3COOH)=10-4.76 C．向L2代表的酸中滴加氨水至Q点：pH<7 D．向上述混合溶液中滴加氨水至恰好完全反应时： 【答案】D 【分析】由=、=、=并结合题干图像信息可知，随着pH的增大，c(H+)减小，HCOOH、CH3COOH的X增大，pX减小，氨水的X减小，pX增大，且由于-CH3为推电子基团，导致CH3COOH中羧基上的O-H极性比HCOOH的小，则CH3COOH的酸性弱于HCOOH，即Ka(CH3COOH)＜Ka(HCOOH)，据此可知L1代表-lg随pH的变化，L2代表-lg随pH的变化，L3代表-lg随pH的变化，据此分析解题。 【详解】A．根据分析可知，L2代表X=与pH的变化关系，A正确； B．常温下，Ka(CH3COOH)=，pX=-5时，pH=9.76，Ka(CH3COOH)=105×10-9.76=10-4.76，B正确； C．Ka(HCOOH)=，pX=-5时，pH=8.75，Ka(HCOOH)=105×10-8.75=10-3.75，=，pX=-5时，pH=4.24，=105×10-9.76=10-4.76，Ka(HCOOH)>，>，Q点存在=，则c(H+)>c(OH-)，pH<7，C正确； D．混合溶液中完全反应后，存在物料守恒：，D错误； 答案选D。 13．（2025·天津河西·二模）亚磷酸()为二元弱酸，分子结构是。时，某亚磷酸溶液中含磷微粒的浓度之和为，溶液中所有含磷微粒的与的关系如图所示。 已知：，下列说法正确的是 A．亚磷酸溶液中： B．水的电离程度： C．溶液时： D．反应的平衡常数 【答案】C 【分析】任何pH下，图中含磷物质均有3种，分别为H3PO3、H2PO和HPO，随着pH增大，c(OH-)逐渐增大，根据H3PO3+OH-=H2PO+H2O、H2PO+OH-=HPO+H2O，可知c(H3PO3)逐渐减小，c(H2PO)先增大后减小，c(HPO)逐渐增大，故pc(H3PO3)逐渐增大，pc(H2PO)先减小后增大，pc(HPO)逐渐减小，故曲线①表示c(HPO)，曲线②表示c(H2PO)，曲线③表示c(H3PO3)，据此分析解题。 【详解】A．亚磷酸溶液中溶液显电中性，则c(H+)=c(H2PO)+2c(HPO)+c(OH−)，A错误； B．pOH越大，氢离子浓度越大，水电离的抑制程度就越大，水的电离程度：x>y>z，B错误； C．pH=4时，pOH=10，由图可知，此时pc(H3PO3)=pc(H2PO)，即c(H3PO3)=c(H2PO)，而c(H3PO3)+c(H2PO)+c(HPO)=0.1 mol·L-1，故2c(H3PO3) +c(HPO)=0.1 mol·L-1，C正确； D．根据x点知，c(HPO)=c(H2PO)时，pOH=7.3，c(OH-)=10-7.3 mol/L，c(H+)=10-6.7 mol/L，则H3PO3的Ka2==c(H+)=10-6.7，根据z点知，c(H2PO)=c(H3PO3)，pOH=12.6，c(OH-)=10-12.6 mol/L，c(H+)=10-1.4 mol/L，则H3PO3的Ka1==c(H+)=10-1.4，由H3PO3 H2PO+H+减去H2POHPO+H+，可得H3PO3+ HPO H2PO，则平衡常数K===105.3，D错误； 故答案为：C。 14．（2025·天津·二模）已知25℃时，有如下物质相关信息，下列判断正确的是 CH3COOH H2CO3 CaCO3 Ka=1.8×10-5 Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11 Ksp=3.4×10-9 A．向Na2CO3溶液中滴入酚酞，溶液变红的主要原因是：+2H2OH2CO3+2OH- B．25℃时，CH3COOH与CH3COONa混合溶液的=1.8时，pH=5 C．25℃时，浓度均为1.0×10-4mol/L的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，有CaCO3沉淀生成 D．25℃时，0.1mol/LNaHCO3溶液中c()>c(H2CO3) 【答案】B 【详解】A．向Na2CO3溶液中滴入酚酞，溶液变红的主要原因是：+H2OHCO+OH-，A错误； B．醋酸的电离常数为Ka==1.8×10-5，=1.8时，，pH=5，B正确； C．25℃时，浓度均为1.0×10-4mol/L的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，，Ksp=3.4×10-9，没有CaCO3沉淀生成，C错误； D．根据表中数据，HCO的电离常数Ka2=4.7×10-11小于其水解常数Kh=，0.1mol/LNaHCO3溶液中c()﹤c(H2CO3)，D错误； 故选B。 15．（25-26高三上·天津·期末）测定溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下： 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法错误的是 A．溶液中存在水解平衡： B．①→③的过程pH变化的主要原因是升温促进的水解 C．④的pH与①不同，主要是由于被空气中的氧气氧化所致 D．①与④的值相等 【答案】B 【详解】A．是强碱弱酸盐，发生水解：，该平衡存在，A正确； B．从①到③温度升高，一方面，温度对水的电离平衡和盐的水解平衡的综合影响通常会导致强碱弱酸盐溶液的pH降低；另一方面，升温会加速被氧化为，消耗了碱性离子，也会导致pH降低。因此，选项B的归因不正确，B错误； C．①和④均为25℃，但④的pH更低，且实验显示④中更多，证实氧化导致减少，pH下降，C正确； D．是水的离子积，只与温度有关，①和④温度相同（25℃），故相等，D正确； 故选B。 16．（2025·天津·一模）锌氨溶液广泛用于金属冶炼与镀锌工业。向锌氨溶液(由溶液、氨水—硫酸铵混合溶液配制而成)中加入萃取剂HR。不同pH下(其他条件不变)达到平衡后和的萃取效果如图所示。 资料：①反应；反应；反应。②pH>8的锌氨溶液中，主要以形式存在。下列说法错误的是 A．锌氨溶液中存在的电离平衡和的水解平衡 B．时，加入萃取剂HR达到平衡后，主要以的形式存在 C．pH由8到10，萃取剂中氨的含量增大的原因是反应iii的平衡向正反应方向移动 D．pH由8到6，和均增大，前者对反应ii的影响大于后者 【答案】B 【详解】A．锌氨溶液中存在铵根，由于一水合氨为弱碱，铵根会水解产生一水合氨，锌氨溶液中存在NH3⋅H2O的电离平衡和的水解平衡，A正确； B．由已知pH>8.5的锌氨溶液中，Zn2+主要以[Zn(NH3)4]2+形式存在，加入HR与Zn2+发生反应ii，会使反应i逆向移动，最终Zn2+主要以ZnR2的形式存在，B错误； C．pH由8到10，溶液碱性增强，铵根水解程度增大，有利于反应ⅲ的平衡向正反应方向移动，导致萃取剂中氨的含量增大，C正确； D．pH由8到6，溶液氢离子浓度增大，反应ii逆向移动，c(H+)和c(Zn2+)均增大，在反应ii中，H+化学计量数为2，在平衡常数表达式中次数为2，故c(H+)对反应ii影响更大，即前者对反应ii的影响大于后者，D正确； 故选B。 17．（2025·天津河北·二模）某兴趣小组同学探究CaCl2与NaHCO3的反应：首先用CO2传感器测定密闭装置中CO2的分压，然后依次在装置内加入水，缓慢加入NaHCO3固体，再加入CaCl2固体。数字传感器测得CO2的分压的变化曲线如下图所示。 已知：①NaHCO3溶液中也存在类似水的自耦电离（） ②常温下碳酸的电离平衡常数， 下列说法错误的是 A．0.1mol/LNaHCO3溶液中离子浓度大小为 B．不可以用CaCl2溶液来鉴别NaHCO3与Na2CO3 C．自耦电离的方程式为，其平衡常数数量级为 D．由该实验可推出NaHCO3与CaCl2反应的离子方程式为： 【答案】B 【分析】当加入固体后，期初分压几乎为0，随着时间推移，的分压开始逐渐增大，但增大的较小、较缓，说明溶液会缓慢地分解产生微量的，结合已知①溶液中也存在类似水的自耦电离（），则有，然后生成的发生很微弱的分解产生；再加入固体后，分压快速增大，说明体系中反应产生大量的，即加入后，消耗碳酸根离子，平衡正向移动，反应产生了大量的，据此分析解答。 【详解】A．溶液中，完全电离成和，既能微弱电离又能微弱水解，且溶液呈碱性，则水解程度大于其电离程度，得到溶液中离子浓度大小为，A正确； B．与反应可生成沉淀，而与反应生成沉淀的同时产生了气体，所以溶液可以用于溶液与溶液的鉴别，B错误； C．根据分析中的自耦电离，得到===，则其平衡常数数量级为，C正确； D．根据分析可知，与反应生成沉淀的同时产生了气体，则反应的离子方程式为：，D正确； 故答案为：B。 18．（24-25高三上·天津河西·期末）25℃时，。小组同学用0.1000mol/L的标准硝酸银溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-、I-混合溶液，获得与V(AgNO3)的关系曲线如图(离子浓度小于时，认为离子沉淀完全。)下列说法正确的是 A．a点溶液中生成的沉淀是AgCl B．原溶液中Br-的浓度为0.030mol/L C．b点溶液中离子浓度： D．当I-沉淀完全时，Br-、Cl-未沉淀 【答案】D 【详解】A．由题给数据可知：Ksp(AgI)＜Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，浓度相等的Cl-、Br-、I-混合溶液中，溶度积越小，离子越先生成沉淀，则a点溶液中生成的沉淀是AgI，A不正确； B．当加入V(AgNO3)=4.50mL时，Cl-、Br-、I-全部生成沉淀，则原溶液中c(Cl-)+c(Br-)+c(I-)==0.030mol/L，Cl-、Br-、I-混合溶液中，三者的浓度相等，则Br-的浓度为0.010mol/L，B不正确； C．b点溶液中，溶质为AgNO3、原溶液中所含金属离子的硝酸盐溶液和AgCl、AgBr、AgI的饱和溶液，由Ksp(AgI)＜Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，可得出离子浓度：，C不正确； D．当I-沉淀完全时，c(Ag+)=mol/L=8.5×10-12mol/L，c(Ag+)∙c(Br-)=c(Ag+)∙c(Cl-)=8.5×10-12×0.01=8.5×10-14＜5.4×10-13＜1.8×10-10，所以Br-、Cl-未沉淀，D正确； 故选D。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题07 水溶液中的离子平衡 题型 考情分析 考向预测 水溶液中的离子平衡（文字型） 2024 年T12：结合弱电解质在水溶液中的电离平衡，综合考查电解质的离子平衡。 2023 年T10：盐溶液中的考查电解质溶液的离子浓度关系。 试题通过文字叙述、表格、图像等形式呈现，考查水溶液中的几大平衡问题：电离平衡、水的电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡，以及中和滴定原理的应用，值得注意的是，对离子平衡的考查往往结合电离平衡、沉淀平衡、化学平衡等问题进行考查，综合性很强。 水溶液中的离子平衡（图像型） 2025 年T12：结合二元弱酸的分布函数图像为背景综合考查电解质的离子平衡。 水溶液中的离子平衡（表格型） 2023 年T11：给出不同弱酸的pKa考查弱电解质的性质。 考点1 以弱电解质的电离为背景的离子平衡 【典例】（新考法·弱电解质与物质结构融合考查）（25-26高三上·天津滨海新·开学考试）下表列出时不同羧酸的，根据标准数据推测，结论正确的是 羧酸 pKa 3.75 4.76 4.88 A．酸性强弱： B．推电子效应： C．时的： D．时溶液的碱性强弱： 1．溶液中粒子浓度的大小关系 (1)电离平衡 ①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)。 ②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 (2)水解平衡 水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 2．溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒 电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 (2)元素质量守恒 (3)质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 3．分布函数图像 (1)分布系数图像 简称分布曲线，是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸为例) 三元酸(以H3PO4为例) δ0为CH3COOH，δ1为CH3COO- δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4-、δ2为C2O42- δ0为H3PO4、δ1为H2PO4-、δ2为HPO42-、δ3为PO43- 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时发生反应的离子方程式。 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度，就可以计算出各成分在该pH时的平衡浓度 1．（新考法·隔膜与弱电解质平衡结合考查）（2025·天津和平·三模）常温下，一元酸HA的。在某体系中，与离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜（如图所示）。 设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是 A．溶液Ⅰ中 B．溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为 C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等 D．溶液Ⅱ中的HA的电离度为 2．（2025·天津南开·二模）室温下，对于溶液，下列判断正确的是 A．该溶液中的物质的量为0.1mol B． C．加入少量水，溶液中减小 D．滴加HCl溶液过程中，与之和始终为0.1mol 考点2 以中和滴定为背景的离子平衡 【典例】（2025·天津河西·三模）室温下，用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LHA溶液，测得混合溶液的pH与1g的关系如图所示。下列说法正确的是 A．导电能力：a>b B．室温下，Ka(HA)=10-3.8 C．b点时，c(A-)+c(HA)=c(Na+) D．c点时，c(A-)>c(Na+) 酸碱中和滴定图像 (1)强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例) (2)滴定曲线特点 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7) 1．（2025·天津·二模）室温下，向a点的氨水中滴入盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是 A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱 B．d点消耗盐酸体积 C． D．b点溶液中离子浓度大小一定存在： 2．（2025·天津·二模）常温下，用0.100mol/LNaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.100mol·L-1HCl和NH4Cl混合溶液，滴定曲线如图，已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法错误的是 A．整个滴定过程中均存在如下关系：c(Cl-)=c()+c(NH3·H2O) B．a点对应溶液中溶质的主要成分是NaCl和NH4Cl C．b点对应的溶液有如下关系：c(Cl-)>c(Na+)>c()>c(NH3·H2O) D．c点水电离出的c(OH-)数量级约为10-11 考点3 以盐类水解为背景的离子平衡 【典例】（25-26高三上·天津·期末）常温下向一定浓度的溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示{已知：是二元弱酸，Y表示或，}；下列叙述不正确的是 A．曲线n表示与pH的变化关系 B．的平衡常数为 C．0.1 NaHX溶液显酸性 D．向溶液中滴加氢氧化钠溶液至pH为10.3时： 1．常见溶液中粒子浓度关系 (1)MCl(强酸弱碱盐)溶液 电荷守恒 c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) 物料守恒 c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－) 粒子浓度 c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－) (2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液 电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－) 物料守恒 c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)] 粒子浓度 c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋) (3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主) 电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－) 物料守恒 c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－) 粒子浓度 a c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H2A)>c(H＋)>c(A2－) b c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(H2A) (4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a：pH<7，b：pH>7) 电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－) 物料守恒 2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－) 粒子浓度 a c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) b c(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) (5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)(a：pH>7，b：pH<7) 电荷守恒 c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) 物料守恒 2c(Cl－)＝c(MOH)＋c(M＋) 粒子浓度 a c(M＋)>c(Cl－)>c(MOH)>c(OH－)>c(H＋) b c(MOH)>c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－) 1．（2026·天津·一模）室温下，含硫各微粒(、和)存在于与NaOH溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示，下列说法错误的是 A．为获得尽可能纯的，pH控制在4~5之间 B．由图中数据，可以估算出室温下的第一级电离平衡常数 C．时，溶液中主要成分是 D．时，溶液中 2．（2025·天津·二模）常温下，向等体积等浓度的盐MCl、NaR、MR溶液中分别加入蒸馏水，使其稀释至VmL，稀释过程中，溶液的pH与的关系如图所示。下列有关说法正确的是 A．曲线X对应的盐为MR B．曲线Y对应的盐溶液，a点水解程度与b点水解程度相同 C．曲线Z对应的盐溶液，在曲线上任意一点均存在： D．常温下，MOH的电离平衡常数约为 考点4 以沉淀溶解平衡为背景的离子平衡 【典例】（2026·天津·模拟预测）时，向足量难溶的粉末中滴加稀盐酸，溶液中含碳粒子分布系数、的负对数与关系如图所示。已知：不水解，。 下列叙述错误的是 A． B．时，溶液中 C．时，的平衡常数 D．时，溶液中： 1．4大常数及相互关系 (1)平衡常数与电离平衡常数、溶度积之间的关系 CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的平衡常数K＝。 CuS(s)＋2H＋(aq)Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K＝。 (2)常温下Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系 一元弱酸强碱盐：Kh＝；一元弱碱强酸盐：Kh＝； 多元弱酸强碱盐，如Na2S：S2－的水解常数Kh1＝，HS－的水解常数Kh2＝； 多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)　Kh＝，可得Kh＝。 2．有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析 (1)阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子 以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)”为例 图像展示 曲线可知 信息 ①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外 ②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp，表示有沉淀生成 ③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp，表示无沉淀生成 ④计算Ksp：由c点可以计算出Ksp 点的变化 a→c 曲线上变化，增大c(SO) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不可以) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 溶液蒸发时，离子浓度的变化 原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变 溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同 (2)阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度 BaSO4 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液 T2曲线：a、b点都表示不饱和溶液，c点表示不饱和溶液 ②计算Ksp：由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp ③比较T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：T1<T2 1．（2025·天津河西·一模）室温下，用含有少量的硫酸锌溶液制备的过程如下，已知：、，下列说法正确的是 A．“除锰”加入的溶液中： B．“沉锌”的主要离子反应为： C．“过滤”所得滤液中： D．“过滤”所得滤液中： 2．（24-25高三上·天津·期末）常温下，向溶液中滴加溶液的滴定曲线如图所示。 已知：，，常温下；，。下列说法中正确的是 A．常温下，的水解常数约为 B．时，的约为 C．的过程中，水的电离度一直在减小 D．向中加入足量固体，产生沉淀 1．（2025·天津和平·二模）下列过程与水解反应无关的是 A．常温下，醋酸钠溶液的 B．重油在高温，高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D．向沸水中滴入饱和溶液制备胶体 2．（2025·天津和平·二模）下列叙述不正确的是 A．溶液中，升高温度，减小 B．向溶液中加水稀释，和的电离程度都增大 C．溶液中，加入少量固体，减小 D．加水稀释溶液，由于水的浓度增大，的水解反应正向移动 3．（25-26高三下·天津宁河·开学考试）常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是 A．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为 B．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则 C．草酸为二元弱酸，0.1 mol/L的溶液中 D．0.1 mol/L的溶液中 4．（25-26高三上·天津河西·期中）已知时，碳酸的、。下列有关溶液的说法错误的是 A． B． C． D．电离方程式： 5．（25-26高三上·天津滨海新·开学考试）某温度下，将溶液中加水稀释至。下列说法错误的是 A．稀释过程中，水的电离程度减小 B．稀释过程中，变大 C．的溶液中， D．的溶液中， 6．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．浓度为的的溶液中： B．向溶液中加入适量的，得到的混合溶液： C．溶液中： D．溶液中： 7．（2025·天津·一模）下列判断错误的是 A．溶液中： B．常温下向含有、的饱和溶液中加入少量，则溶液中变小 C．溶液加水稀释，与的比值减小 D．常温下稀释溶液，的电离常数和水的离子积均不变 8．（24-25高三上·天津和平·期末）在水中的电离方程式是：，常温下，向的溶液中逐滴加入的溶液，随溶液体积的变化如图所示。下列叙述中正确的是 A．a点 B．b点溶液中： C．d点溶液中： D．水的电离程度： 9．（24-25高三上·天津和平·期末）时，已知，下列说法正确的是 A．时，和溶液中，溶液大 B．将浓度均为的和溶液加热，两溶液的均变大 C．时，溶液与溶液混合，溶液变浑浊 D．时，向溶液中加少量固体，水的电离程度变小 10．（24-25高三上·天津河东·期末）常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是 A．溶液时，加入的 B．M点： C．当时，溶液 D．N点： 11．（2025·天津河西·三模）室温下，二元弱酸水溶液中各含微粒物质的量分数随溶液的加入的变化关系如图，下列说法正确的是 A．点溶液： B．点溶液加水稀释：变大 C．溶液中： D．溶液时： 12．（24-25高三下·天津·月考）常温下，向浓度相等的甲酸(HCOOH)和醋酸(CH3COOH)的混合溶液中滴加氨水，溶液中pX[pX=-lgX，X=、、]与pH的关系如图所示．下列叙述错误的是 A．L2代表X=与pH的变化关系 B．常温下，Ka(CH3COOH)=10-4.76 C．向L2代表的酸中滴加氨水至Q点：pH<7 D．向上述混合溶液中滴加氨水至恰好完全反应时： 13．（2025·天津河西·二模）亚磷酸()为二元弱酸，分子结构是。时，某亚磷酸溶液中含磷微粒的浓度之和为，溶液中所有含磷微粒的与的关系如图所示。 已知：，下列说法正确的是 A．亚磷酸溶液中： B．水的电离程度： C．溶液时： D．反应的平衡常数 14．（2025·天津·二模）已知25℃时，有如下物质相关信息，下列判断正确的是 CH3COOH H2CO3 CaCO3 Ka=1.8×10-5 Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11 Ksp=3.4×10-9 A．向Na2CO3溶液中滴入酚酞，溶液变红的主要原因是：+2H2OH2CO3+2OH- B．25℃时，CH3COOH与CH3COONa混合溶液的=1.8时，pH=5 C．25℃时，浓度均为1.0×10-4mol/L的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，有CaCO3沉淀生成 D．25℃时，0.1mol/LNaHCO3溶液中c()>c(H2CO3) 15．（25-26高三上·天津·期末）测定溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下： 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法错误的是 A．溶液中存在水解平衡： B．①→③的过程pH变化的主要原因是升温促进的水解 C．④的pH与①不同，主要是由于被空气中的氧气氧化所致 D．①与④的值相等 16．（2025·天津·一模）锌氨溶液广泛用于金属冶炼与镀锌工业。向锌氨溶液(由溶液、氨水—硫酸铵混合溶液配制而成)中加入萃取剂HR。不同pH下(其他条件不变)达到平衡后和的萃取效果如图所示。 资料：①反应；反应；反应。②pH>8的锌氨溶液中，主要以形式存在。下列说法错误的是 A．锌氨溶液中存在的电离平衡和的水解平衡 B．时，加入萃取剂HR达到平衡后，主要以的形式存在 C．pH由8到10，萃取剂中氨的含量增大的原因是反应iii的平衡向正反应方向移动 D．pH由8到6，和均增大，前者对反应ii的影响大于后者 17．（2025·天津河北·二模）某兴趣小组同学探究CaCl2与NaHCO3的反应：首先用CO2传感器测定密闭装置中CO2的分压，然后依次在装置内加入水，缓慢加入NaHCO3固体，再加入CaCl2固体。数字传感器测得CO2的分压的变化曲线如下图所示。 已知：①NaHCO3溶液中也存在类似水的自耦电离（） ②常温下碳酸的电离平衡常数， 下列说法错误的是 A．0.1mol/LNaHCO3溶液中离子浓度大小为 B．不可以用CaCl2溶液来鉴别NaHCO3与Na2CO3 C．自耦电离的方程式为，其平衡常数数量级为 D．由该实验可推出NaHCO3与CaCl2反应的离子方程式为： 18．（24-25高三上·天津河西·期末）25℃时，。小组同学用0.1000mol/L的标准硝酸银溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-、I-混合溶液，获得与V(AgNO3)的关系曲线如图(离子浓度小于时，认为离子沉淀完全。)下列说法正确的是 A．a点溶液中生成的沉淀是AgCl B．原溶液中Br-的浓度为0.030mol/L C．b点溶液中离子浓度： D．当I-沉淀完全时，Br-、Cl-未沉淀 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $