内容正文:
第二章第二节化学平衡
第2课时
化学平衡常数
适用精简高效
表1:800 ℃时反应体系中各物质的浓度
序号 起始时的浓度
(×10-2 mol·L-1) 平衡时的浓度
(×10-2 mol·L-1) 平衡时
c(CO) c(H2O) c(CO2) c(H2) c(CO) c(H2O) c(CO2) c(H2)
1 1 1 0 0 0.5 0.5 0.5 0.5
2 1 3 0 0 0.25 2.25 0.75 0.75
3 0.25 3 0.75 0.75 0.21 2.96 0.79 0.79
表1、800 ℃,在容积不变的密闭容器中发生反应:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
1.0
1.0
1.0
一、化学平衡常数
表2 : 457.6 ℃ 时反应体系H2(g) + I2(g) 2HI(g)中各物质的浓度
序号 起始时的浓度
(×10-3 mol·L-1) 平衡时的浓度
(×10-3 mol·L-1) 平衡时 平衡时
c(H2) c(I2) c(HI) c(H2) c(I2) c(HI)
1 11.97 6.944 0 5.617 0.594 12.70
2 12.28 9.964 0 3.841 1.524 16.87
3 12.01 8.403 0 4.580 0.973 14.86
4 0 0 15.20 1.696 1.696 11.81
5 0 0 12.87 1.433 1.433 10.00
6 0 0 37.77 4.213 4.213 29.34
3806
2882
3335
4106
4870
1653
48.38
48.61
49.54
48.48
48.71
48.81
比较两个反应
c(CO2) • c(H2)
c(CO) • c(H2O)
是定值
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
不是定值
c (HI)
c(H2)• c(I2)
是定值
c2 (HI)
c(H2)• c(I2)
1、化学平衡常数的概念
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂的乘积与反应物浓度幂的乘积的比值是一个常数,称为化学平衡常数,简称平衡常数,用符号K 表示。
2、化学平衡常数的表达式
对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),当该反应在一定温度下达到平衡时:
K=
Br2+H2O H++Br-+HBrO ___________________
N2(g)+H2(g) NH3(g) _____________
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ____________
2NH3(g) N2(g)+3H2(g) ______________
K=
K=
K=
K=
写出下列反应的化学平衡常数表达式:
注意:固体(s)或液体(l)纯物质其浓度可看成1,一般不列入浓度商和平衡常数
对于一般的可逆反应:mA(g) + nB(g) ⇋ pC(g) + qD(g)
3、浓度熵
符号:Q
表达式:反应中的任意时刻
注意:固体和纯液体的浓度为常数,通常不写入公式
当 浓度商Q = 化学平衡常数K 时,表明反应达到极限,即达到化学平衡状态
4、化学平衡常数的意义
判断反应进行程度。K值越大,表示反应进行的程度越大,反应物转化率也越大。一般当K>105:该反应进行得基本完全;K <10-5 :正反应很难进行; 10-5 <K <105 :可逆反应。
c p (C) ∙ c q (D)
c m (A) ∙ c n (B)
Q =
QC<K ,反应向正方向进行V正 > V逆
,
QC=K ,反应处于平衡状态V正 = V逆
QC>K ,反应向逆方向进行V正 < V逆
2
K
1
)
H
(
c
)
N
(
c
)
NH
(
c
2
3
2
3
2
=
K
2
)
NH
(
c
)
H
(
c
)
N
(
c
3
2
2
3
2
=
K
3
)
H
(
c
)
N
(
c
)
NH
(
c
/
/
2
2
3
2
2
1
3
=
①N2+3H2 2NH3
②2NH3 N2+3H2
N2 + H2 NH3
1
3
2
③
②K1 = K32。即方程式系数变为原来的2倍,则平衡常数变为K2
①K1= 1/K2。即正反应的平衡常数为“K”,则逆反应的平衡常数为1/K
写出下列平衡常数表达式,并思考,K1、K2、K3之间有何关系?
5、化学平衡常数与化学方程式关系
③K3 = K11/2 即方程式系数变为原来的1/2倍,则平衡常数变为K1/2
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 K1
2NO2 (g) N2O4 K2
2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K3
K3与K1、K2之间的关系K3 =
K1∙K2
C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) K1
CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) K2
C (s) + CO2(g) 2CO(g) K3
K3与K1、K2之间的关系K3 =
K1
K2
④化学方程式如果相加(或减),则平衡常数则为两方程式平衡常数的乘积(或商)
二、化学平衡常数的计算
1、化学平衡计算的基本模式——三段式法
典例1、在某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.0080mol/L 。
(1)计算该反应的平衡常数
(2)在上述温度下,该容器中通入H2和I2蒸气各0.20mol,试求达到化学平衡时各物质的浓度
H2 + I2 ⇌ 2 HI
起始浓度/mol·L-1 0.020 0.020 0
变化浓度/mol·L-1
平衡浓度/mol·L-1
解
x
2x
0.020-x
x
0.020-x
2x
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
K =
(2 x)2
(0.020-x)2
=
=
0.25
x = 0.0040
C(H2)=C(I2)=0.016mol/L
C(HI)=0.0080mol/L
3、压强平衡常数
在化学平衡体系中,用各气体物质的分压替代浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数Kp
对于可逆反应:mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)
混合气体中某组分的分压=总压×该组分的物质的量分数,即 pB=p总×
分压定律:混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p总=pA+pB+pC+…
典例2、 用测压法在刚性密闭容器中研究T ℃时4NO(g)⇌N2(g)+2NO2(g)的分解反应,现将一定量的NO充入该密闭容器中,测得体系的总压强随时间的变化如下表所示:
反应时间/min 0 10 20 30 40
压强/MPa 15.00 14.02 13.20 12.50 12.50
(1)20 min时,NO的转化率α=________%
(2)T ℃时,4NO(g)⇌N2(g)+2NO2(g)反应的平衡常数Kp=________(Kp为以分压表示的平衡常数)
48
0.1
典例3、在温度T下,容积固定的密闭容器中充入3 mol NO和2 mol H2发生2H2(g)+2NO(g)⇌N2(g)+2H2O(g),起始压强为p0,一段时间后,反应达到平衡,此时压强p=0.9p0,则NO的平衡转化率α(NO)=________(保留三位有效数字),该反应的平衡常数Kp=________(用含p的代数式表示,Kp为以分压表示的平衡常数,且某气体的分压=总压×该气体的物质的量分数)
33.3%
9/(16p0)
增大一种反应物的浓度,能提高另一种反应物的转化率,而本身的转化率减小
典例4、 已知CO(g) + H2O(g) ⇋ CO2 (g)+H2 (g) 800℃ K = 1.0 ;求恒温恒容体系中,用c(CO):c(H2O)=1:1或1:4开始,达到平衡时CO和H2O(g)的转化率。
$