第19练 提高配位滴定选择性的方法《分析化学》（化学化工出版社第四版）一课一练（原卷版+解析版）

编写说明：考虑到中职学生普遍基础知识相对薄弱的情况，我们依据支架式教学理念，精心编制了《分析化学》第四版（化学化工出版社）一课一练。专辑里的每一份练习，都与课堂所授知识点紧密相关，题目围绕课堂所学知识点呈现。目的在于激发学生的学习兴趣，培养他们的学习自觉性，帮助学生扎实掌握课程的基本概念与基本方法，为他们后续的进一步提升奠定坚实基础。 本卷是《分析化学》第四版（化学化工出版社）一课一练的第19练，内容涵盖第五章 配位滴定法的第三节 提高配位滴定选择性的方法。 《分析化学》第四版（化学化工出版社）第19练 第五章 配位滴定法 第三节.提高配位滴定选择性的方法 一、单选题 1. 关于 EDTA 配位滴定的“8、5、3 规则”，下列说法正确的是（ ） A. 准确滴定金属离子 M 的条件是 lgK'MY ≥ 5 B. 干扰离子 N 不反应的条件是 lgK'NY ≤ 3 C. 两种离子 M、N 共存时，若 lgKMY - lgKNY ≥ 8，则 N 不干扰 M 的测定 D. 酸效应曲线上，被测金属离子 M 上方的离子都会干扰 M 的测定 【答案】B 【解析】A 错误：准确滴定 M 的条件是 lgK'MY ≥ 8。 B 正确：干扰离子 N 不反应的条件是 lgK'NY ≤ 3，即 N 与 EDTA 的表观稳定常数很小，基本不反应。 C 错误：两种离子共存时，M 准确滴定且 N 不干扰的条件是 lgKMY - lgKNY ≥ 5。 D 错误：酸效应曲线上，M 上方的离子（lgK 较小）通常不干扰，M 下方的离子（lgK 较大）会干扰。 2. 在测定水样中 Ca²⁺ 和 Mg²⁺ 含量时，若存在 Fe³⁺ 和 Al³⁺ 干扰，通常采用下列哪种掩蔽方法消除干扰？（ ） A. 沉淀掩蔽法，加入 NaOH 使 Fe³⁺ 和 Al³⁺ 生成氢氧化物沉淀 B. 氧化还原掩蔽法，加入抗坏血酸将 Fe³⁺ 还原为 Fe²⁺ C. 配位掩蔽法，加入三乙醇胺与 Fe³⁺、Al³⁺ 生成稳定配合物 D. 解蔽法，先加入 KCN 掩蔽，再加入甲醛释放 【答案】C 【解析】测定水中 Ca²⁺、Mg²⁺ 时，Fe³⁺、Al³⁺ 干扰，可先加入三乙醇胺与 Fe³⁺、Al³⁺ 生成更稳定的配合物，然后在 pH=10 时直接滴定 Ca²⁺ 和 Mg²⁺，这属于配位掩蔽法。 A 错误：沉淀掩蔽法用于 Ca²⁺、Mg²⁺ 共存时掩蔽 Mg²⁺，而非掩蔽 Fe³⁺、Al³⁺。 B 错误：氧化还原掩蔽法主要用于改变干扰离子价态，如 Fe³⁺ 还原为 Fe²⁺，但此处原文明确使用三乙醇胺。 D 错误：解蔽法用于先后测定两种离子，如 Zn²⁺ 和 Pb²⁺ 的连续测定，不是此处的方法。 3. 关于配位滴定的不同滴定方式，下列说法正确的是（ ） A. 直接滴定法适用于所有金属离子的测定，操作简单准确度高 B. 返滴定法测定 Al³⁺ 时，需在 pH = 10 的条件下加热煮沸使反应完全 C. 置换滴定法可用于测定与 EDTA 形成不稳定配合物的金属离子，如 Ag⁺ D. 置换滴定法中，置换出金属离子后，用 EDTA 滴定置换出来的另一种金属离子，间接求得待测离子含量【答案】D 【解析】A 错误：直接滴定法有适用条件，并非所有金属离子都适用（如 Al³⁺ 反应慢、对指示剂有封闭作用，不能用直接滴定法）。 B 错误：Al³⁺ 返滴定时，先在 pH ≈ 3.5 时加热煮沸使配位完全，调节至 pH = 5～6 后再用 Zn²⁺ 返滴定，并非在 pH = 10 条件下进行。 C 错误：虽然 Ag⁺ 确实可用置换滴定法测定，但该说法本身是正确的，然而题目要求选择正确的选项，D 选项更完整准确地描述了置换滴定法的操作原理。 D 正确：置换滴定法置换出金属离子后，滴定的是置换出来的另一种金属离子，通过计算间接求得待测离子含量 4. 用间接滴定法测定 PO₄³⁻ 含量时，下列操作步骤正确的是（ ） A. 将 PO₄³⁻ 沉淀为 MgNH₄PO₄·6H₂O，过滤洗净后直接加入 EDTA 标准溶液滴定 B. 将 PO₄³⁻沉淀为 MgNH₄PO₄·6H2O，过滤洗净后溶于酸，调节pH=10，用EDTA标准溶液滴定 Mg²⁺ C. 将 PO₄³⁻ 沉淀为 MgNH₄PO₄·6H₂O，过滤洗净后溶于碱，用 EDTA 标准溶液滴定 PO₄³⁻ D. 将 PO₄³⁻ 沉淀为 MgNH₄PO₄·6H₂O，过滤洗净后用 NaOH 标准溶液直接滴定 【答案】B 【解析】测定 PO₄³⁻ 时，将其沉淀为 MgNH₄PO₄·6H₂O，过滤洗净后将沉淀溶于酸，调节 pH = 10，用 EDTA 标准溶液滴定 Mg²⁺，从而求得 PO₄³⁻ 的含量。 A 错误：不能直接滴定沉淀。 C 错误：溶于碱不正确，且滴定对象应为 Mg²⁺ 而非 PO₄³⁻。 D 错误：不能用 NaOH 直接滴定。 2、 判断题 5. 用 EDTA 滴定 Zn²⁺ 时，若溶液 pH = 4.0，共存离子 Ca²⁺ 不干扰测定，因为 lgKZnY - lgKCaY = 5.81 > 5。（ ） 【答案】√ 【解析】根据“8、5、3 规则”，两种离子共存时，若 lgKMY - lgKNY ≥ 5，则 N 不干扰 M 的测定。 已知 lgKZnY = 16.50，lgKCaY = 10.69，差值 = 5.81 > 5，因此 Ca²⁺ 不干扰 Zn²⁺ 的测定。题干表述正确。 6. 在配位滴定中，沉淀掩蔽法要求生成的沉淀溶解度要小、沉淀完全，且沉淀应为无色或浅色，以免影响终点观察，因此该方法在实际应用中非常广泛，没有局限性。（ ） 【答案】× 【解析】沉淀掩蔽法虽然具有上述优点，但“在实际应用中有一定的局限性”，并非“非常广泛，没有局限性”。沉淀掩蔽法可能因沉淀吸附、沉淀颜色、沉淀不完全等问题影响滴定准确度，因此题干后半句“没有局限性”错误。 7. 间接滴定法适用于与 EDTA 形成不稳定配合物或不与 EDTA 配位的离子，如 Li⁺、Na⁺、SO₄²⁻、PO₄³⁻ 等，但该方法操作繁琐，引入误差的机会较多。（ ） 【答案】√ 【解析】略。 3、 计算题 8. 在 pH = 4.0 的条件下，用 EDTA 标准溶液滴定某溶液中的 Pb²⁺，试液中同时共存 Zn²⁺ 和 Mg²⁺。判断 Zn²⁺ 和 Mg²⁺ 是否干扰 Pb²⁺ 的测定？ 已知：lgKPbY = 18.04，lgKZnY = 16.50，lgKMgY = 8.70 pH = 4.0 时，lgαY(H) = 8.44 【答案】计算 Pb²⁺ 滴定的表观稳定常数：lgKPbY′=lgKPbY−lgαY(H)=18.04−8.44=9.60 ∵ lgK'PbY = 9.60 > 8，满足准确滴定条件。 判断 Zn²⁺ 是否干扰： lgKZnY′=16.50−8.44=8.06 lgKPbY′−lgKZnY′=9.60−8.06=1.54<5 ∴ Zn²⁺ 干扰 Pb²⁺ 的测定。 判断 Mg²⁺ 是否干扰： lgKMgY′=8.70−8.44=0.26<3 ∴ Mg²⁺ 不干扰 Pb²⁺ 的测定。 结论：在 pH = 4.0 时，Mg²⁺ 不干扰 Pb²⁺ 的测定，但 Zn²⁺ 会干扰。 答案：Zn²⁺ 有干扰，Mg²⁺ 无干扰。 4、 简答题 9. 简述配位滴定中常用的三种掩蔽方法及其原理，各举一例说明 【答案】配位掩蔽法 原理：利用掩蔽剂与干扰离子形成稳定的配合物，降低干扰离子浓度，消除干扰。 举例：测定水中 Ca²⁺、Mg²⁺ 时，加入三乙醇胺与 Fe³⁺、Al³⁺ 生成稳定配合物，消除干扰。 沉淀掩蔽法 原理：利用掩蔽剂与干扰离子生成沉淀，使干扰离子从溶液中分离，消除干扰。 举例：在 Ca²⁺、Mg²⁺ 共存溶液中，加入 NaOH 使 pH > 12，Mg²⁺ 生成 Mg(OH)₂ 沉淀，可单独滴定Ca²⁺。 氧化还原掩蔽法 原理：利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，使其与 EDTA 的配合物稳定性降低，消除干扰。 举例：滴定 Bi³⁺ 时，Fe³⁺ 有干扰，加入抗坏血酸将 Fe³⁺ 还原为 Fe²⁺，因 Fe²⁺-EDTA 配合物稳定性远低于 Fe³⁺-EDTA，从而消除干扰。 10. 简述配位滴定中置换滴定法的适用范围 【答案】置换滴定法主要适用于下列情况。 ①待测离子与 EDTA 的配位反应速率较慢。 ②杂质离子的存在严重干扰测定结果。 ③在选定的滴定条件下，没有变色敏锐的指示剂。 ④在选定的滴定条件下，生成的配合物 MY 不稳定。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $ 编写说明：考虑到中职学生普遍基础知识相对薄弱的情况，我们依据支架式教学理念，精心编制了《分析化学》第四版（化学化工出版社）一课一练。专辑里的每一份练习，都与课堂所授知识点紧密相关，题目围绕课堂所学知识点呈现。目的在于激发学生的学习兴趣，培养他们的学习自觉性，帮助学生扎实掌握课程的基本概念与基本方法，为他们后续的进一步提升奠定坚实基础。 本卷是《分析化学》第四版（化学化工出版社）一课一练的第19练，内容涵盖第五章 配位滴定法的第三节 提高配位滴定选择性的方法。 《分析化学》第四版（化学化工出版社）第19练 第五章 配位滴定法 第三节.提高配位滴定选择性的方法 一、单选题 1. 关于 EDTA 配位滴定的“8、5、3 规则”，下列说法正确的是（ ） A. 准确滴定金属离子 M 的条件是 lgK'MY ≥ 5 B. 干扰离子 N 不反应的条件是 lgK'NY ≤ 3 C. 两种离子 M、N 共存时，若 lgKMY - lgKNY ≥ 8，则 N 不干扰 M 的测定 D. 酸效应曲线上，被测金属离子 M 上方的离子都会干扰 M 的测定 2. 在测定水样中 Ca²⁺ 和 Mg²⁺ 含量时，若存在 Fe³⁺ 和 Al³⁺ 干扰，通常采用下列哪种掩蔽方法消除干扰？（ ） A. 沉淀掩蔽法，加入 NaOH 使 Fe³⁺ 和 Al³⁺ 生成氢氧化物沉淀 B. 氧化还原掩蔽法，加入抗坏血酸将 Fe³⁺ 还原为 Fe²⁺ C. 配位掩蔽法，加入三乙醇胺与 Fe³⁺、Al³⁺ 生成稳定配合物 D. 解蔽法，先加入 KCN 掩蔽，再加入甲醛释放 3. 关于配位滴定的不同滴定方式，下列说法正确的是（ ） A. 直接滴定法适用于所有金属离子的测定，操作简单准确度高 B. 返滴定法测定 Al³⁺ 时，需在 pH = 10 的条件下加热煮沸使反应完全 C. 置换滴定法可用于测定与 EDTA 形成不稳定配合物的金属离子，如 Ag⁺ D. 置换滴定法中，置换出金属离子后，用 EDTA 滴定置换出来的另一种金属离子，间接求得待测离子含量 4. 用间接滴定法测定 PO₄³⁻ 含量时，下列操作步骤正确的是（ ） A. 将 PO₄³⁻ 沉淀为 MgNH₄PO₄·6H₂O，过滤洗净后直接加入 EDTA 标准溶液滴定 B. 将 PO₄³⁻沉淀为 MgNH₄PO₄·6H2O，过滤洗净后溶于酸，调节pH=10，用EDTA标准溶液滴定 Mg²⁺ C. 将 PO₄³⁻ 沉淀为 MgNH₄PO₄·6H₂O，过滤洗净后溶于碱，用 EDTA 标准溶液滴定 PO₄³⁻ D. 将 PO₄³⁻ 沉淀为 MgNH₄PO₄·6H₂O，过滤洗净后用 NaOH 标准溶液直接滴定 2、 判断题 5. 用 EDTA 滴定 Zn²⁺ 时，若溶液 pH = 4.0，共存离子 Ca²⁺ 不干扰测定，因为 lgKZnY - lgKCaY = 5.81 > 5。（ ） 6. 在配位滴定中，沉淀掩蔽法要求生成的沉淀溶解度要小、沉淀完全，且沉淀应为无色或浅色，以免影响终点观察，因此该方法在实际应用中非常广泛，没有局限性。（ ） 7. 间接滴定法适用于与 EDTA 形成不稳定配合物或不与 EDTA 配位的离子，如 Li⁺、Na⁺、SO₄²⁻、PO₄³⁻ 等，但该方法操作繁琐，引入误差的机会较多。（ ） 3、 计算题 8. 在 pH = 4.0 的条件下，用 EDTA 标准溶液滴定某溶液中的 Pb²⁺，试液中同时共存 Zn²⁺ 和 Mg²⁺。判断 Zn²⁺ 和 Mg²⁺ 是否干扰 Pb²⁺ 的测定？ 已知：lgKPbY = 18.04，lgKZnY = 16.50，lgKMgY = 8.70 pH = 4.0 时，lgαY(H) = 8.44 4、 简答题 9. 简述配位滴定中常用的三种掩蔽方法及其原理，各举一例说明 10. 简述配位滴定中置换滴定法的适用范围 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $