第一节 合成高分子的基本方法（举一反三专项训练，浙江专用）【上好课】化学人教版选择性必修3

第一节 合成高分子的基本方法 题型01 认识高分子 题型02 加聚反应 题型03 加聚产物单体的判断方法 题型04 缩聚反应 题型05 缩聚产物单体的判断方法 题型06 加聚反应和缩聚反应的比较  题型01 认识高分子 1．高分子化合物的分类 (1)按来源分：________高分子、合成高分子。 (2)按结构分：线型高分子、________高分子、支链型高分子。 (3)按性质分：热塑性高分子、__________高分子。 (4)按用途分：________、___________、___________、涂料、黏合剂等。其中， ____________________________又被称为“三大合成材料”。 1.有机高分子及其结构特点 (1)定义 相对分子质量比一般有机化合物大得多，通常在104以上。大部分高分子是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为高分子聚合物或高聚物。 (2)组成 ①单体：能够进行聚合反应形成高分子的低分子化合物。 ②链节：高分子中可重复的结构，也称____________________。 ③聚合度(n)：高分子链中含有的__________。如： 　 2．高分子化合物的基本性质 (1)溶解性：__________高分子(如有机玻璃)能溶解在适当的有机溶剂中，__________高分子(如硫化橡胶)不溶于有机溶剂，只有一定程度的溶胀。 (2)热塑性和热固性：__________高分子具有__________ (如聚乙烯)，__________高分子具有__________ (如电木、硫化橡胶)。 (3)强度：高分子材料强度一般比较_______。 (4)电绝缘性：通常高分子材料电绝缘性__________。 【典例1】材料在生产生活中有着广泛的应用，下列不属于合成高分子材料的是( ) A．聚氯乙烯 B．光导纤维 C．聚酯纤维 D．酚醛树脂 【变式1-1】有机高分子化合物是由千百个原子彼此以共价键结合形成相对分子质量特别大、具有重复结构单元的有机化合物。下列物质不属于有机高分子化合物的是( ) A．聚四氟乙烯 B．油脂 C．纤维素 D．蛋白质 【变式1-2】高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是( ) A．聚乙烯微孔薄膜用于制造饮用水分离膜 B．聚苯乙烯泡沫用于制造建筑工程保温材料 C．热固性酚醛树脂用于制造集成电路的底板 D．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物 【变式1-3】高分子材料与生活、社会发展息息相关。下列有关于高分子材料中说法错误的是( ) A．核酸检测时用到的“拭子”由尼龙纤维制成，属于有吸附性的合成有机高分子材料 B．聚四氟乙烯材料作为不粘锅涂层是因为其性质稳定且具有耐高温的特点 C．有人称“一带一路”是“现代丝绸之路”，丝绸的主要成分是蛋白质，属于天然高分子化合物 D．冬奥会吉祥物“冰墩墩”以聚氯乙烯为原材料，氯乙烯通过缩聚反应可转化为聚氯乙烯 题型02 加聚反应 1．加聚反应 在一定条件下，通过相互__________的方式连接成链状的高分子的反应称为加成聚合反应，简称__________。例如： 单体：氯乙烯； 加成聚合物(简称加聚物)：聚氯乙烯； 链节(又称重复结构单元)：； 聚合度：含有链节的数目，以n表示； 聚合物的平均相对分子质量＝链节的相对质量×n。 2．加聚反应的特点 (1)单体一般含有碳碳双键、碳碳三键等不饱和键。 (2)没有小分子物质生成，原子利用率__________。 3．加聚反应常见的类型 (1)一种单体的加聚(烯烃或炔烃加聚) nCH2=CH2。 (2)混聚：由两种或两种以上单体发生的加聚反应 nCH2==CH2＋nCH2==CH—CH3或。 【典例2】某功能高分子材料Z的合成路线如图所示： 下列说法错误的是( ) A．试剂X的名称为丙酸 B．试剂M的结构简式为HOCH2CH2OH C．Y中含有三种官能团 D．Y转化为Z的反应是加聚反应 【变式2-1】 以聚丙烯塑料为材料的快递包装可循环使用。下列关于聚丙烯的说法正确的是( ) A．结构简式为 B．不能燃烧 C．链节为 D．易溶于水 【变式2-2】聚乙炔能够导电，下列关于聚乙炔和聚合物A的说法中正确的是( ) A．两种聚合物的单体互为同系物 B．聚合物A不属于单双键交错的结构 C．聚合物A的相对分子质量是聚乙炔的两倍 D．两种聚合物的单体各1 mol，分别与Br2发生加成反应时最多消耗Br2的物质的量之比为2：1 【变式2-3】(2025·浙江省嘉兴市高三一模)高分子材料亚克力(PMMA)的合成路线如下： 下列说法不正确的是( ) A．丙酮分子中最多6个原子共平面 B．X的结构简式为 C．试剂a为NaOH乙醇溶液 D．1 mol PMMA与足量NaOH溶液反应，最多可消耗n mol NaOH 题型03 加聚产物单体的判断方法 (1)凡链节主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其单体必为一种，将两个半键闭合即得对应单体。 如的单体为CH2==CH—CH3。 (2)凡链节主链中无碳碳双键的聚合物，以两个碳原子为一个单元划线断开，然后分别将两个半键闭合即得对应单体。 如的单体为和CH2==CH2。 (3)凡链节主链上只有碳原子且存在碳碳双键的聚合物，其断键规律是“有双键，四个碳；无双键，两个碳”，划线断开，然后将单键变双键，双键变单键即得对应单体。 如的单体是CH2==CH—CH==CH2和。 【典例3】合成有机物所需的单体是( ) A．CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 B．CH2==CHCH==CH2、CH2==CH2 C．CH3CH==C(CH3)CH==CH2 D．CH3CH==CHCH3、CH2==CH2 【变式3-1】某高分子化合物的结构片段如图所示。下列有关该化合物的说法正确的是( ) A．是加聚反应的产物 B．其单体是CH2==CH2和HCOOCH3 C．其链节是CH3CH2COOCH3 D．该有机物耐强酸、强碱 【变式3-2】一种合成橡胶的结构可表示为。该聚合物的单体是( ) A．和 B．和 C．和 D．和 【变式3-3】某高聚物的结构式如图： ，其单体的结构简式为( ) A． B． C． 和CH3CH=CH2 D． 和CH2=CH2 题型04 缩聚反应 1．缩聚反应 由单体分子间通过__________生成高分子的反应称为缩合聚合反应(简称缩聚反应)。 ＋nHOCH2CH2OH＋(2n－1)H2O。 己二酸　　　 乙二醇　　　　　　　聚己二酸乙二酯 其中为链节， 2．缩聚反应特点 (1)缩聚反应的单体常含有__________或__________能相互作用的原子或原子团。 (2)生成缩合聚合物(简称缩聚物)的同时，还伴有__________副产物(如H2O等)的生成。由一种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般__________；由两种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为__________。 3．常见的缩聚反应 (1)一种单体缩聚 ①羟基酸缩聚 ＋(n－1)H2O。 　 6-羟基己酸 　 聚-6-羟基己酸酯 ②氨基酸缩聚 nH2N—CH2—COOH＋(n－1)H2O。 (2)两种单体缩聚 ＋nHO(CH2)4OH(2n－1)H2O。　对苯二甲酸 　　　聚对苯二甲酸丁二酯 【归纳总结】 加聚反应和缩聚反应的比较 类别 加聚反应 缩聚反应 单体特征 含不饱和键 (如) 至少含两个特征官能团 (如—OH、、—NH2) 单体种类 含碳碳双键或碳碳三键的有机物或环状有机物等 酚和醛，二元醇、二元酸、氨基酸 聚合方式 通过不饱和键、破环加成 通过缩合脱去小分子而连接 聚合物特征 高聚物与单体具有相同的组成 高聚物和单体具有不同的组成 产物 只产生高聚物 高聚物和小分子 【典例4】(2026·浙江省北斗星联盟高三一模)树脂主要用作绝缘、隔热、阻燃、隔音材料。尿素CO(NH2)2类似于苯酚，也能和甲醛发生反应形成线型或体型的脲醛树脂，其结构片段如下。下列说法正确的是( ) A．在常温下，尿素与苯酚都能与水任意比互溶 B．尿素与甲醛先加成，再加聚形成脲醛树脂 C．脲醛树脂可用于木材黏合剂 D．在碱催化下苯酚与过量的甲醛反应，可产生线型结构的酚醛树脂 【变式4-1】(2026·浙江省永嘉市高三第一次联考)二氧化碳基聚碳酸酯是通过环氧化物和二氧化碳共聚得到的一种绿色高分子材料，一种聚碳酸酯M的合成方法如下。下列说法错误的是( ) A．K和M中均含有手性碳原子 B．依据M的合成原理，可推测合成M的过程中会产生含六元环的副产物 C．该材料性能优良，但不耐强酸和强碱 D．生成1mol M参加反应的CO2的物质的量为(m+n) mol 【变式4-2】聚合物商品Kode1的结构式(假设为理想单一结构)如下，下列有关该聚合物的叙述正确的是( ) A．此聚合物不可降解 B．对应的聚合单体为3个 C．可通过缩聚反应制备 D．若平均相对分子质量为15650，则平均聚合度n为54 【变式4-3】(2026·浙江省七校联盟高三一模)聚脲是一种先进的防腐、防水材料，合成方法如下，下列说法正确的是( ) A．R的核磁共振氢谱有2组峰 B．Q中最多7原子共线 C．聚脲链间形成大量氢键，使其具有防水性 D．反应1、2均有水参与加成反应 题型05 缩聚产物单体的判断方法 (1)若聚合物为或，其单体必为一种，去掉中括号和n即可。 如的单体为； 的单体是。 (2)当链节中含有或结构时，其单体至少是两种，此时常用“切割法”，去掉中括号和n后，断开羰基与氧原子或氮原子间的共价键，然后在羰基碳上连上羟基，在氧原子或氮原子上连上氢原子。如图所示： ①的单体为和HO(CH2)4OH。 ②去掉中括号和n再水解的单体为H2NCH2COOH和。 【典例5】下列高分子化合物是由两种单体通过缩聚反应制得的是( ) A．   B．   C．   D．   【变式5-1】一种聚合物的结构简式如下，下列说法不正确的是( ) A．的重复单元中有两种官能团 B．通过单体缩聚合成 C．在自然条件下可发生降解 D．中存在手性碳原子 【变式5-2】某聚碳酸酯是一种优良的热塑性树脂，结构如下图所示，其单体为双酚X和一种酯Y。下列说法不正确的是( ) A．X的分子式为C15H16O2 B．Y中只含有一种官能团 C．双酚X苯环上的二氯代物有7种 D．利用红外光谱仪测定PC的平均相对分子质量可得其聚合度 【变式5-3】某高分子的结构片段如下： 下列说法不正确的是( ) A．该高分子含有羧基、氨基、肽键 B．完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有相同的化学环境 C．其结构简式为 D．通过质谱法测定该高分子的平均相对分子质量，可得其聚合度 题型06 加聚反应和缩聚反应的比较 1． 反应本质与副产物 加聚反应：不饱和单体通过加成方式连接成高分子，无__________副产物 缩聚反应：单体间通过缩合反应生成高分子，同时产生__________副产物 2．单体结构要求 加聚反应：单体需含__________ (如碳碳双键、碳碳三键)，如乙烯、氯乙烯。 缩聚反应：单体需含两个或以上可反应的官能团，如二元酸与二元醇、氨基酸。 3．产物结构与性质 加聚产物：链节组成与单体组成相同，多为__________高分子，具有__________ (如聚乙烯)。 缩聚产物：链节组成与单体组成不同(失去部分原子)，可形成线型或体型高分子，部分具有__________ (如酚醛树脂)。 【归纳总结】 加聚反应和缩聚反应的比较 加聚反应 缩聚反应 单体结构 单体必须是含有双键等不饱和键的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等) 单体为含有两个或两个以上的官能团(如—OH、—COOH、—NH2、等)的化合物 反应机理 反应发生在不饱和键上 反应发生在不同的官能团之间 聚合方式 通过不饱和键上的加成连接 通过缩合脱去小分子而连接 产物特点 只生成高聚物，没有副产物产生 生成高聚物的同时，还有小分子副产物生成(如H2O、HCl) 生成的高聚物 一般链节的主链只含有碳原子 链节的主链除碳原子外，还含有其他原子，如O、N等 聚合物化学组成　 所得高聚物的化学组成跟单体的化学组成相同，其平均相对分子质量Mr＝Mr(单体)×n(聚合度) 所得高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同，其平均相对分子质量Mr<Mr(单体)×n(聚合度) 【典例6】下列关于高分子材料的说法正确的是( ) A．由n个单体分子通过缩聚反应生成 B．聚丙烯由丙烯通过加聚反应合成，聚丙烯的结构简式为 C．脲醛塑料()可由尿素和甲醛通过加聚反应制得 D．的单体有3种 【变式6-1】(2026·浙江大学高二期末)下列合成高分子材料的反应式和反应类型均正确的是( ) A．  加聚反应 B．  加聚反应 C．  加聚反应 D．  缩聚反应 【变式6-2】下列合成高分子化合物的反应及反应类型均正确的是( ) A．有机玻璃由甲基丙烯酸甲酯发生缩聚反应制得 B．合成材料由丙烯和乙烯发生加聚反应制得 C．酚醛树脂由苯酚和甲醛发生缩聚反应制得 D．纤维由己胺和己酸发生缩聚反应制得 【变式6-3】合成高分子材料如聚氨酯(PU)、聚乙炔(PA)、MBS、密胺树脂(MF)等(忽略端基)，应用广泛，下列说法错误的是( ) A．PU：既可以与酸反应也可以与碱反应 B．PA：为良好的导电高分子材料 C．MBS：的单体均可以与溴水加成 D．MF：由三聚氰胺和甲醛通过加聚反应制备 1 / 1 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第一节 合成高分子的基本方法 题型01 认识高分子 题型02 加聚反应 题型03 加聚产物单体的判断方法 题型04 缩聚反应 题型05 缩聚产物单体的判断方法 题型06 加聚反应和缩聚反应的比较  题型01 认识高分子 1．高分子化合物的分类 (1)按来源分：天然高分子、合成高分子。 (2)按结构分：线型高分子、体型高分子、支链型高分子。 (3)按性质分：热塑性高分子、热固性高分子。 (4)按用途分：塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、黏合剂等。其中，塑料、合成纤维、合成橡胶又被称为“三大合成材料”。 1.有机高分子及其结构特点 (1)定义 相对分子质量比一般有机化合物大得多，通常在104以上。大部分高分子是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为高分子聚合物或高聚物。 (2)组成 ①单体：能够进行聚合反应形成高分子的低分子化合物。 ②链节：高分子中可重复的结构，也称重复结构单元。 ③聚合度(n)：高分子链中含有的链节数目。如： 　 2．高分子化合物的基本性质 (1)溶解性：线型高分子(如有机玻璃)能溶解在适当的有机溶剂中，网状结构高分子(如硫化橡胶)不溶于有机溶剂，只有一定程度的溶胀。 (2)热塑性和热固性：线型高分子具有热塑性(如聚乙烯)，网状结构高分子具有热固性(如电木、硫化橡胶)。 (3)强度：高分子材料强度一般比较大。 (4)电绝缘性：通常高分子材料电绝缘性良好。 【典例1】材料在生产生活中有着广泛的应用，下列不属于合成高分子材料的是( ) A．聚氯乙烯 B．光导纤维 C．聚酯纤维 D．酚醛树脂 【答案】B 【解析】A项，聚氯乙烯是由氯乙烯通过加聚反应而生成的合成高分子材料，A不符合题意；B项，光导纤维的主要成分是二氧化硅，它是一种无机非金属材料，不属于合成高分子材料，B符合题意；C项，聚酯纤维是由多元羧酸和多元醇或羟基酸通过缩聚反应生成的合成纤维，属于合成高分子材料，C不符合题意；D项，酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂作用下发生缩聚反应生成的有机高分子化合物，属于合成高分子材料，D不符合题意；故选B。 【变式1-1】有机高分子化合物是由千百个原子彼此以共价键结合形成相对分子质量特别大、具有重复结构单元的有机化合物。下列物质不属于有机高分子化合物的是( ) A．聚四氟乙烯 B．油脂 C．纤维素 D．蛋白质 【答案】B 【解析】A项，聚四氟乙烯是由四氟乙烯发生加聚反应得到高分子聚合物，故A不选；B项，油脂是高级脂肪酸和甘油形成的酯类，高级脂肪酸中的碳原子数是已知且通常在20个左右，相对分子质量不是很大， 不属于高分子化合物，故B选；C项，纤维素是由单糖聚合而成的高分子聚合物，属于有机高分子化合物，故C不选；D项，蛋白质是由氨基酸发生缩聚反应得到的高分子聚合物，属于有机高分子化合物，故D不选；故选B。 【变式1-2】高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是( ) A．聚乙烯微孔薄膜用于制造饮用水分离膜 B．聚苯乙烯泡沫用于制造建筑工程保温材料 C．热固性酚醛树脂用于制造集成电路的底板 D．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物 【答案】D 【解析】A项，聚乙烯化学性质稳定，无毒，微孔薄膜可用于饮用水分离膜，A正确；B项，聚苯乙烯泡沫具有良好保温性能，常用于建筑工程保温材料，B正确；C项，热固性酚醛树脂耐高温且绝缘，适合制造集成电路底板，C正确；D项，合成高分子通过聚合反应生成，但产物是不同聚合度的混合物，而非纯净物，D错误；故选D。 【变式1-3】高分子材料与生活、社会发展息息相关。下列有关于高分子材料中说法错误的是( ) A．核酸检测时用到的“拭子”由尼龙纤维制成，属于有吸附性的合成有机高分子材料 B．聚四氟乙烯材料作为不粘锅涂层是因为其性质稳定且具有耐高温的特点 C．有人称“一带一路”是“现代丝绸之路”，丝绸的主要成分是蛋白质，属于天然高分子化合物 D．冬奥会吉祥物“冰墩墩”以聚氯乙烯为原材料，氯乙烯通过缩聚反应可转化为聚氯乙烯 【答案】D 【解析】A项，尼龙纤维是聚酯胺类合成纤维，属于合成有机高分子材料，故A正确；B项，聚四氟乙烯材料是新型有机合成材料，作为不粘锅涂层是因为其性质稳定且具有耐高温的特点，B正确；C项，丝绸的主要成分是蛋白质，是天然高分子化合物，故C正确；D项，氯乙烯通过加聚反应可转化为聚氯乙烯，故D错误；故选D。 题型02 加聚反应 1．加聚反应 在一定条件下，通过相互加成的方式连接成链状的高分子的反应称为加成聚合反应，简称加聚反应。例如： 单体：氯乙烯； 加成聚合物(简称加聚物)：聚氯乙烯； 链节(又称重复结构单元)：； 聚合度：含有链节的数目，以n表示； 聚合物的平均相对分子质量＝链节的相对质量×n。 2．加聚反应的特点 (1)单体一般含有碳碳双键、碳碳三键等不饱和键。 (2)没有小分子物质生成，原子利用率为100%。 3．加聚反应常见的类型 (1)一种单体的加聚(烯烃或炔烃加聚) nCH2=CH2。 (2)混聚：由两种或两种以上单体发生的加聚反应 nCH2==CH2＋nCH2==CH—CH3或。 【典例2】某功能高分子材料Z的合成路线如图所示： 下列说法错误的是( ) A．试剂X的名称为丙酸 B．试剂M的结构简式为HOCH2CH2OH C．Y中含有三种官能团 D．Y转化为Z的反应是加聚反应 【答案】A 【解析】由Z的结构可推出Y为CH2=CH-COOCH2CH2OH，再结合X的结构和反应条件，可知X与M发生酯化反应生成Y，推出M为HOCH2CH2OH。A项，X中含有碳碳双键和羧基，其名称为丙烯酸，故A错误；B项，根据分析可知，M为HOCH2CH2OH，故B正确；C项，Y中含有碳碳双键、酯基、羟基三种官能团，故C正确；D项，Y含有碳碳双键，发生加聚反应生成高分子Z，故D正确；故选A。 【变式2-1】 以聚丙烯塑料为材料的快递包装可循环使用。下列关于聚丙烯的说法正确的是( ) A．结构简式为 B．不能燃烧 C．链节为 D．易溶于水 【答案】C 【解析】A项，丙烯中所含碳碳双键发生加成聚合，故结构简式为，A错误；B项，聚丙烯塑料含碳可以燃烧，B错误；C项，聚丙烯结构去掉中括号和n，即为链节，故链节结构为，C正确；D项，聚丙烯的分子内只含碳碳单键、碳氢键，难溶于水，D错误；故选C。 【变式2-2】聚乙炔能够导电，下列关于聚乙炔和聚合物A的说法中正确的是( ) A．两种聚合物的单体互为同系物 B．聚合物A不属于单双键交错的结构 C．聚合物A的相对分子质量是聚乙炔的两倍 D．两种聚合物的单体各1 mol，分别与Br2发生加成反应时最多消耗Br2的物质的量之比为2：1 【答案】B 【解析】  为加聚反应产物，先将中括号去掉，然后将两个碳原子上的半个键闭合即可得到该化合物单体：CH≡CH，该单体为乙炔，   将两半键闭合，中间双键打开得到单体：CH2=CH-CH=CH2。A项，同系物必须组成上相似，分子组成上相差若干个CH2，两种聚合物的单体官能团种类不一样，不是同一类物质，不是同系物的关系，故A错误；B项，由A的结构  可知A不属于单双键交错的结构，故B正确；C项，聚合物是混合物，n值不确定，不能得出相对分子质量的关系，故C错误；D项，CH≡CH和CH2=CH-CH=CH2物质的量为1mol时，分别与溴加成最多消耗溴的物质的量为1：1，故D错误；故选B。 【变式2-3】(2025·浙江省嘉兴市高三一模)高分子材料亚克力(PMMA)的合成路线如下： 下列说法不正确的是( ) A．丙酮分子中最多6个原子共平面 B．X的结构简式为 C．试剂a为NaOH乙醇溶液 D．1 mol PMMA与足量NaOH溶液反应，最多可消耗n mol NaOH 【答案】C 【解析】由流程可知，丙酮中羰基经过2步反应转化为X，先与HCN发加成反应生成，再酸化生成X为：，X在试剂a条件下加热转化为Y：CH2=C(CH3)COOH，则X发生的是消去反应，试剂a是浓硫酸，Y与甲醇发生酯化反应生成，碳碳双键发生加聚反应生成PMMA：。A项，丙酮分子中与羰基直接相连的原子共面，甲基中单键可以旋转，则丙酮分子中最多6个原子共平面，A正确；B项，X的结构简式为，B正确；C项，NaOH乙醇溶液是卤代烃消去反应的试剂，故试剂a不为NaOH乙醇溶液，由分析可知，试剂a是浓硫酸，C错误；D项，1 mol PMMA中含有nmol酯基，其与足量NaOH溶液反应，最多可消耗n mol NaOH，D正确；故选C。 题型03 加聚产物单体的判断方法 (1)凡链节主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其单体必为一种，将两个半键闭合即得对应单体。 如的单体为CH2==CH—CH3。 (2)凡链节主链中无碳碳双键的聚合物，以两个碳原子为一个单元划线断开，然后分别将两个半键闭合即得对应单体。 如的单体为和CH2==CH2。 (3)凡链节主链上只有碳原子且存在碳碳双键的聚合物，其断键规律是“有双键，四个碳；无双键，两个碳”，划线断开，然后将单键变双键，双键变单键即得对应单体。 如的单体是CH2==CH—CH==CH2和。 【典例3】合成有机物所需的单体是( ) A．CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 B．CH2==CHCH==CH2、CH2==CH2 C．CH3CH==C(CH3)CH==CH2 D．CH3CH==CHCH3、CH2==CH2 【答案】D 【解析】由合成有机物可得链节为，可得单体为CH3CH==CHCH3、CH2==CH2，故答案为D。 【变式3-1】某高分子化合物的结构片段如图所示。下列有关该化合物的说法正确的是( ) A．是加聚反应的产物 B．其单体是CH2==CH2和HCOOCH3 C．其链节是CH3CH2COOCH3 D．该有机物耐强酸、强碱 【答案】A 【解析】链节中主链上只有碳原子，为加聚反应的产物，故A正确；该高分子的链节为，所以该高分子的单体是CH2==CHCOOCH3，故B、C错误；该高分子中含有酯基，则该有机物不耐强酸、强碱，故D错误。 【变式3-2】一种合成橡胶的结构可表示为。该聚合物的单体是( ) A．和 B．和 C．和 D．和 【答案】A 【解析】加聚产物的单体推断方法：凡链节中主碳链为4个碳原子，无碳碳双键结构，其单体必为两种，从主链中间断开后，再分别将两个半键闭合即得单体；凡链节中主碳链为6个碳原子，且含有碳碳双键结构，单体为两种(即单烯烃和二烯烃)，据此进行解答。该高聚物是1，3-丁二烯和丙烯腈加聚得到，单体为：和，故选A。 【变式3-3】某高聚物的结构式如图： ，其单体的结构简式为( ) A． B． C． 和CH3CH=CH2 D． 和CH2=CH2 【答案】D 【解析】由高聚物的结构可知，主链可含有6个C原子，没有其他杂原子，其中含有1个C=C双键，为二烯烃和烯烃的加聚反应产物，按如图所示断键，其中双键中1个C-C断裂，再恢复原来的双键，故单体为，，故选D。 题型04 缩聚反应 1．缩聚反应 由单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应(简称缩聚反应)。 ＋nHOCH2CH2OH＋(2n－1)H2O。 己二酸　　　 乙二醇　　　　　　　聚己二酸乙二酯 其中为链节， 2．缩聚反应特点 (1)缩聚反应的单体常含有两个或两个以上能相互作用的原子或原子团。 (2)生成缩合聚合物(简称缩聚物)的同时，还伴有小分子副产物(如H2O等)的生成。由一种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为n－1；由两种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为2n－1。 3．常见的缩聚反应 (1)一种单体缩聚 ①羟基酸缩聚 ＋(n－1)H2O。 　 6-羟基己酸 　 聚-6-羟基己酸酯 ②氨基酸缩聚 nH2N—CH2—COOH＋(n－1)H2O。 (2)两种单体缩聚 ＋nHO(CH2)4OH(2n－1)H2O。　对苯二甲酸 　　　聚对苯二甲酸丁二酯 【归纳总结】 加聚反应和缩聚反应的比较 类别 加聚反应 缩聚反应 单体特征 含不饱和键 (如) 至少含两个特征官能团 (如—OH、、—NH2) 单体种类 含碳碳双键或碳碳三键的有机物或环状有机物等 酚和醛，二元醇、二元酸、氨基酸 聚合方式 通过不饱和键、破环加成 通过缩合脱去小分子而连接 聚合物特征 高聚物与单体具有相同的组成 高聚物和单体具有不同的组成 产物 只产生高聚物 高聚物和小分子 【典例4】(2026·浙江省北斗星联盟高三一模)树脂主要用作绝缘、隔热、阻燃、隔音材料。尿素CO(NH2)2类似于苯酚，也能和甲醛发生反应形成线型或体型的脲醛树脂，其结构片段如下。下列说法正确的是( ) A．在常温下，尿素与苯酚都能与水任意比互溶 B．尿素与甲醛先加成，再加聚形成脲醛树脂 C．脲醛树脂可用于木材黏合剂 D．在碱催化下苯酚与过量的甲醛反应，可产生线型结构的酚醛树脂 【答案】C 【解析】A项，在常温下，尿素与水可以任意比互溶，但苯酚与水不能任意比互溶， 只有当温度高于65℃时，苯酚才能与水以任意比互溶，A错误；B项，尿素和甲醛通过先加成、再缩聚形成脲醛树脂，B错误；C项，脲醛树脂是一种广泛应用于木材黏合的胶黏剂，粘接强度高，C正确；D项，甲醛过量，在碱性催化剂作用下，两者通过缩聚形成体型结构的热固性酚醛树脂，D错误；故选C。 【变式4-1】(2026·浙江省永嘉市高三第一次联考)二氧化碳基聚碳酸酯是通过环氧化物和二氧化碳共聚得到的一种绿色高分子材料，一种聚碳酸酯M的合成方法如下。下列说法错误的是( ) A．K和M中均含有手性碳原子 B．依据M的合成原理，可推测合成M的过程中会产生含六元环的副产物 C．该材料性能优良，但不耐强酸和强碱 D．生成1mol M参加反应的CO2的物质的量为(m+n) mol 【答案】B 【解析】A项，由图可知，K分子中含有如图*所示的手性碳原子：，M分子中含有如图*所示的手性碳原子：，A正确；B项，由图可知，K分子、L分子中的碳氧环断裂与二氧化碳发生加聚反应生成M，所以合成M的过程中会产生含五元环的副产物，即：，B错误；C项，由图可知，M分子中含有酯基，在强酸或强碱溶液中会发生水解反应，所以使用该材料时应避免接触强酸或强碱，C正确；D项，根据反应可知，mmolK分子、nmolL分子与(m+n)molCO2发生加聚反应生成1molM，理论上消耗(m+n)molCO2，D正确； 故选B。 【变式4-2】聚合物商品Kode1的结构式(假设为理想单一结构)如下，下列有关该聚合物的叙述正确的是( ) A．此聚合物不可降解 B．对应的聚合单体为3个 C．可通过缩聚反应制备 D．若平均相对分子质量为15650，则平均聚合度n为54 【答案】C 【解析】A项，该有机物中酯基能水解，所以能降解，故A错误；B项，因该聚合物有端基原子团，可判断该聚合物为缩聚产物，单体为和，故B错误；C项，因该聚合物有端基原子团，聚合物商品Kode1可由和发生缩聚反应制备，故C正确；D项，由结构简式可知链节的相对分子质量为274，若平均相对分子质量为15650，平均聚合度n==56，故D错误；故选C。 【变式4-3】(2026·浙江省七校联盟高三一模)聚脲是一种先进的防腐、防水材料，合成方法如下，下列说法正确的是( ) A．R的核磁共振氢谱有2组峰 B．Q中最多7原子共线 C．聚脲链间形成大量氢键，使其具有防水性 D．反应1、2均有水参与加成反应 【答案】C 【解析】合成聚脲是先通过1分子的有机物R和1分子的有机物Q发生氨基和氮碳双键加成生成有机物H()，然后有机物H再自身不断通过氨基和氮碳双键加成生成合成聚脲。A项，有机物R()有三种氢原子，所以R的核磁共振氢谱有3组峰，A错误；B项，Q()的结构中，苯环是平面正六边形，其对角线方向的原子共线，-CH2-为四面体结构，最多有四个原子共线，B错误；C项，聚脲链间的-NH-和C=O可形成大量氢键，氢键的存在会增强分子间作用力，使聚脲结构更致密，从而阻止水分子渗透，因此具有防水性，C正确；D项，反应1：R(含-C=N=O)与水反应生成 Q(含-NH2)，属于加成反应(H2O加成到-C=N=O上)，反应2：Q(含-NH2)与 R(含-C=N=O)反应生成聚脲，是-NH2与-C=N=O的加成反应，无H2O参与，D错误；故选C。 题型05 缩聚产物单体的判断方法 (1)若聚合物为或，其单体必为一种，去掉中括号和n即可。 如的单体为； 的单体是。 (2)当链节中含有或结构时，其单体至少是两种，此时常用“切割法”，去掉中括号和n后，断开羰基与氧原子或氮原子间的共价键，然后在羰基碳上连上羟基，在氧原子或氮原子上连上氢原子。如图所示： ①的单体为和HO(CH2)4OH。 ②去掉中括号和n再水解的单体为H2NCH2COOH和。 【典例5】下列高分子化合物是由两种单体通过缩聚反应制得的是( ) A．   B．   C．   D．   【答案】B 【解析】A项，由高聚物的结构简式  可知，链节主链中含有酯基，为酯化反应进行的缩聚反应生成高聚物，单体的结构简式为：HO(CH2)5COOH，单体只有一种，故A错误； B项，由高聚物的结构简式  可知，链节主链中含有酰胺基，为成肽反应进行的缩聚反应生成高聚物，单体的结构简式为己二胺和己二酸，故B正确；C项，  链节主链中含有4个碳原子，是由两种烯烃通过加聚反应得到的，分别为乙烯和丙烯，故C错误；D项，  链节主链中含有8个碳原子，是由三种烯烃通过加聚反应得到的，分别为CH2=CHCN、CH2=CHCH=CH2和  ，故D错误；故选B。 【变式5-1】一种聚合物的结构简式如下，下列说法不正确的是( ) A．的重复单元中有两种官能团 B．通过单体缩聚合成 C．在自然条件下可发生降解 D．中存在手性碳原子 【答案】A 【解析】A项，根据图知，PHA的重复单元中官能团只有酯基一种，故A错误；B项，是PHA的单体，中含有羧基和醇羟基，所以PHA可通过单体缩聚合成，故B正确；C项，PHA中含有酯基，所以PHA在自然条件下能发生水解反应而降解，故C正确；D项，根据图知，PHA的重复单元中连接一个甲基的碳原子为手性碳原子，故D正确；故选A。 【变式5-2】某聚碳酸酯是一种优良的热塑性树脂，结构如下图所示，其单体为双酚X和一种酯Y。下列说法不正确的是( ) A．X的分子式为C15H16O2 B．Y中只含有一种官能团 C．双酚X苯环上的二氯代物有7种 D．利用红外光谱仪测定PC的平均相对分子质量可得其聚合度 【答案】D 【解析】由该聚碳酸酯结构可知，其单体双酚X、酯Y分别为、。A项，根据A的结构简式，A的分子式为C15H16O2，A正确；B项，Y中含有酯基1种官能团，B正确；C项，双酚X为对称结构，苯环上的二氯代物有、 7种，C正确；D项，红外光谱能测出有机物可能含有的官能团，其不能测定PC的平均相对分子质量，要测定平均相对分子质量可以用质谱仪，D错误；故选D。 【变式5-3】某高分子的结构片段如下： 下列说法不正确的是( ) A．该高分子含有羧基、氨基、肽键 B．完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有相同的化学环境 C．其结构简式为 D．通过质谱法测定该高分子的平均相对分子质量，可得其聚合度 【答案】C 【解析】该高分子结构简式为，分子中含有羧基、氨基、肽键，故A正确；水解生成的单体分别为对苯二甲酸、对苯二胺，苯环上均含1种氢原子，故B正确；其结构简式为，故C错误；通过质谱法测定该高分子的平均相对分子质量，除以链节的相对质量可得到聚合度，故D正确。 题型06 加聚反应和缩聚反应的比较 1． 反应本质与副产物 加聚反应：不饱和单体通过加成方式连接成高分子，无小分子副产物 缩聚反应：单体间通过缩合反应生成高分子，同时产生小分子副产物 2．单体结构要求 加聚反应：单体需含不饱和键(如碳碳双键、碳碳三键)，如乙烯、氯乙烯。 缩聚反应：单体需含两个或以上可反应的官能团，如二元酸与二元醇、氨基酸。 3．产物结构与性质 加聚产物：链节组成与单体组成相同，多为线型高分子，具有热塑性(如聚乙烯)。 缩聚产物：链节组成与单体组成不同(失去部分原子)，可形成线型或体型高分子，部分具有热固性(如酚醛树脂)。 【归纳总结】 加聚反应和缩聚反应的比较 加聚反应 缩聚反应 单体结构 单体必须是含有双键等不饱和键的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等) 单体为含有两个或两个以上的官能团(如—OH、—COOH、—NH2、等)的化合物 反应机理 反应发生在不饱和键上 反应发生在不同的官能团之间 聚合方式 通过不饱和键上的加成连接 通过缩合脱去小分子而连接 产物特点 只生成高聚物，没有副产物产生 生成高聚物的同时，还有小分子副产物生成(如H2O、HCl) 生成的高聚物 一般链节的主链只含有碳原子 链节的主链除碳原子外，还含有其他原子，如O、N等 聚合物化学组成　 所得高聚物的化学组成跟单体的化学组成相同，其平均相对分子质量Mr＝Mr(单体)×n(聚合度) 所得高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同，其平均相对分子质量Mr<Mr(单体)×n(聚合度) 【典例6】下列关于高分子材料的说法正确的是( ) A．由n个单体分子通过缩聚反应生成 B．聚丙烯由丙烯通过加聚反应合成，聚丙烯的结构简式为 C．脲醛塑料()可由尿素和甲醛通过加聚反应制得 D．的单体有3种 【答案】D 【解析】A项，根据该高分子的结构简式可知，该高分子是其单体分子通过加聚反应生成的，A错误；B项，聚丙烯由丙烯(CH2=CHCH3)通过加聚反应制得，结构简式为，B错误；C项，尿素和甲醛合成脲醛塑料过程中除有高分子生成外，还有小分子水生成，所以合成脲醛塑料的反应为缩聚反应，C错误；D项，该高聚物的形成过程属于加聚反应，加聚反应是由不饱和单体(如碳碳双键，碳碳三键以及碳氧双键等)聚合高分子的反应，其产物只有一种高分子化合物，凡链节中主碳链为6个碳原子，其规律是“见双键，四个碳，无双键，两个碳”画线断开，然后将半键闭合，即将单双键互换，则直接合成该高聚物的物质为CH2=CH-CN、CH2=CH-CH=CH2、，即三种单体，D正确；故选D。 【变式6-1】(2026·浙江大学高二期末)下列合成高分子材料的反应式和反应类型均正确的是( ) A．  加聚反应 B．  加聚反应 C．  加聚反应 D．  缩聚反应 【答案】C 【解析】A项，聚氯乙烯的结构简式为，A错误；B项，该反应类似苯酚与甲醛生成酚醛树脂，生成产物中有小分子物质(水)，故其是缩聚反应，B错误；C项，该反应的反应物含有碳碳双键，产物中无小分子物质，且产物聚合物书写正确，C正确；D项，乙烯与丙烯生成高分子属于加聚反应，D错误；故选C。 【变式6-2】下列合成高分子化合物的反应及反应类型均正确的是( ) A．有机玻璃由甲基丙烯酸甲酯发生缩聚反应制得 B．合成材料由丙烯和乙烯发生加聚反应制得 C．酚醛树脂由苯酚和甲醛发生缩聚反应制得 D．纤维由己胺和己酸发生缩聚反应制得 【答案】C 【解析】A项，根据有机玻璃的结构可知，有机玻璃{}由甲基丙烯酸甲酯发生加聚反应制得，A项错误；B项，根据合成材料的结构可知，合成材料由2—甲基—1，3—丁二烯发生加聚反应制得，B项错误；C项，根据苯酚、甲醛和酚醛树脂的结构可知，酚醛树脂由苯酚和甲醛发生缩聚反应制得，C项正确；D项，根据纤维结构可知，纤维由己二胺和己二酸发生缩聚反应制得，D项错误；故选C。 【变式6-3】合成高分子材料如聚氨酯(PU)、聚乙炔(PA)、MBS、密胺树脂(MF)等(忽略端基)，应用广泛，下列说法错误的是( ) A．PU：既可以与酸反应也可以与碱反应 B．PA：为良好的导电高分子材料 C．MBS：的单体均可以与溴水加成 D．MF：由三聚氰胺和甲醛通过加聚反应制备 【答案】D 【解析】A项，PU结构中有氨基和酯基，氨基能与酸反应，酯基在碱性条件下水解，故A正确；B项，PA是聚乙炔，是导电塑料，可以导电，故B正确；C项，MBS是有三种烯烃加聚反应生成的，单体均可以与溴水反应，故C正确；D项，MF是有三聚氰胺与甲醛缩聚反应制备的，故D错误；故选D。 1 / 1 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $