内容正文:
第一节 硫及其化合物
5.1.3 硫酸
第五章 化工生产中的重要非金属元素
学习目标
1、掌握稀硫酸具有酸的通性,浓硫酸的大三特性,会辨析浓硫酸的吸水性和脱水性
2、掌握硫酸根离子的检验方法
1、公元650~683年(唐高宗时),炼丹家孤刚子在其所著《黄帝九鼎神丹经诀》卷九中就记载着“炼石胆取精华法”,即干馏石胆(胆矾)而获得硫酸,在现代社会中硫酸是重要的化工原料,可用于生产化肥、农药、炸药、染料和盐类等,硫酸的产量被视为一个国家无机化工工业发展水平的标志,那么现代工厂是如何生产硫酸的了?
思考
一硫
一、硫酸
1、硫酸的工业制法
4FeS2+11O2 = 2Fe2O3+8SO2
S+O2 = SO2
△
点燃
△
2SO2+O2 ⇋ 2SO3
催化剂
H2O+SO3=H2SO4
【注意】工业制备硫酸工艺中常用98.3%浓硫酸而不用水吸收SO3,因为SO2与H2O剧烈反应放热,易产生酸雾而影响SO3的吸收。
纯净的硫酸是无色、黏稠、难挥发的油状液体;硫酸的密度大于水的密度,硫酸溶液中硫酸的质量分数越大,其密度越大;质量分数为98%的浓硫酸,密度为1.84g·cm-3(物质的量浓度是18.4 mol/L);硫酸与水以任意比互溶,浓硫酸溶解时可放出大量的热,具有吸水性。
浓硫酸稀释的方法:
将浓硫酸沿烧杯内壁缓缓倒入水中并用玻璃棒不断搅拌。
2、物理性质
【注意】
①将浓硫酸与其它低密度的液体混合时,方法与浓硫酸在水中的稀释方法相同
②硫酸是高沸点酸,可用来制取低沸点酸,比如盐酸,HF等
重量、状态(油状)、白雾。
2、现有浓硫酸、浓盐酸各一瓶(无标签,试剂瓶大小一样,酸的体积相同),不用化学方法怎样识别?根据是什么?
(1)无色油状的是浓硫酸;
(2)较重的是浓硫酸。
(3)有白雾现象的是浓盐酸。
思考
3、请更具分析物质性质的一般思路,分析预测硫酸的化学性质?
思考
H2SO4
1、物质类别
2、元素化合价
3、特殊性
强酸
酸的通性
氧化性
作氧化剂
吸水性,脱水性,强氧化性
H2S/S/SO2 ←H2SO4
-2 0+4 +6
3、化学性质
①使指示剂变色
②与活泼金属反应
生成氢气
③与碱性氧化物反
应
④与碱反应
⑤与盐反应
2.化学性质
a.能使紫色石蕊溶液变红,不能使无色酚酞变红
b.与活泼金属反应产生氢气:Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑ 。
c.与碱性氧化物反应生成盐和水:MgO+H2SO4=MgSO4+H2O
d.与碱发生中和反应:Ba(OH)2+H2SO4=BaSO4↓+2H2O
e.与某些盐反应生成新盐和新酸:BaCl2+H2SO4=BaSO4↓+2HCl
(1)稀硫酸—具有酸的通性
硫酸是强电解质,在水溶液中发生电离的化学方程式为H2SO4=2H++SO42-,因此,硫酸具备酸的通性,可与酸碱指示剂作用,也可与活泼金属、碱、碱性氧化物及某些盐反应
4、实验室常用浓硫酸干燥气体,利用了浓硫酸的什么性质?
思考
吸水性
(2)浓硫酸的特性
①吸水性
浓H2SO4能吸收物质(气体、结晶水化物)中湿存的水分,利用此性质可用浓H2SO4作干燥剂,干燥一些不与浓硫酸反应的气体(中性或酸性气体且无还原性的气体)
a.能干燥的气体有:
中性气体:H2、O2、N2、CO、CH4、NO;
酸性气体:SO2、CO2、HCl;
其他气体:NO2、Cl2等
b.不能干燥的气体:
碱性气体(NH3等);还原性气体(如 H2S、HBr、HI 等)
物理变化
蓝色的硫酸铜晶体变为白色的无水硫酸铜粉末
【注意】浓硫酸不但能吸收空气中的水分,还能夺取结晶水合物中的结晶水
5、蔗糖遇浓硫酸变“黑面包”。观察现象,分析原因,推测结论是否是因为蔗糖分子中含有水?
思考
②脱水性
浓硫酸能将组成有机物(蔗糖、纸张、棉布和木材等)的H、O元素按原子个数比2:1以“H2O”的形式脱去的性质
化学变化
实验
现象
实验
结论
蔗糖变黑,体积膨胀,变成疏松多孔的海绵状的炭,并发出有刺激性气味的气体
浓硫酸具有脱水性(蔗糖变黑),浓硫酸具有强氧化性(有刺激性气味的气体),把C氧化成CO2,并有SO2气体放出
【注意】有机物中没有H2O,但有H、O元素,浓硫酸能把有机物中的H、O元素按H2O的组成比N (H)∶N (O)=2∶1脱去,使这些有机物发生化学变化。
C12H22O11
浓硫酸
12C + 11H2O
(蔗糖)
C + 2H2SO4(浓)= SO2 ↑+ CO2↑+ 2H2O
△
6、把少量浓硫酸滴在纸片或火柴梗上,有什么现象?把少量浓硫酸滴在pH试纸上,有什么现象?
思考
变黑
pH试纸先变红后变黑
归纳
总结
吸水性(物性) 脱水性(化性)
原理 浓硫酸能够吸收气体、液体中的水分子及固体中的结晶水 浓硫酸能把有机物中氢、氧元素按水的组成比脱去,剩余黑色的炭
区别 物质中含有H2O(有水则吸) 物质中不含有H2O,只含有氢元素和氧元素(无水则脱)
应用 作干燥剂
【几点强调】
【实验5-3】在带导管的橡胶塞侧面挖一个凹槽,并嵌入下端卷成螺旋状的铜丝。在试管中加入2 mL浓硫酸,塞好橡胶塞,使铜丝与浓硫酸接触。加热,将产生的气体先后通入品红溶液和石蕊溶液中,观察实验现象。向外拉铜丝,终止反应。冷却后,将试管里的物质慢慢倒入盛有少量水的另一支试管里,观察溶液的颜色。
a b c
实验
现象 ①a试管中铜丝表面有气泡产生;
b试管中的溶液逐渐变为无色;
c试管中的紫色石蕊溶液逐渐变为红色
②将a试管里的溶液慢慢倒入水中,溶液显蓝色
实验
结论 Cu和浓硫酸反应的化学方程式:
Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O
△
【注意】
①通过可抽动的铜丝来控制反应的发生或停止
②浸有碱液的棉花团可以吸收多余的SO2,以防止污染环境
③Cu与浓硫酸的反应中,浓H2SO4的作用:强氧化性和酸性
③强氧化性
a.与金属铜的反应
Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O
△
Cu—还原剂 H2SO4(浓)— 氧化剂
CuSO4—氧化产物 SO2—还原产物
0
+6
+2
+4
化合价升高,被氧化
化合价降低,被还原
Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O
△
,酸
硫酸表现出了
强氧化性和酸性。
7、在教材【实验5-3】中将铜丝下端卷成螺旋状的目的是什么?
增大铜丝与浓硫酸的接触面积,以加快反应速率。
思考
b.与其他金属反应的规律
Ⅰ.除Au、Pt以外的绝大多数金属都能与浓硫酸作用,在这些氧化还原反应中,浓H2SO4还原产物为SO2
Ⅱ.与铁、铝的反应:常温下,铁、铝表面被浓硫酸氧化为致密的氧化膜而钝化(化学变化),从而阻止了酸与内层金属的进一步反应,所以常温下可以用铁、铝制容器来盛装浓硫酸。加热时,浓硫酸能与铁、铝反应
浓硫酸与铁共热:2Fe+6H2SO4(浓)=Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O
△
Ⅲ.与活泼金属反应:与活泼金属(Zn)反应,开始产生SO2,硫酸浓度变稀后,生成的气体为H2
Zn+2H2SO4(浓)=ZnSO4+SO2↑+2H2O,
Zn+H2SO4(稀)=ZnSO4+H2↑
Ⅳ.与不活泼金属反应:开始产生SO2,随着反应的进行,浓硫酸浓度变小,一旦变为稀硫酸,反应就停止,不会生成氢气
Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O
如:1molCu与含2mol H2SO4的浓硫酸充分反应,生成的SO2的物质的量小于1mol
△
Ⅴ.与非金属反应——反应需要加热,否则不反应
加热时,浓硫酸与木炭反应的化学方程式:
(ⅰ)与木炭反应:C+2H2SO4(浓) = CO2↑+2SO2↑+2H2O。
(ⅱ)与硫的反应:S+2H2SO4(浓)=3SO2↑+2H2O
(ⅲ)与红磷反应:2P+5H2SO4(浓)=2H3PO4+5SO2↑+2H2O
C,S,P与浓H2SO4反应,体现了浓H2SO4的强氧化性,还原产物一般是SO2
△
△
△
Ⅵ.与具有还原性的化合物反应,与H2S、FeSO4、HI、HBr等物质反应
H2S+H2SO4(浓)=S↓+SO2↑+2H2O
2FeSO4+2H2SO4(浓)=Fe2(SO4)3+SO2↑+2H2O
③与还原性化合物反应,如FeSO4、Na2S、H2S、HBr、HI等。
2FeSO4+2H2SO4(浓)===Fe2(SO4)3+SO2↑+2H2O
H2S+H2SO4(浓)===S↓+SO2↑+2H2O
【几点强调】
①浓硫酸在与金属的反应中既表现氧化性又表现酸性,而浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性
②浓硫酸可将碳、磷等非金属单质氧化成高价态的氧化物或含氧酸,本身被还原为SO2
③常温下与活泼金属反应表现强氧化性和酸性,生成硫酸盐和SO2,硫酸变稀后,生成的气体为H2
④加热与不活泼金属反应时,即使金属过量也不能使H2SO4完全反应,也不会产生H2
⑤与不活泼金属和非金属反应时,反应需要加热,否则不反应
⑥酸的氧化性与氧化性酸
酸的氧化性是指酸(如HCI、H2SO4)在水溶液中电离出的H+表现的氧化性,是H+得到电子被还原为H2,是所有酸的通性。
氧化性酸是酸分子或酸根离子(核心元素)得到电子,表现强氧化性,而H+不能得到电子,还原产物也不是H2,如浓硫酸(H2SO4→SO2)、硝酸(HNO3→NO或NO2)、次氯酸(HClO→CI-)等。
【几点强调】
1.下列各过程主要表现浓硫酸的哪些性质?请将答案的序号分别填在横线上。
①强酸性 ②强氧化性 ③高沸点、难挥发性 ④脱水性 ⑤吸水性
(1)用氯化钠固体和浓硫酸在加热条件下制氯化氢气体____。
(2)用磷矿物[主要成分是磷酸钙]和硫酸反应制磷酸____。
(3)浓硫酸干燥氢气、氧气、氯气、二氧化硫等气体____。
(4)常温下可以用铁或铝的容器贮存浓硫酸____。
(5)胆矾放在盛浓硫酸的干燥器中变成白色粉末____。
(6)不能用浓硫酸干燥溴化氢、碘化氢和硫化氢等气体____。
③
①
⑤
②
⑤
②
【练一练】
浓硫酸 稀硫酸
成分 主要以H2SO4分子形式存在,有少量H+ 主要以H+、SO42-形式存在,没有H2SO4分子
酸性 某些酸的通性(如与碱、盐、碱性氧化物反应),与金属反应不产生H2 具有酸的所有通性
氧化性 强氧化性(+6价硫元素表现)可以与不活泼金属反应,还原产物一般是SO2 弱氧化性(H+表现)只能与金属活动性顺序表氢前的金属反应放出H2
脱水性 有 无
吸水性 有 无
【注意】实验室用金属与酸反应制取氢气时,往往用稀硫酸,而不用浓硫酸
4、浓硫酸、稀硫酸的异同
物质方法 浓硫酸 稀硫酸
物理性质 加水 放出大量热 无明显变化
观状态 油状液体 液态
密度 ρ浓H2SO4>ρ稀H2SO4
化学性质 铁片 无明显变化(钝化) 铁片逐渐溶解,并产生无色气体
铜片(加热) 铜片溶解,产生无色气体 不反应
白纸 变黑 无明显变化
胆矾 蓝色变白 胆矾溶解形成蓝色溶液
5、浓硫酸和稀硫酸的鉴别
6、硫酸的用途
(1)高沸点——制取挥发性酸。
(2)吸水性——做干燥剂。
(3)脱水性——做催化剂。
(4)酸性——去金属表面的氧化物、制取硫酸盐、制造化肥。
(5)强氧化性——制炸药。
一些含结晶水的硫酸盐叫做矾。
胆矾 ,绿矾 ,
皓矾 ,明矾 ,
生石膏 ,熟石膏 ,
重晶石 。
CuSO4·5H2O
FeSO4·7H2O
ZnSO4·7H2O
KAl(SO4)2·12H2O
BaSO4
2CaSO4·H2O
CaSO4·2H2O
二、硫酸盐
石膏像
CaSO4·2H2O 2CaSO4·H2O
石膏 熟石膏
150℃
加水
(1)硫酸钙
应用于制作各种模型和医疗用的石膏绷带,工业上还用于调节水泥的硬化速率
硫酸钡
钡餐双重造影
(2)硫酸钡
用于生产其他钡盐的原料或消化系统X射线检查的内服药剂“钡餐”
钡离子有毒
加水
加热失水
无CuSO4
CuSO4·5H2O俗称胆矾,蓝矾
(2)硫酸钡
检验水(不可用作干燥剂),胆矾可以和石灰乳混合制成农药波尔多液
2.根据硫酸的性质回答下列问题:
(1)实验用金属与酸反应制取氢气时,往往用稀硫酸,而不用浓硫酸,这是为什么?
因为浓硫酸具有强氧化性,与金属反应时生成二氧化硫,无氢气产生。
(2)用氧化还原反应的原理解释:具有氧化性的浓硫酸能干燥有还原性的SO2吗?
能,因为+6价的S和+4价的S之间没有中间价态,不能发生化学反应。
(3)实验室用MnO2和浓盐酸加热制取氯气、铜和浓硫酸加热反应生成SO2气体,其中的酸会不会完全反应?
酸都不会完全反应。MnO2和浓盐酸加热制取氯气时,随着反应的进行,盐酸浓度越来越小,当变为稀盐酸时,反应停止;而铜和浓硫酸加热反应生成SO2气体时,硫酸浓度也会变小,当变为稀硫酸时,反应也停止。
(4)将足量的锌粉投入一定量的浓硫酸中,写出可能发生反应的化学方程式。
Zn+2H2SO4(浓)=ZnSO4+SO2↑+2H2O
Zn+H2SO4(稀)=ZnSO4+H2↑
【练一练】
3、区别浓硫酸和稀硫酸,既简单又可靠的方法是( )
A.常温下与铜片反应
B.与石蕊溶液反应
C.用玻璃棒各蘸少许溶液涂在纸上
D.加入锌片看是否有气体生成
C
4、一定条件下,一种反应物过量,另一种反应物仍不能完全反应的( )
A.过量的氢气与氧气 B.过量的浓盐酸与二氧化锰
C.过量的铜与浓硫酸 D.过量的锌与18 mol·L-1硫酸
C
【练一练】
5、已知炭与浓硫酸在加热条件下的反应:C+ 2H2SO4 = CO2↑+ 2SO2↑+ 2H2O,请设计实验来验证反应中的三种产物。
检验SO2
品红2
KMnO4
石灰水
品红1
无水硫酸铜
检验水
除去SO2
检验CO2
检验SO2是否除尽
【练一练】
Lavf53.4.0
Lavf57.83.100
Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
2Fe+6H2SO4(浓)Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O
C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O
S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O
2P+5H2SO4(浓)2H3PO4+5SO2↑+2H2O
$