内容正文:
第67讲
官能团与有机物的性质 有机反应类型
1.掌握常见官能团的性质。
2.掌握常见有机反应类型与官能团之间的关系,能判断反应类型。
复
习
目
标
内
容
索
引
考点一 常见官能团的性质
考点二 有机反应类型
练真题 明考向
课时精练
常见官能团的性质
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考点一
1.常见官能团性质总结
官能团(或其他基团) 常见的特征反应及其性质
烷烃基 取代反应:在光照条件下与卤素单质反应
碳碳双键、碳碳三键 (1)加成反应:使 褪色
(2)氧化反应:能使_________________褪色
苯环 (1)取代反应:①在FeBr3催化下与液溴反应;②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应
(2)加成反应:在一定条件下与H2反应
注意:苯与溴水、酸性高锰酸钾溶液都不反应
溴水或溴的四氯化碳溶液
酸性KMnO4溶液
必备知识
整合
官能团(或其他基团) 常见的特征反应及其性质
碳卤键(卤代烃) (1)水解反应:卤代烃在NaOH水溶液中加热生成醇
(2)消去反应:(部分)卤代烃与NaOH醇溶液共热生成不饱和烃
醇羟基 (1)与活泼金属(Na)反应放出H2
(2)催化氧化:在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰基
(3)与羧酸发生酯化反应生成酯
酚羟基 (1)弱酸性:能与NaOH溶液反应
(2)显色反应:遇FeCl3溶液显紫色
(3)取代反应:与浓溴水反应生成白色沉淀
必备知识
整合
官能团(或其他基团) 常见的特征反应及其性质
醛基 (1)氧化反应:①与银氨溶液反应产生光亮的银镜;②与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀
(2)还原反应:与H2加成生成醇
羧基 (1)使紫色石蕊溶液变红
(2)与NaHCO3溶液反应产生CO2
(3)与醇羟基发生酯化反应
必备知识
整合
官能团(或其他基团) 常见的特征反应及其性质
酯基 水解反应:①酸性条件下水解生成羧酸和醇;②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇
酰胺基 在强酸、强碱条件下均能发生水解反应
硝基 还原反应:如
必备知识
整合
2.有机反应中的几个定量关系
(1)1 mol 加成需要1 mol H2或1 mol X2(X=Cl、Br……)。
(2)1 mol苯完全加成需要3 mol H2。
(3)1 mol —COOH与NaHCO3反应生成1 mol CO2气体。
(4)1 mol —COOH与Na反应生成0.5 mol H2;1 mol —OH与Na反应生成0.5 mol H2。
(5)与NaOH反应,1 mol —COOH消耗1 mol NaOH;1 mol (R、R′为烃基)消耗1 mol NaOH,若R′为苯环,则最多消耗2 mol NaOH。
必备知识
整合
1.某有机物X的结构简式如图所示,下列有关说法正确的是
A.X的分子式为C12H16O3
B.X在一定条件下能发生加成、加聚、取代、氧化反应
C.在催化剂的作用下,1 mol X最多能与1 mol H2加成
D.不能用酸性高锰酸钾溶液区分苯和X
√
提升
关键能力
由X的结构简式可知,其分子式为C12H14O3,故A错误;
X的分子中含有酯基、羟基和碳碳双键,一定条
件下能发生加成、加聚、取代、氧化反应,故B正确;
在催化剂的作用下,X分子中的碳碳双键和苯环能与氢气发生加成反应,则
1 mol X最多能与4 mol氢气加成,故C错误;
苯不能与酸性高锰酸钾溶液反应,X的分子中含有碳碳双键,能与酸性高锰酸钾溶液反应,使其褪色,能区分,故D错误。
提升
关键能力
2.有机物W( )是一种药物的重要中间体,可通过下列途径合成:
下列说法不正确的是
A.Y可发生加成、氧化、取代、消去反应
B.①和②的反应类型相同
C.②的试剂与条件是浓硫酸、乙醇、加热
D.1 mol Z可与2 mol H2发生加成反应
√
提升
关键能力
X在氢氧化钠的水溶液中加热发生取代反应生成Y,Y被酸性高锰酸钾溶液氧化为Z,Z和乙醇在一定条件下发生酯化反应生成W,据此分析解答。
提升
关键能力
3.穿心莲内酯具有祛热解毒,消炎止痛之功效,被誉为天然抗生素药物,结构简式如图所示。下列说法错误的是
A.该物质的分子式为C20H30O5
B.1 mol该物质最多可与2 mol H2发生加成反应
C.等量的该物质分别与足量Na、NaOH反应,消耗二者的物
质的量之比为3∶2
D.该物质能与酸性KMnO4溶液反应
√
提升
关键能力
该物质中碳碳双键可与H2发生加成反应,故1 mol该物质最多可与2 mol H2发生加成反应,B项正确;
1 mol该物质中羟基可与3 mol Na反应,酯基可与1 mol NaOH反应,故等量的该物质分别与足量Na、NaOH反应,消耗二者的物质的量之比为3∶1,C项错误;
该物质含有羟基和碳碳双键,均能与酸性KMnO4溶液反应,D项正确。
返回
提升
关键能力
有机反应类型
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考点二
常见有机反应类型与有机物(官能团)的关系
反应类型 官能团、有机物
(或类别) 试剂、反应条件 特点 实质或结果
加成反应 碳碳双键或碳碳三键 X2(X=Cl、Br,后同),H2,HX,H2O(后三种需要催化剂) 断一
加二 不饱和度减小
取代反应 饱和烃 X2(光照) 上一
下一 —X、—NO2取代与碳原子相连的氢原子
苯 X2(FeX3作催化剂);浓硝酸(浓硫酸作催化剂)
必备知识
整合
反应类型 官能团、有机物
(或类别) 试剂、反应条件 特点 实质或结果
取代反应 酯 H2O(稀硫酸作催化剂,加热);NaOH溶液(加热) 上一
下一 生成羧酸(羧酸的钠盐)和醇
—OH 羧酸(浓硫酸作催化剂,加热) 生成酯和水
氧化反应 C2H5OH O2(Cu或Ag作催化剂,加热) 加氧
去氢 生成乙醛和水
CH2==CH2
或C2H5OH 酸性KMnO4溶液 CH2==CH2被氧化为CO2;C2H5OH被氧化为乙酸
必备知识
整合
反应类型 官能团、有机物
(或类别) 试剂、反应条件 特点 实质或结果
消去反应 醇羟基(有β-H) 浓硫酸作催化剂,加热 - 醇羟基、—X消去,产生碳碳双键或碳碳三键及小分子
—X(有β-H) NaOH醇溶液,加热
加聚反应 碳碳双键、碳碳三键 催化剂 多合一 原子利用率为100%
缩聚反应 含有两个或两个以上能发生缩聚反应的官能团 催化剂 多合一 一般有小分子物质(H2O、HX等)生成
必备知识
整合
1.4-溴甲基-1-环己烯的一种合成路线如右:
下列说法正确的是
A.化合物W、X、Y、Z中均有一个手性碳原子
B.①②③的反应类型依次为加成反应、还原反
应和消去反应
C.由化合物Z一步制备化合物Y的转化条件是NaOH的水溶液,加热
D.化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化,再与乙醇在浓硫酸催化下酯化可制得化合物X
√
提升
关键能力
A项,化合物X、Y、Z连接支链的碳原子为手性碳原子,化合物W中没有手性碳原子;
B项,1,3-丁二烯与丙烯酸乙酯加成生
成X,X发生还原反应生成Y,Y发生取代反应生成Z;
D项,Y中含有碳碳双键,可被酸性高锰酸钾溶液氧化。
提升
关键能力
2.甲基丁香酚G( )可用作食用香精,
某小组设计的制备甲基丁香酚的流程如右:
提升
关键能力
已知:Ⅰ.A的分子式为C3H4O,A可与溴水发生加成反应,也能发生银镜反应;
Ⅱ.R—COOH ;
Ⅲ.R—CH==CH2 R—CH2—CH2Br;
提升
关键能力
回答下列问题:
(1)K中所含官能团的名称是________。
(2)B→C、E→F、H→K的反应类型分别是____________、__________、__________。
醚键
取代反应
还原反应
取代反应
提升
关键能力
(3)完成下列各步的化学方程式并指明反应类型。
①(ⅰ)_________________________________
____________________________________;
反应类型___________。
CH2==CHCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
氧化反应
+
+HCl
③____________________________________________________________;反应类型____________。
取代反应
提升
关键能力
④______________________________________
___________________;反应类型__________。
+HBr
加成反应
提升
关键能力
⑥______________________________________
_______________;反应类型___________。
+NaOH
+NaBr+H2O
消去反应
返回
提升
关键能力
练真题 明考向
1.(2023·辽宁,8)冠醚因分子结构形如皇冠而得名,某冠醚分子c可识别K+,其合成方法如下。下列说法错误的是
A.该反应为取代反应
B.a、b均可与NaOH溶液反应
C.c核磁共振氢谱有3组峰
D.c可增加KI在苯中的溶解度
√
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练真题
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根据a和c的结构简式可知,a与b发
生取代反应生成c和HCl,A正确;
a中含有酚羟基,酚羟基呈弱酸性,
能与NaOH反应,b可在NaOH溶液中发生水解反应,生成醇类,B正确;
根据c的结构简式可知,c中有四种不同化学环境的氢原子,如图所示:
,核磁共振氢谱有4组峰,C错误;
c可识别K+,可增加KI在苯中的溶解度,D正确。
练真题
2.(2021·湖北,3)氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素,具有抗炎、抗病毒作用,其结构简式如图所示。下列有关该化合物的叙述正确的是
A.分子式为C23H33O6
B.能使溴水褪色
C.不能发生水解反应
D.不能发生消去反应
√
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练真题
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由图可知,该化合物的分子式为C23H32O6,A项错误;
该化合物含有碳碳双键,能与溴单质发生加成反应而使溴水褪色,B项正确;
该化合物含有酯基,能发生水解反应,C项错误;
该化合物含有羟基,且与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上连有氢原子,故能发生消去反应,D项错误。
练真题
3.[2022·江苏,15(1)(2)(3)(4)]化合物G可用于药用多肽的结构修饰,其人工合成路线如右:
(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为___________。
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sp2和sp3
练真题
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A和CH3I发生取代反应生成B;B和SOCl2发生取代反应生成C;C和CH3OH发生取代反应生成D;D和NH2OH发生反应生成E;E经过还原反应转化为F,F在酸性条件下
发生水解转化为G,则F为 。
A分子中,苯环上的碳原子和双键上的碳原子为sp2杂化,亚甲基上的碳原子为sp3杂化。
练真题
(2)B→C的反应类型为__________。
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取代反应
B→C的反应中,B中的羟基被氯原子代替,该反应为取代反应。
练真题
(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:
_____________________。
①分子中含有4种不同化学环境的氢原子;②碱性条件水解,酸化后得2种产物,其中一种含苯环且有2种含氧官能团,2种产物均能被银氨溶液氧化。
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练真题
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D的分子式为C12H14O3,其一种同分异构体在碱性条件水解,酸化后得2种产物,其中一种含苯环且有2种含氧官能团,2种产物均能被银氨溶液氧化,说明该同分异构体为酯,且水解产物都含有醛基,则水解产物中,有一种是甲酸,另外一种含有羟基和醛基,该同分异构体属于甲酸酯;同时,该同分异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子,则该同分异构体的结构简式为
。
练真题
(4)F的分子式为C12H17NO2,其结构简式为
____________________。
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练真题
课时精练
1.(2023·福建龙岩模拟)维生素C又称“抗坏血酸”,广泛存在于水果蔬菜中,结构简式如图。下列关于维生素C的说法错误的是
A.能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色
B.可发生消去反应和加聚反应
C.与葡萄糖互为同分异构体
D.服用补铁剂(含Fe2+)时,搭配维生素C效果更好
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该分子中含有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色,A正确;
结构简式中最左侧的两个羟基,与羟基直接相连的C的邻位C上有氢,可以发生消去反应,含有碳碳双键,能发生加聚反应,B正确;
该分子的分子式为C6H8O6,与葡萄糖分子式不同,C错误;
补铁剂(含Fe2+)容易被氧化,维生素C具有还原性,搭配维生素C可防氧化,D正确。
2.(2021·全国乙卷,10)一种活性物质的结构简式为 ,下列有关该物质的叙述正确的是
A.能发生取代反应,不能发生加成反应
B.既是乙醇的同系物,也是乙酸的同系物
C.与 互为同分异构体
D.1 mol该物质与碳酸钠反应得44 g CO2
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该物质含有羟基、羧基、碳碳双键,能发生取代反应和加成反应,故A错误;
该物质与乙醇、乙酸结构不相似,故B错误;
二者的分子式均为C10H18O3,分子式相同,结构不同,故C正确;
该物质含有一个羧基,1 mol该物质与碳酸钠反应,生成0.5 mol二氧化碳,质量为22 g,故D错误。
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3.如图为有机物M、N、Q的转化关系,下列有关说法正确的是
A.M生成N的反应类型是取代反应
B.N的同分异构体有6种(不考虑立体异构)
C.可用酸性KMnO4溶液区分N与Q
D.0.3 mol Q与足量金属钠反应生成6.72 L H2
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A项,对比M、N的键线式,M生成N的反应为加成反应,错误;
B项,N的分子式为C4H8Cl2,C4H8Cl2为C4H10的二氯代物,C4H10有两种同分异构体:CH3CH2CH2CH3和 ,采用定一移一法,N的同分异构体有:
CH3CH2CH2CHCl2、CH3CH2CHClCH2Cl、CH3CHClCH2CH2Cl、CH3CH2CCl2CH3、
CH3CHClCHClCH3、 、 、 ,共8种,
错误;
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C项,N中官能团为碳氯键,不能使酸性KMnO4溶液褪色,Q中官能团为羟基,能使酸性KMnO4溶液褪色,正确;
D项,由于H2所处温度和压强未知,不能使用22.4 L·mol-1计算H2的体积,错误。
4.(2023·西安市铁一中模拟)麝香酮具有芳香开窍、通经活络、消肿止痛的作用,小剂量对中枢神经有兴奋作用,大剂量则有抑制作用,可用如图反应制备:
下列有关叙述正确的是
A.X的所有原子不可能位于同一平面内
B.麝香酮既能发生取代反应也能发生氧
化反应
C.环十二酮(分子式为C12H22O) 与麝香酮
互为同分异构体
D.X、Y均难溶于水,麝香酮易溶于水
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X的结构简式中含有碳碳双键,根据乙烯的空间结构为平面形,X中所有原子可能位于同一平面,故A错误;
麝香酮中含有烷基,能发生取代反应,多数有机物能够燃烧,燃烧属于氧化反应,故B正确;
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麝香酮的分子式为C16H30O,与环十二酮分子式不同,它们不互为同分异构体,故C错误。
5.2021年诺贝尔生理学或医学奖获得者David Julius,利用辣椒素(结构如图)来识别皮肤神经末梢中对热有反应的传感器。下列有关辣椒素的叙述错误的是
A.该有机物含有四种官能团
B.该有机物能与FeCl3溶液发生显色反应
C.该有机物与NaHCO3溶液反应生成CO2
D.1 mol该有机物最多能与2 mol NaOH发生反应
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该有机物含有醚键、羟基、酰胺基、碳碳双键四种官能团,A正确;
该有机物含有酚羟基,能与FeCl3溶液发生显色反应,B正确;
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NaHCO3不能与酚羟基反应,故该有机物不能与NaHCO3溶液反应生成CO2,C错误;
1 mol该有机物最多能与2 mol NaOH发生反应,酚羟基与酰胺基各消耗1 mol,D正确。
6.“连翘酯苷A”是“连花清瘟胶囊”的一种有效成分,其水解产物之一的结构简式如图所示。下列有关该有机物的说法错误的是
A.分子式为C9H8O4
B.分子中所有原子可能处于同一平面
C.能与NaHCO3溶液反应放出CO2
D.1 mol该分子最多可与5 mol H2发生加成反应
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由结构简式可知该有机物的分子式为C9H8O4,A正确;
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如图: ,矩形、椭圆内的原子构成3个平面,
单键可以旋转,分子内所有原子可能共面,B正确;
该有机物含羧基,能和NaHCO3溶液反应放出CO2,C正确;
分子中的苯环按1∶3与氢气加成,碳碳双键按1∶1与氢气加成,故1 mol该分子最多可与4 mol H2发生加成反应,D错误。
7.“从二氧化碳到淀粉的人工合成”入选2021年度“中国生命科学十大进展”。实验室实现由CO2到淀粉的合成路线如下:
下列说法不正确的是
A.从碳元素角度看,①是还原反应,②是
氧化反应
B.在催化剂、加热条件下, 可与H2发
生加成反应
C. 含2种官能团,能与金属钠、NaOH溶液发生反应
D.在一定条件下,淀粉可发生水解反应,最终生成葡萄糖
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含有羟基、羰基2种官能团,能与金属钠反应产生H2,但不能与
NaOH溶液反应,C错误;
在稀硫酸催化、加热条件下,淀粉发生水解反应,最终生成葡萄糖,D正确。
①中碳元素由+4价降低到-2价,发生还原反应;②中碳元素由-2价升高到 价,发生氧化反应,A正确;
是丙酮,含有羰基,在催化
剂、加热条件下可与H2发生加成反应生成2-丙醇,B正确;
8.冬青油常用于制造杀虫剂、杀菌剂、香料、涂料等,其结构简式为 ,它在一定条件下可能发生的反应有
①加成反应 ②水解反应 ③消去反应 ④取代反应 ⑤与Na2CO3反应生成CO2 ⑥加聚反应
A.①②⑥ B.①②③④
C.③④⑤⑥ D.①②④
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由冬青油的结构简式可知,分子中含有苯环能与氢气发生加成反应,含有酯基能发生水解反应,酚羟基邻、对位的碳原子上均有氢原子,能与溴水发生取代反应,该物质不能发生消去、加聚反应,也不能与Na2CO3反应生成CO2,故D正确。
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9.乙酸松油酯具有清香气息,留香时间较长,广泛用于薰衣草、辛香、柑橘香型等日用香精,其结构简式如图所示。下列有关该有机物的叙述正确的是
A.含两种含氧官能团
B.能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色
C.能发生加成、取代、酯化等反应
D.1 mol该物质最多消耗2 mol NaOH
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该物质中含氧官能团只有酯基,A错误;
含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应,也能被酸性高
锰酸钾溶液氧化而使其褪色,B正确;
该物质不含羧基和羟基,不能发生酯化反应,C错误;
该物质中只有酯基能消耗NaOH,1 mol该物质最多消耗1 mol NaOH,D错误。
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10.根据如图所示合成路线判断下列说法错误的是
A.a→b的反应属于加成反应
B.d的结构简式为ClCH2(CH2)2CH2Cl
C.c→d的反应属于取代反应
D.d→e的反应属于加成反应
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c和HCl发生取代反应生成d,则d的结构简式为 ,B、C正确;
d→e是d分子中的氯原子被—CN取代,发生的是取代反应,D错误。
A.A物质的系统命名是1,5-苯二酚
B.反应①属于取代反应,反应②属于消去反应
C.1 mol C最多能与3 mol Br2反应,反应类型为取代反应
D.鉴别 和C可以用氯化铁溶液
A B C
11.有机物C是合成抗病毒药物氧化白藜芦醇的中间体,其合成路线如图。下列叙述正确的是
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A分子中含有2个酚羟基,处于苯环的间位,其系统名称是1,3-苯二酚,A错误;
反应①是A分子苯环上1个H原子被I原子代替,属于取代反应;反应②是B分子苯环上的I原子被乙烯基代替,属于取代反应,B错误;
酚羟基的邻、对位和溴发生取代反应,碳碳双键和溴发生加成反应,1 mol C最多能与3 mol Br2反应,C错误;
C中含有酚羟基,C遇氯化铁溶液发生显色反应,D正确。
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A B C
12.化合物E是一种医药中间体,常用于制备抗凝血药,可以通过如图所示的路线合成:
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(1)指出下列反应的反应类型。
反应1:___________;反应2:___________;
反应3:______________________;反应4:___________。
氧化反应
取代反应
取代反应(或酯化反应)
取代反应
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(2)写出D与足量NaOH溶液反应的化学方程式:________________________________
______________________________________________。
+3NaOH
+CH3COONa+CH3OH+H2O
13.以芳香烃A(C7H8)为原料合成某中间体H的路线如右:
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已知:①RCl+R′C≡CNa―→RC≡CR′+NaCl
(1)①的反应条件及反应类型是_______________________。
(2)②③④的反应类型分别是____________、___________、___________。
氯气/光照、取代反应
取代反应
加成反应
氧化反应
(3)反应⑤的化学方程式:
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+H2O
(4)反应⑥的化学方程式:_________________________________________________
________________________________________。
+
14.PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经如图所示路线合成。
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(已知:RC≡CH+ )
(1)A→B的反应类型是__________;B的结构简式是_____________________。
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加成反应
HOOCCH2CH2COOH
依据烯烃的性质知,A→B的反应是HOOCCH===CHCOOH与氢气发生的加成反应,故B的结构简式为HOOCCH2CH2COOH。
(2)C中含有的官能团名称是________________;D的名称(系统命名)是___________。
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碳碳三键、羟基
1,4-丁二醇
利用已知信息和合成路线可知,C的结构简式为HOCH2—C≡C—CH2OH,其中所含官能团的名称为碳碳三键、羟基;D的碳链上1、4号碳原子连有羟基,故D的名称为1,4-丁二醇。
(3)半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基,但不含
—O—O—。半方酸的结构简式是________________。
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(4)由B和D合成PBS的化学方程式是___________________________________________
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nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH
+(2n-1)H2O
(5)下列关于A的说法正确的是_____(填字母)。
a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色
b.能与Na2CO3反应,但不与HBr反应
c.能与新制的Cu(OH)2反应
d.1 mol A完全燃烧消耗5 mol O2
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ac
物质A中含有碳碳双键,能使酸性KMnO4溶液褪色,能与溴的CCl4溶液发生加成反应使其褪色,a项正确;
物质A可与HBr发生加成反应,b项错误;
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物质A含有羧基,可与新制的Cu(OH)2发生中和反应,c项正确;
1 mol A完全燃烧消耗3 mol O2,d项错误。
Ⅳ. R—CH2—R′,碳碳双键在此条件下也可被还原。
CH2==CHCHO+2Ag(NH3)2OH
②RCOOR′+R″OHRCOOR″
+R′OH
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