大单元四 专题12 第56讲 溶液中的粒子平衡曲线分类突破（课件PPT）-【步步高】2025年高考化学大一轮复习讲义（苏教版 闽桂冀陕蒙）

第56讲 溶液中的粒子平衡曲线分类突破 1.能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。 2.利用溶液中的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。 复 习 目 标 类型一　中和反应进程中pH变化曲线 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，先判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。以室温时用0.1 mol· L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。 (1)起点 V(NaOH)＝0(0点)：溶质是 ，粒子浓度大小关系：__________________ _____________________________。 CH3COOH c(CH3COOH)＞ c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) 必备知识 整合 (2)一半点 V(NaOH)＝10 mL(点①)：溶质是等物质的量的 和____________，粒子浓度大小关系：____________________ ____________________________________；物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝ 。 CH3COOH CH3COONa c(CH3COO－)＞c(Na＋) ＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－) 2c(Na＋) (3)中性点 pH＝7(点②)：溶质是 和少量的 ，粒子浓度大小关系： ______________________________________。 CH3COONa CH3COOH c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－) 必备知识 整合 (4)恰好反应点 V(NaOH)＝20 mL(点③)：溶质是 ，粒子浓度大小关系： 。 (5)过量1倍点 V(NaOH)＝40 mL：溶质是等物质的量的 和________，粒子浓度大小关系：________________________ ______________________。 CH3COONa c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) CH3COONa NaOH c(Na＋)＞c(OH－)＞ c(CH3COO－)＞c(H＋) 必备知识 整合 1.(2021·湖南，9)常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为 0.100 0 mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是 A.该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋) B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ) C.当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－) D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋ 　c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－) 对点训练 √ 必备知识 整合 NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确； 弱酸的酸性越弱，电离常数越小，相应钠盐的水解程度越大， 由题图分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正确； 当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C错误； 必备知识 整合 向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。 必备知识 整合 2.(2021·海南，13改编)25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是 √ 必备知识 整合 c点溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，故C错误； d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 mol·L－1，故D错误。 必备知识 整合 3.已知pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是 √ 必备知识 整合 滴定过程中发生反应：NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O。a点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3，根据物料守恒得出，c(H2SO3)＋ 必备知识 整合 必备知识 整合 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例)   注：pKa为电离常数的负对数   δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO－的分布系数 类型二　分布系数曲线 1.认识分布系数δ(X)与pH曲线 分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 必备知识 整合 2.读图解题要领 (2)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K： 必备知识 整合 思考　请根据H2C2O4的两级电离常数，推理论证上述③中结论。 必备知识 整合 1.(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是 A.该酸－lg Ka ≈4.7 B.NaA的水解平衡常数Kh＝ C.当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)<c(A－) D.某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4 对点训练 √ 必备知识 整合 根据图像可知，当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－ )，C说法正确； 根据图像可知，δ(HA)为0.8，δ(A－)为0.2时，pH约为4，故某c(HA)∶c(A－ )＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4，D说法正确。 必备知识 整合 √ 必备知识 整合 NH2CH2COOH中存在—COOH和—NH2，所以甘氨酸既有酸性又有碱性，故A正确； 必备知识 整合 必备知识 整合 √ 必备知识 整合 M点存在电荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝2c(H3R2＋)＋c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，此时c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，因此c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝3c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B错误； 必备知识 整合 P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此c(OH－)>c(H＋)，溶质浓度大于水解和电离所产生的微粒浓度，因此c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正确。 必备知识 整合 类型三　对数图像中的粒子浓度关系 1.破解对数图像的数据 必备知识 整合 2.破解对数图像的步骤 (1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的 变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点， (2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。 (3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。 (4)用公式：运用对数计算公式分析。 必备知识 整合 1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K时，向20 mL 0.1 mol·L－1丙酮酸溶液中滴 加pH＝13的NaOH溶液，溶液中　　　 　　　　　与pH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是 A.298 K时，CH3COCOOH的电离常数的数量级为10－3 B.E点溶液中，a＝2 C.G点对应的NaOH溶液的体积为20 mL D.E、F、G三点对应的溶液中水的电离程度：E<F<G 对点训练 √ 必备知识 整合 必备知识 整合 G点对应的NaOH溶液的体积如果为20 mL，则刚好完全反应，溶质为CH3COCOONa，溶液应呈碱性，但G点pH＝4.5，呈酸性，C错误； E、F、G三点随NaOH的加入，CH3COCOONa的浓度越来越大，CH3COCOONa水解促进水的电离，对应的溶液中水的电离程度：E<F<G，D正确。 必备知识 整合 2.(2017·全国卷Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 A.Ka2(H2X)的数量级为10－6 B.曲线N表示pH与　　　　 的变化关系 C.NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－) D.当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－) 　＝c(H＋) √ 必备知识 整合 横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所 以曲线N表示pH与　　　　 的变化关系，B正确； 必备知识 整合 必备知识 整合 课时精练 1.常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1盐酸和20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是 A.图2是滴定盐酸的曲线 B.a与b的关系是a＜b C.E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为 　c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) D.这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 根据酸的初始pH知，图1为滴定盐酸的曲线，故A错误； 根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成 强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以b点氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a＞b，故B错误； E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)>c(Na＋) >c(H＋)>c(OH－)，故C正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 氢氧化钠和盐酸恰好反应，溶液呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。 2.(2023·唐山高三联考)用0.100 0 mol·L－1的盐酸标准溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的氨水和NaOH溶液，滴定曲线如图。下列说法错误的是 A.滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH－) 　＝c(Cl－)＋c(H＋) B.分别滴加20.00 mL盐酸时，NaOH溶液中水的电离程度大 　于氨水 C.若用甲基橙作指示剂，滴定终点时NaOH溶液消耗盐酸的 　量略大于氨水 D.滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在c(　　 )>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 分别滴加20.00 mL盐酸时，恰好反应生成氯化钠和氯化铵，铵根离子能够水解，所以NaOH溶液中水的电离程度小于氨水，故B错误； 若用甲基橙作指示剂，滴定终点时pH为3.1～4.4，若不考虑铵根离子水解，两份溶液消耗盐酸的量相等，铵根离子水解呈酸性，所以NaOH溶液消耗盐酸的量略大于氨水，故C正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3.(2024·河北模拟)次氯酸为一元弱酸，具有强氧化性，能杀菌、消毒。其溶液中HClO、ClO－所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是 A.该温度下，次氯酸的电离平衡常数Ka＝10－5 B.次氯酸的电离方程式为HClO　　H＋＋ClO－ C.向pH＝5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙，溶液 　最终变为黄色 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 次氯酸为一元弱酸，电离方程式为HClO　　H＋＋ClO－，B正确； 次氯酸具有强氧化性，能漂白酸碱指示剂，故滴加甲基橙溶液后溶液最终变为无色，C错误； 4.某温度下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－) B.点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－) 　＞c(H＋) C.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN) 　－c(CH3COOH) D.点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝ 　c(CH3COOH)＋c(H＋) √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 A项，点①溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，点②溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 B项，点③溶液pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③ 溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误； C项，点①所示的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示的溶液中存在物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 5.(2021·浙江6月选考，23)取两份10 mL 0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图，下列说法不正确的是 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 c点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.05＋10－11.3)mol·L－1， e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.025＋10－4.3)mol·L－1，因此x>y，故D正确。 6.常温下，在20 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol·L－1稀盐酸，溶液中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 7.常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A.常温下，Ka(HA)约为10－5 B.M、P两点溶液对应的pH＝7 C.b＝20.00 D.M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－) √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，则P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点溶液pH不等于7，且b＝20.00，B项错误、C项正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 M点溶液的pH＝7，根据溶液呈电中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，则M点后，溶液呈碱性，c(Na＋)>c(A－)，D项正确。 8.25 ℃时，用0.10 mol·L－1的氨水滴定10.00 mL 0.05 mol·L－1 H2A溶液，加入氨水的 体积(V)与溶液中 　　　　 的关系如图所示(忽略溶液体积 变化)。下列说法不正确的是 A.A点溶液的pH等于1 B.由图中数据可知，H2A为强酸 C.B点水电离出的H＋浓度为1.0×10－6 mol·L－1 D.C点溶液中c(A2－)>c( 　　)>c(OH－)>c(H＋) √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 计算得c(H＋)＝10－6 mol·L－1，则水电离出的H＋浓度为1.0×10－6 mol·L－1，故C正确； 9.(2023·河北衡水高三模拟)常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液至过量，用甲基橙(变色范围的pH为3.1～4.4)作指示剂，并用pH计测定滴定过程的溶液pH变化，其滴定曲线如图所示，则下列分析正确的是 A.滴入10 mL标准NaOH溶液时，溶液颜色由红色 　变为橙色 B.图中①点所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝ 　c(OH－)＋c(　　 ) √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 甲基橙变色范围的pH为3.1～4.4，滴入10 mL标 准NaOH溶液时，溶液pH为4.7，颜色由红色变 为黄色，A错误； 图中①点为第一滴定终点，得到的溶质为NaHC2O4， 由质子守恒可知，所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c( 　　)，B正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 10.常温下，二甲胺[(CH3)2NH·H2O]是一元弱碱，其电离常数Kb＝1.6×10－4。向10 mL c mol·L－1二甲胺溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，混合溶液的温度与盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A.二甲胺溶液的浓度为0.2 mol·L－1 B.在Y和Z点之间某点溶液pH＝7 C.Y点存在： D.常温下，(CH3)2NH2Cl水解常数Kh＝6.25×10－11 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 二甲胺与盐酸恰好完全中和时放出热量最多，溶液温度最高，即Y点表示酸碱恰好完全反应。根据(CH3)2NH·H2O＋HCl===(CH3)2NH2Cl＋H2O，可得10×10－3 L×c mol·L－1＝20×10－3 L×0.1 mol·L－1，c＝0.2，A项正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 二甲胺是弱碱，Y点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，X点对应的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的浓度相等，根据Kb推知，(CH3)2NH·H2O的电离大于(CH3)2NH2Cl的水解，其混合溶液呈碱性，故中性点应在X点与Y点之间，B项错误； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液pOH不断增大，OH－的浓度不断减小，可知Ⅱ代表 　　　的变化曲线，故A错误； a、b、c三点溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，对水的电离影响程度不同，故B错误； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 12.(2023·湖南，12)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝ 　　　　　　]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A.Ka(CH3COOH)约为10－4.76 B.点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) C.点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－) D.水的电离程度：a<b<c<d √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，故B正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，故C正确； c点溶液中CH3COO－水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度：c>d，故D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 13.298 K时，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 H2A溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂 B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋ 　2OH－===A2－＋2H2O C.Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－) D.反应H2A＋A2－　　2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指示剂，A项错误； X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误； 根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 14.(2020·江苏，16)吸收工厂烟气中的SO2，能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经O2催化氧化，可得到硫酸盐。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 (1)氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，主要反应的离子方程式为_____________ ____________________________________________________________；当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是________(填化学式)。 2NH3＋H2O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 (2)ZnO水悬浊液吸收SO2。向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2，在开始吸收的40 min内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图2)。溶液pH几乎不变阶段，主要产物是________(填化学式)；SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的离子方程式为_____________________ __________________________________________________。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 ZnSO3 ZnSO3＋SO2＋H2O=== 通入SO2，在开始阶段溶液pH没有大的变化，说明SO2被吸收生成了微溶于水的盐，根据题给信息知，应该是生成了ZnSO3。溶液pH迅速降低，说明生成了酸性物质，应该是易溶的酸式盐Zn(HSO3)2。 (3)O2催化氧化。其他条件相同时，调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5～6.5范围内，pH越低 　　生成速率越大，其主要原因是_____________________________；随着氧化的进行，溶液的pH将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 减小 A.a点，溶液pH>7是由于HCO水解程度大于电离程度 B.b点，c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(Cl－) C.c点，溶液中的H＋主要来自HCO的电离 D.d点，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 mol·L－1 HCO存在水解平衡和电离平衡，a点溶液pH>7是由于HCO水解程度大于电离程度，故A正确； 根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，b点pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，故B错误； A.a点所得溶液中：2c(H2SO3)＋c(SO)<0.1 mol·L－1 B.b点所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－) C.c点所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSO) D.d点所得溶液中：c(Na＋)>c(HSO)>c(SO) c(HSO)＋c(SO)<0.1 mol·L－1，根据电离常数Ka1＝ ，此时溶液的pH＝1.85，可推出c(HSO)＝c(H2SO3)，代入上式得出，2c(H2SO3)＋c(SO)<0.1 mol·L－1，故A正确； b点加入20 mL NaOH溶液，NaOH和H2SO3恰好完全反应生成NaHSO3，即溶质为NaHSO3，根据质子守恒得c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，故B正确； d点溶质为Na2SO3，溶液中离子浓度c(Na＋)>c(SO)>c(HSO)，故D错误。 c点溶质为Na2SO3和NaHSO3，溶液显碱性，SO＋ H2O　　HSO＋OH－，根据水解平衡常数Kh(SO)＝ ＝，c(OH－)＝，推出c(HSO) ＝c(SO)①，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)②，将①代入②得c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HSO)＋c(OH－)，c点溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，显然：c(Na＋)>3c(HSO)，故C正确； δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2O的分布系数，δ2为C2O的分布系数 ②同理图中N点：c(HC2O)＝c(C2O)，对应pH为pH2，Ka2＝　　 。 ③图中O点，c(H2C2O4)＝c(C2O)，此时c(HC2O)最大，其溶液pH为pH3，则pH3＝。 (1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2O曲线，δ只增不减的为C2O曲线。 ①图中M点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)＝＝ 。 提示　H2C2O4　　H＋＋HC2O，HC2O　　H＋＋C2O，Ka1·Ka2＝，由于交点O时，c(H2C2O4)＝c(C2O)，c2(H＋)＝Ka1·Ka2＝　　 ·　　 ，两边取负对数，即可得，pH3＝。 观察曲线的交点：c(HA)＝c(A－)，此时溶液的pH≈4.7，该酸Ka＝≈10－4.7，故－lg Ka≈4.7，A说法正确； NaA的水解平衡常数Kh＝＝，B说法错误； 2.(2022·辽宁，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时， NHCH2COOH、NHCH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数[如δ(A2－)＝]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是 A.甘氨酸具有两性 B.曲线c代表NH2CH2COO－ C.NHCH2COO－＋H2O NHCH2COOH＋OH－的 平衡常数K＝10－11.65 D.c2(NHCH2COO－)<c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－) 氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧 基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应， 故曲线a表示NHCH2COOH的分布分数随溶液 pH的变化，曲线b表示NHCH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，故B正确； NHCH2COO－＋H2O　　NHCH2COOH＋OH－ 的平衡常数K＝，25 ℃ 时，根据a、b曲线交点坐标(2.35,0.50)可知，pH ＝2.35时，c(NHCH2COO－)＝c(NHCH2COOH)，则K＝＝10－11.65，故C正确； 由C项分析可知，＝，根据b、c曲线交点坐标(9.78,0.50)分析可得电离平衡NHCH2COO－　　NH2CH2COO－＋H＋的电离常数K＝10－9.78，＝，则×＝×<1，即c2(NHCH2COO－)>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D错误。 3.(2021·山东，15改编)赖氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2＋　　H2R＋　　HR　　R－。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2＋、H2R＋、HR和R－的分布系数δ(X)随pH变化如图所示。已知δ(X)＝，下列表述正确的是 A.> B.M点，c(Cl－) ＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋) C.O点，pH＝ D.P点，c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) M点c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，由此可知K1≈10－2.2，同理K2≈10－9.1，K3≈10－10.8，＝＝10－6.9，＝＝10－1.7，因此<，故A错误； O点c(H2R＋)＝c(R－)，因此＝1，即＝＝1，因此溶液pH＝－lg c(H＋)＝，故C错误； 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg得到的粒子浓度对数图像。 (1)运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0。 (2)运算突破点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1。 如lg ＝0。 lg F点lg ＝0，则c(CH3COCOO－)＝ c(CH3COCOOH)，此时溶液pH＝2.5，即c(H＋)＝ 10－2.5 mol·L－1，所以Ka＝ ＝10－2.5,298 K时，CH3COCOOH的电离常数的 数量级为10－3，A正确； E点溶液中，lg ＝－0.5，＝10－0.5，Ka＝ ＝10－2.5，c(H＋)＝10－2 mol·L－1，pH＝a＝2，B正确； lg  ＝1时，即lg＝0，pH≈5.4，c(H＋)＝ 1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝＝1×10－5.4，A正确； lg  NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg <0，此时溶液呈酸性，C正确； 当溶液呈中性时，由曲线M可知lg >0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，D错误。 NH 滴加10.00 mL盐酸时，溶质为NH4Cl和NH3·H2O，且物质的量相等，利用电荷守恒和物料守恒，氨水中存在c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)和c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，所以有c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)，故A正确； 滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在等量的NH3·H2O和NH4Cl，此时NH3·H2O电离程度强于NH水解程度，所以存在c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正确。 D.某浓度的次氯酸溶液加水稀释过程中，保持不变 加水稀释过程中，＝保持不变，D正确。 A.由a点可知：NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于 电离程度 B.a→b→c过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小 C.a→d→e过程中：c(Na＋)<c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) D.令c点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度，故A正确； 由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCO) ＋2c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小，故B正确； 由物料守恒可知，a点溶液中c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故C错误； A.曲线a表示CO的变化曲线 B.H2CO3、HCO、CO可大量共存于同一溶液中 C.pH＝11时，c(HCO)<c(Cl－) D.碳酸钠的水解平衡常数为1.0×10－11 曲线a显示，pH越大，该微粒的含量越高，表示的是CO，故A正确； 根据碳酸钠的性质可知，b表示HCO的变化，c表示H2CO3的变化，由图像可知，H2CO3、HCO、CO不可大量共存于同一溶液中，故B错误； 根据pH＝11可求得碳酸钠的水解平衡常数，Kh＝＝1.0×10－3，故D错误。 0.1 mol·L－1 HA溶液中，－lg c水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11 mol·L－1，c(H＋)＝＝10－3 mol·L－1，HA　　H＋＋A－，Ka(HA)＝≈＝10－5，A项正确； lg  NH A点：根据c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1×10－14，lg ＝12，计算得c(H＋)＝10－1 mol·L－1，则pH＝1,0.05 mol·L－1 H2A完全电离，H2A为强酸，故A、B正确； B点酸碱恰好完全中和生成盐(NH4)2A，lg ＝2， C点是(NH4)2A与NH3·H2O的混合溶液，lg ＝－4，计算得c(H＋)＝10－9 mol· L－1，则pH＝9，呈碱性，溶液中存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)，则c(NH)>c(A2－)，则溶液中c(NH)>c(A2－)>c(OH－)>c(H＋)，故D错误。 C.在①②之间的任意一点，均存在：c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4) D.图中②点所示的溶液中：2c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4) C2O 在①②之间的任意一点，得到的溶质为NaHC2O4、Na2C2O4，如果溶质以Na2C2O4为主，则c(HC2O)<c(C2O)，C错误； C2O 图中②点为第二滴定终点，得到的溶质为Na2C2O4，所示的溶液中由物料守恒可知：c(Na＋)＝2c(HC2O)＋2c(C2O)＋2c(H2C2O4)，D错误。 c(Cl－)>c[(CH3)2NH]>c(H＋)>c(OH－) 二甲胺是弱碱，Y点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，Y点存在：c(Cl－)>c[(CH3)2NH]>c(H＋)>c(OH－)，C项正确； Kh＝＝＝6.25×10－11，D项正确。 11.(2023·广西北海模拟)常温下，将一定量稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含铁微粒存在如下平衡：FeO　 　HFeO　 　H2FeO4　　 H3FeO，各微粒的物质的量分数δ(X)随pOH变化如图。下列说法正确的是 A.Ⅲ代表HFeO的变化曲线 B.a、b、c三点水的电离程度相等 C.＜ D.a点处：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－) ＋2c(FeO)＋3c(HFeO) HFeO FeO＋H2O　　HFeO＋OH－的平衡常数K1＝，a点时c(FeO)＝c(HFeO)，pOH＝1.6，则K1＝10－1.6，同理可知HFeO＋H2O　　H2FeO4＋ OH－的平衡常数K2＝10－5.2，H2FeO4＋H2O　　H3FeO＋OH－的平衡常数K3＝ 10－7.3，由此推出<，故C正确； a点溶液中c(FeO)＝c(HFeO)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋c(HFeO)＋2c(SO)，从O到a点溶液中发生反应：2Na2FeO4＋H2SO4===2NaHFeO4＋Na2SO4，溶液中c(SO)≠c(HFeO)，则a点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)≠c(OH－)＋2c(FeO)＋3c(HFeO)，故D错误。 a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)≈0.010 0 mol·L－1，c(H＋)＝10－3.38 mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝≈＝10－4.76，故A正确； Ka1＝，由于W点c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝1.0×10－2.3；Ka2＝，由于Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝1.0×10－9.7；H2A　　HA－＋H＋与HA－　　A2－＋H＋相减即得H2A＋A2－　　2HA－，此时的平衡常数K＝＝＝1.0×107.4，D项正确。 已知：室温下，ZnSO3微溶于水，Zn(HSO3)2易溶于水；溶液中H2SO3、HSO、SO的物质的量分数随pH的分布如图1所示。 ＋SO2===2NH＋SO(或2NH3·H2O＋SO2===2NH＋SO＋H2O) HSO 由图1可知，当pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是HSO。 Zn2＋＋2HSO(或ZnO＋2SO2＋H2O===Zn2＋＋2HSO) SO 随着pH降低，HSO浓度增大 催化氧化时发生反应：2HSO＋O2===2SO＋2H＋，随着氧化的进行，溶液的pH将减小。HSO是反应物，且存在HSO　　H＋＋SO，所以降低pH时，该平衡逆向移动，c(HSO)增大，即随着pH的降低，c(HSO)增大，SO的生成速率增大。 $