压轴题(六) 大题综合练（教师用书word）-【步步高】2025年高考化学大一轮复习讲义（人教版 浙江专用）

压轴题(六)　大题综合练 1．第ⅢA族和第ⅤA族元素可形成多种化合物。请回答： (1)基态B原子核外电子占据的最高能级符号是____________，基态As原子的价层电子排布式是________________________________。 (2)①固体储氢材料氨硼烷(BH3·NH3)的结构和乙烷相似，下列有关说法正确的是________________________________________________________________________ (填字母)。 A．氨硼烷中B原子的杂化方式为sp2 B．相同条件下在水中的溶解度：氨硼烷>乙烷 C．元素B、N的第一电离能均高于相邻元素 D. 是硼原子能量最低的激发态 ②BF3形成的化合物中配位键的强度：BF3·N(CH3)2Cl________(填“>”“<”或“＝”)BF3·N(CH3)Cl2，理由是___________________________________________________ ______________________________________________________________________________。 (3)一种含Ga化合物晶胞如图甲，三个晶胞围成一个六棱柱，如图乙，该化合物的化学式为__________________，每个N原子周围距离最近且相等的N原子数目为______________。 答案　(1)2p　4s24p3 (2)①B　②>　Cl的电负性大，N(CH3)Cl2中Cl原子多，使N电子云密度降低，形成的配位键稳定性低 (3)GaN　12 2．工业上按如下流程制备硝酸和肼(N2H4)。 (1)途径Ⅰ是工业制硝酸的第一步，写出反应的化学方程式：__________________________ ______________________________________________________________________________。 (2) N2H4的制法可通过途径Ⅱ：用过量NH3和CH3CHO的混合物与氯气进行气相反应合成异肼，然后使其水解得到肼。 ①下列说法不正确的是___________(填字母)。 A．NH3属于电解质 B．途径 Ⅱ 中氯气作还原剂 C．N2、H2、N2H4均为非极性分子 D．异肼中氮的化合价呈负价 ②相同条件下，氨的沸点低于肼的主要原因是_______________________________________ _______________________________________________________________________________。 (3)Zn元素的化学性质与Al相似。Zn与很稀的硝酸反应，氮元素被还原到最低价，写出该反应的离子方程式：_______________________________________________________________ _______________________________________________________________________________； 检验反应后溶液中除H＋外的阳离子的方法是________________________________________ _______________________________________________________________________________。 答案　(1)4NH3＋5O24NO＋6H2O (2)①ABC　②肼分子间形成的氢键数目多于氨 (3) 4Zn＋10H＋＋NO===4Zn2＋＋NH＋3H2O　取反应后的少量溶液分成两份，一份滴加足量NaOH溶液并加热，产生能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，则含有NH，另一份滴加NaOH溶液至过量，先产生白色沉淀后沉淀完全溶解，则含有Zn2＋ 3．反应CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)在工业上有重要应用。 (1)该反应在不同温度下的平衡常数如表所示。 温度/℃ 700 800 830 1 000 平衡常数 1.67 1.11 1.00 0.59 该反应的ΔH________(填“>”“<”或“＝”)0。反应常在较高温度下进行，该措施的优缺点是______________________________。 (2)该反应常在Pd膜反应器中进行，其工作原理如图所示。 ①利用平衡移动原理解释反应器存在Pd膜时具有更高转化率的原因：__________________ _______________________________________________________________________________。 ②某温度下，H2在Pd膜表面上的解离过程存在如下平衡：H22H(即图中过程2)，其正反应的活化能远小于逆反应的活化能。下列说法不正确的是__________(填字母)。 A．图中过程2的ΔH>0 B．Pd膜对气体分子的透过具有选择性 C．加快Pd膜内H原子迁移有利于H2的解离 D．N2吹扫有助于H2分子脱离Pd膜 ③同温同压下，将等物质的量的CO和H2O通入无Pd膜反应器反应，测得CO的平衡转化率为50%；若换成Pd膜反应器，CO的平衡转化率为80%，则相同时间内，出口a和出口b中H2的物质的量比为________。 答案　(1)<　优点是升高温度，反应速率较快；缺点是正反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，产物的转化率较低 (2)①Pd膜能选择性分离出H2，平衡正向移动，平衡转化率增大　②A　③1∶15 4．羟基乙酸是一种很好的清洗剂，某兴趣小组利用羟基乙腈水解制取纯净的羟基乙酸溶液，按如图流程开展实验： 已知：①羟基乙腈水解的离子方程式：HOCH2CN(aq)＋H＋(aq)＋2H2O(l)―→HOCH2COOH(aq)＋NH(aq)　ΔH＜0。 ②羟基乙酸易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯等有机溶剂，易溶于水，沸点265 ℃，水溶液加热至沸腾时分解。高浓度羟基乙酸会形成酯类聚合物。 请回答： (1)下列说法正确的是________(填字母)。 A．步骤 Ⅰ ：50%羟基乙腈需分批逐步加入 B．步骤 Ⅱ ：加大萃取剂用量，一次完成萃取以提高萃取效率 C．步骤Ⅳ：用NaOH调节pH后蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤、洗涤得到(NH4)2SO4 D．步骤Ⅳ：将浓缩后的溶液放入冷水浴，可获得较大颗粒的晶体 (2)步骤Ⅲ：试剂X是_____________________________________________________。 (3)步骤Ⅴ：控制70 ℃左右、________条件下浓缩，目的是____________________________ _______________________________________________________________________________。 (4)为了测定羟基乙酸溶液的纯度，可采用酸碱中和滴定法。从下列选项中选出合理的操作并排序：准确称取0.600 0 g样品于锥形瓶中→________→________→________→________→平行滴定2～3次，计算结果。 a．向锥形瓶中滴加2～3滴酚酞 b．向锥形瓶中滴加2～3滴甲基橙 c．用移液管准确移取25.00 mL NaOH溶液于锥形瓶中，溶解样品 d．向锥形瓶中加入约25 mL水，溶解样品便于滴定 e．用NaOH标准溶液滴定至终点，记录读数 f．用HCl标准溶液滴定至终点，记录读数 g．洗涤滴定管、装液、排气泡、调液面，记录读数 (5)该小组用上述滴定法测得产品中羟基乙酸的质量分数为42.80%，测得结果明显偏低。分析其原因，决定在上述测定中增加一步操作，测得羟基乙酸的质量分数为60.10%，该操作是_______________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________。 答案　(1)A　(2)水　(3)减压　防止浓缩过程温度过高羟基乙酸分解　(4)c　g　a　f(或c　a　g　f)　(5)在c操作后，将锥形瓶盖上盖子，放入60 ℃水浴中保持一段时间，取出冷却(答案合理即可) 5．有机物J是合成抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： 已知：ⅰ.TBSCl为； ⅱ.； ⅲ.RBrRMgBr，。 (1)下列说法不正确的是________(填字母)。 A．TBSCl的作用是保护结构“—CH2OH” B．A→E过程中涉及的反应类型有取代、氧化、加成和消去 C．化合物G中含有4种官能团 D．化合物J的分子式为C17H26O4 (2)试剂a的结构简式是________。化合物F的结构简式是__________。 (3)H→I反应的化学方程式为_______________________________________________。 (4)写出3种同时符合下列条件的化合物A的同分异构体的结构简式(不包括立体异构体)：________。 ①分子中存在六元环； ②不与钠反应； ③核磁共振氢谱显示只有4种不同化学环境的氢原子。 (5)以、乙烯、甲醇为原料，设计化合物的合成路线[用流程图表示，无机试剂(不含碳元素)、有机溶剂任选]。 答案　(1)BC (2)H2C==CHMgBr　 (3) (4)(任选3种即可) (5) 学科网（北京）股份有限公司 $