大单元四 第十二章 第51讲 盐类的水解（教师用书word）-【步步高】2025年高考化学大一轮复习讲义（人教版 浙江专用）

第51讲　盐类的水解 [复习目标]　1.了解盐类水解的原理及一般规律。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。 考点一　盐类的水解及其规律 1．定义 在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。 2．盐类水解的结果 使溶液中水的电离平衡向右移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，促进了水的电离。 3．特点 (1)可逆：盐类的水解是可逆反应。 (2)吸热：盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。 (3)微弱：盐类的水解程度很微弱。 4．盐类水解的规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、NaNO3 否 － 中性 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH、Cu2＋ 酸性 强碱弱酸盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、CO 碱性 5.水解反应的离子方程式的书写 (1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。 (2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。 (3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。 (4)阴、阳离子相互促进的水解 ①若水解程度不大，用“”表示。 ②相互促进的水解反应程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。 [应用举例] 写出下列盐溶液水解的离子方程式。 (1)NH4Cl：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 (2)Na2CO3：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 (3)FeCl3：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。 (4)CH3COONH4：CH3COO－＋NH＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 (5)Al2S3：2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。 (6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。 1．盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的(　　) 2．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱反应生成的盐(　　) 3．pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同(　　) 4．NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离(　　) 5．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成(　　) 答案　1.×　2.×　3.×　4.×　5.× 一、盐溶液酸碱性及离子浓度大小判断 1．25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是(　　) A．电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY) B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY 答案　A 解析　A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY)；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液；D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小。 2．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题： CH3COOH　Ka＝1.8×10－5，HCN　Ka＝4.9×10－10，H2CO3　Ka1＝4.3×10－7　Ka2＝5.6×10－11 (1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序：②＞④＞③＞①，水的电离程度由大到小的顺序：②＞④＞③＞①。 (2)相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序：①＞③＞④＞②。 (3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(HCN)。 (4)常温下，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5), 则CH3COONH4溶液显中性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液显碱性。 二、广义的水解规律应用 3．广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法错误的是(　　) A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2 B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4 C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4 D．CH3COCl的水解产物是两种酸 答案　B 解析　该反应中Cl元素化合价由－1变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，B项错误。 4．如图为钛铁矿提取金属Ti部分流程： (1)TiO2＋易水解，只能存在于强酸性溶液，则TiO2＋水解的离子方程式为_______________ ______________________________________________________________________________。 (2)写出加入碳酸钠粉末时反应的离子方程式：____________________________________。 答案　(1)TiO2＋＋2H2OTiO(OH)2＋2H＋ (2)TiO2＋＋CO＋H2O===TiO(OH)2↓＋CO2↑ 5．写出亚硫酰氯(SOCl2)在潮湿的空气中产生白雾的化学方程式：_____________________。 答案　SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑ 广义水解原理 广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是参与反应的物质和水分别解离成两部分，再重新组合成新的物质。 考点二　外因对水解平衡的影响 1．温度 盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为吸热反应，升高温度，水解平衡向右移动。 2．浓度 (1)加水稀释，促进水解，水解程度增大。 (2)加溶质(增大浓度)，促进水解，水解程度减小。 3．同离子效应 向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若水解产物被消耗，则促进水解。 [应用举例] 以FeCl3水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加H2O 向右 增多 增大 颜色变浅 加NaHCO3 向右 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 1．影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等(　　) 2．稀溶液中，盐溶液的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强(　　) 3．水解平衡右移，盐的水解程度一定增大(　　) 4．用Na2S溶液与AlCl3溶液混合可以制备Al2S3(　　) 5．水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存(　　) 6．在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解(　　) 答案　1.×　2.×　3.×　4.×　5.×　6.√ 一、水解平衡移动结果的判断 1．关于下列实验的说法不正确的是(　　) A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果 C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋) 答案　B 解析　加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，使溶液的碱性增强，pH增大，故B错误。 2．室温下，将0.20 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　) 选项 加入的物质 结论 A 100 mL 2 mol·L－1 H2SO4 反应结束后， c(Na＋)＝c(SO) B 0.20 mol CaO 溶液中增大 C 200 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 D 0.4 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 答案　B 解析　n(H2SO4)＝2 mol·L－1×0.1 L＝0.2 mol，H2SO4和Na2CO3二者恰好反应生成强酸强碱盐Na2SO4，则c(Na＋)＝2c(SO)，故A错误；CaO＋H2O===Ca(OH)2、Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，随着CO的消耗，CO＋H2OHCO＋OH－向左移动，c(HCO)减小，反应生成OH－，则c(OH－)增大，导致溶液中 增大，故B正确；加水稀释，促进碳酸钠水解，则由水电离出的n(H＋)、n(OH－)都增大，但氢离子、氢氧根离子物质的量增大倍数小于溶液体积增大倍数，c(H＋)、c(OH－)减小，二者浓度之积减小，故C错误；NaHSO4和Na2CO3反应的化学方程式为2NaHSO4＋Na2CO3===2Na2SO4＋H2O＋CO2↑，则溶液的pH减小，c(Na＋)增大，故D错误。 二、不同盐溶液中指定粒子浓度的比较 3．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中： ①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、 ④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为_____________________(填序号)。 答案　⑤>④>③>①>② 解析　 分组 4．25 ℃时，比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是__________________________________________________________(填序号，下同)。 (2)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为__________________________________________。 答案　(1)②>①>③　(2)④>②>③>① 比较不同溶液中同一离子浓度大小的方法：选好参照物，分组比较，各个击破。 答题规范(8)　利用平衡移动原理解释问题 (1)解答此类题的思维过程 ①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程) ②找出影响平衡的条件 ③判断平衡移动的方向 ④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系 (2)答题模板 ……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。 1．实验测得0.5 mol·L－1 CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。 (1)随温度升高，H2O的pH________(填“变大”或“变小”)，原因是___________________ _______________________________________________________________________________。 (2)随温度升高，CH3COONa溶液pH降低的原因是___________________________________。 (3)随温度升高，CuSO4溶液的pH变化受哪些因素的影响？ 答案　(1)变小　水的电离为吸热过程，升高温度，平衡向电离方向移动，水中c(H＋)增大，故pH变小　(2)温度升高，CH3COO－水解程度增大，OH－浓度增大，而Kw增大，综合作用结果使H＋浓度增大，pH减小　(3)升高温度，促进水的电离，故c(H＋)增大；升高温度，促进铜离子水解，故c(H＋)增大，两者共同作用使pH发生变化 2．为探究盐类水解吸热，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：_______________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________。 答案　取Na2CO3溶液，滴加酚酞，溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热 3．Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。 答案　在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。 1．(2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　) A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－) B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大 C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH) D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 答案　C 解析　醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)<c(CH3COO－)，A错误；氢氧化钠溶液升温促进水电离，pH变小，B错误；当pH＝10.00时，c(H＋)＝1.0×10－10 mol·L－1，Ka＝＝＝1.0×10－10，故c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)，C正确；C6H5ONa中的C6H5O－可以水解，会促进水的电离，D错误。 2．(2023·浙江1月选考，13)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根离子的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka＝1.8×10－4)，下列说法不正确的是(　　) A．活性成分R3N在水中存在平衡： R3N＋H2OR3NH＋＋OH－ B．pH＝5的废水中c(HCOO－)∶c(HCOOH)＝18 C．废水初始pH<2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH＋作用的HCOO－数目减少 D．废水初始pH>5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH＋形态存在 答案　D 3．(2023·海南，14)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，溶液中c(OH－)<0.01 mol·L－1 B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小 C．在水中H2CO3的Ka2<4×10－11 D．0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)<2×10－4 mol·L－1 答案　B 解析　由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，pH>12.0，溶液中c(OH－)>0.01 mol·L－1，故A错误；结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L－1时，pH＝12.0，Kh(CO)＝≈＝2×10－4，则Ka2＝＝5×10－11，故C错误；若0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液与等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1 mol·L－1，由图可知，pH>11.6，得到的溶液中c(OH－)> 2×10－4 mol·L－1,0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH－)大于与水混合的c(OH－)，故D错误。 课时精练 1．下列操作会促进H2O的电离，且使溶液pH>7的是(　　) A．将纯水加热到90 ℃ B．向水中加少量NaOH溶液 C．向水中加少量Na2CO3溶液 D．向水中加少量FeCl3溶液 答案　C 解析　将纯水加热到90 ℃，水的电离程度增大，c(H＋)＝c(OH－)>10－7 mol·L－1，pH<7，A错；向水中加少量NaOH溶液，水中c(OH－)增大，pH>7，但水的电离平衡逆向移动，即水的电离受到抑制，B错；向水中加少量Na2CO3溶液，CO与H＋结合，水中c(H＋)减小，水的电离平衡正向移动，c(OH－)增大，c(OH－)>c(H＋)，pH>7，C对；向水中加少量FeCl3溶液，Fe3＋与OH－结合为弱电解质Fe(OH)3，水中c(OH－)减小，水的电离平衡正向移动，c(H＋)增大，c(H＋)>c(OH－)，pH<7，D错。 2．下列关于FeCl3水解的说法错误的是(　　) A．在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动 B．浓度为5 mol·L－1和0.5 mol·L－1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，前者Fe3＋的水解程度小于后者 C．其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3＋的水解程度比20 ℃时的小 D．为抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸 答案　C 解析　增大FeCl3的浓度，水解平衡向右移动，但Fe3＋水解程度减小，加水稀释，水解平衡向右移动，Fe3＋水解程度增大，A、B项正确；盐类水解吸热，温度升高，水解程度增大，C项错误；Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的浓度可抑制Fe3＋的水解，D项正确。 3．(2023·金华高三检测)Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列说法错误的是(　　) A．加水稀释，溶液中所有离子的浓度都减小 B．通入CO2，溶液pH减小 C．加入NaOH固体，减小 D．升高温度，平衡常数增大 答案　A 解析　碳酸钠溶液显碱性，其加水稀释时，溶液中OH－浓度减小，由于温度不变，水的离子积常数不变，所以溶液中c(H＋)增大，A错误；加入NaOH固体会抑制CO水解，所以减小，C正确；温度升高，促进CO的水解，因此水解平衡常数增大，D正确。 4．根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是(　　) 酸 电离常数(常温下) CH3COOH Ka＝1.75×10－5 H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11 H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13 A.CH3COONa B．Na2CO3 C．NaHCO3 D．Na2S 答案　D 解析　根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH>H2CO3>H2S>HCO>HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2－>CO>HS－>HCO>CH3COO－，故D正确。 5．下列离子方程式不正确的是(　　) A．明矾用于净水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ B．泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ C．用纯碱清洗油污：CO＋H2OHCO＋OH－ D．浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－ 答案　D 解析　硫化钠分步水解，生成的硫化氢具有臭味，离子方程式必须分步书写、不使用气体符号、应使用可逆符号，D项错误。 6．下列溶液中，操作和现象对应正确的是(　　) 选项 溶液 操作 现象 A 滴有酚酞的明矾溶液 加热 颜色变深 B 滴有酚酞的氨水 加入少量NH4Cl固体 颜色变浅 C 滴有酚酞的CH3COONa溶液 加入少量的CH3COONa固体 颜色变浅 D 氯化铁溶液 加热 颜色变浅 答案　B 解析　明矾溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加热，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化，A项错误；加入NH4Cl固体，NH3·H2O的电离程度减小，溶液碱性减弱，颜色变浅，B项正确；加入少量CH3COONa固体会使CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－平衡向右移动，c(OH－)增大，颜色变深，C项错误；加热氯化铁溶液时促进FeCl3水解为红褐色的Fe(OH)3，颜色加深，D项错误。 7．有四位同学分别设计实验证明：某种盐的水解是吸热的，不正确的是(　　) A．甲同学：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的 B．乙同学：用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋，说明含Fe3＋的盐水解是吸热的 C．丙同学：通过实验发现同浓度的热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去油污效果好，说明碳酸钠水解是吸热的 D．丁同学：在醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热(不考虑水蒸发)后若红色加深，说明醋酸钠水解是吸热的 答案　A 解析　因硝酸铵晶体溶于水吸收热量，则不能说明盐的水解吸热，故A错误；温度升高，三价铁离子转化为氢氧化铁沉淀下来，说明升高温度有利于三价铁离子的水解平衡向右移动，故B正确；温度升高，去油污效果好，说明温度升高有利于碳酸根离子的水解平衡正向移动，故C正确；醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热后若红色加深，则说明升高温度促进水解，即水解反应为吸热反应，故D正确。 8．25 ℃时，下列说法正确的是(　　) A．浓度均为0.10 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中存在的粒子种类不相同 B．某溶液由水电离出的c(H＋)为1.0×10－5 mol·L－1，则该溶液可能是酸，也可能是盐 C．1 L 0.50 mol·L－1NH4Cl溶液与2 L 0.25 mol·L－1 NH4Cl溶液含NH物质的量不相同 D．测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸 答案　C 解析　浓度均为0.10 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中都存在Na＋、HCO、CO、H2CO3、H＋、OH－、H2O，粒子种类相同，A错误；酸、碱抑制水的电离，某溶液由水电离出的c(H＋)为1.0×10－5 mol·L－1，水的电离受到促进，则该溶液不可能是酸，可能是盐，B错误；1 L 0.50 mol·L－1NH4Cl溶液与2 L 0.25 mol·L－1NH4Cl溶液中NH4Cl的物质的量相等，由于NH4Cl浓度不同，NH水解程度不同，所以含NH物质的量不相同，C正确；测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，H2A可能是强酸也可能是弱酸，如亚硫酸是弱酸，但NaHSO3溶液的pH＜7，D错误。 9．(2022·嘉兴市第一中学高三检测)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/ ℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是(　　) A．Kw值：①＜②＜③ B．水的电离程度：①>④ C．④溶液的pH小于①，是由于HSO浓度增大造成的 D．③→④的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 答案　C 解析　随着温度升高，溶液pH降低，然后温度降低后，pH降低，说明SO浓度在温度变化过程中变低；加入BaCl2溶液④中产生白色沉淀多，说明部分SO在升温过程中被氧化为SO，据此分析解题。Kw值与温度有关，温度升高，促进水的电离，Kw值增大，所以Kw值：①＜②＜③，故A正确；①溶液中SO浓度大于④，SO的水解程度大，水的电离程度大，所以水的电离程度：①>④，故B正确；④的pH与①不同，是由于SO浓度减小造成的，故C错误；温度影响溶液中SO浓度，从而引起pH的变化，所以③→④的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致，故D正确。 10．(2023·浙江省临安中学一模)氯化亚砜(SOCl2)又称亚硫酰氯，常温下为黄色的液体，熔点－104.5 ℃，沸点78.8 ℃，常用作有机合成工业中的氯化剂，遇水立即水解。下列说法不正确的是(　　) A．SOCl2与AlCl3·6H2O混合共热，可得无水AlCl3 B．SOCl2的空间结构为平面三角形 C．SOCl2与足量NaOH溶液反应生成Na2SO3和NaCl D．SOBr2熔、沸点比SOCl2高 答案　B 解析　AlCl3·6H2O加热生成氯化铝和水，氯化铝水溶液在加热时发生水解生成HCl和Al(OH)3，而SOCl2遇到水，水解生成HCl和SO2，其中HCl抑制了氯化铝的水解，最后SOCl2与AlCl3·6H2O混合共热，可得无水AlCl3，A正确；中心原子S的价层电子对数＝3＋×(6－2－1×2)＝4，空间结构为三角锥形，B错误；SOCl2遇到水，水解生成HCl和SO2，均与NaOH反应，生成物为Na2SO3和NaCl，C正确；SOBr2和SOCl2均为分子晶体，范德华力越大，熔、沸点越高，前者的相对分子质量大于后者，故SOBr2熔、沸点比SOCl2高，D正确。 11．二乙胺[(C2H5)2NH]是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(C2H5)2NH2Cl。下列叙述正确的是(　　) A．0.01 mol·L－1 (C2H5)2NH2Cl水溶液的pH＝2 B．(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH随温度升高而减小 C．(C2H5)2NH2Cl水溶液加水稀释，pH降低 D．(C2H5)2NH2Cl水溶液中：c(Cl－)＋c(OH－)＝c[(C2H5)2NH]＋c[(C2H5)2NH] 答案　B 解析　二乙胺是弱碱，其对应的盐酸盐溶液显酸性，水解是微弱的，所以0.01 mol·L－1 (C2H5)2NH2Cl水溶液的pH>2，故A错误；由于(C2H5)2NH水解，(C2H5)2NH2Cl水溶液显酸性，加热能促进水解的进行，所以(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH随温度升高而减小，故B正确；(C2H5)2NH2Cl水溶液显酸性，加水稀释，溶液酸性减弱，pH增大，故C错误；(C2H5)2NH2Cl水溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c[(C2H5)2NH]＋c(H＋)，(C2H5)2NH水解的方程式为(C2H5)2NH＋H2O(C2H5)2NH ＋H3O＋，还存在着水的电离：H2OH＋＋OH－，所以c(H＋)＞c[(C2H5)2NH]，故D错误。 12．(2024·丽水中学模拟)Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色(a)。加入少量浓盐酸黄色加深(b)。已知：Fe3＋＋4Cl－－(黄色)；浓度较小时3＋(用Fe3＋表示)几乎无色，取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是(　　) A．测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解 B．加入浓盐酸，H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是一致的 C．向b中加入AgNO3后，黄色褪去，说明H＋能抑制Fe3＋水解 D．将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解 答案　B 解析　如果Fe2(SO4)3溶液不水解则溶液呈中性，现测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解，A正确；加入浓盐酸，抑制Fe3＋水解，Fe3＋浓度增大，而Cl－浓度增大，促进Fe3＋＋4Cl－－平衡正向移动，Fe3＋浓度减小，溶液颜色也不一样，则H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是不一致的，B错误；向b中加入AgNO3后，由于Ag＋＋Cl－===AgCl↓，导致Fe3＋＋4Cl－－平衡逆向移动，同时溶液中由于H＋的存在，H＋能抑制Fe3＋水解，使得溶液几乎无色，C正确；将溶液a滴入沸水中，发生反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解，D正确。 13．按要求解答下列问题： (1)用化学用语表示Na3PO4、FeCl3溶液表现不同酸碱性的原因。 (2)聚合氯化铝(PAC)是一种介于AlCl3和Al(OH)3之间的水溶性无机高分子聚合物，PAC的水解过程中会有一种聚合稳定态物质[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7＋称为Al13，Al13对水中胶体和颗粒物具有高度中和桥联作用，是净水过程的重要物质。Al13在水解过程中会产生[Al(OH)2]＋、[Al(OH)]2＋等产物，写出[Al(OH)]2＋水解的离子方程式：_____________________________。 (3)一氯胺(NH2Cl)是一种重要的水消毒剂，写出产生消毒物质的化学方程式：______________________________________________________________________________。 答案　(1)PO＋H2OHPO＋OH－、 HPO＋H2OH2PO＋OH－、 H2PO＋H2OH3PO4＋OH－； Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。 (2)[Al(OH)]2＋＋H2O[Al(OH)2]＋＋H＋ (3)NH2Cl＋2H2O===NH3·H2O＋HClO 14．回答下列问题： (1)已知：H2S：Ka1＝1.1×10－7 　Ka2＝1.3×10－13；H2CO3：Ka1＝4.5×10－7　Ka2＝4.7×10－11；CH3COOH：Ka＝1.8×10－5；NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5。 ①常温下，0.1 mol·L－1 Na2S溶液和0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，碱性更强的是______________________________________________________________________________。 ②25 ℃时，NaHCO3溶液的pH________(填“大于”或“小于”)CH3COONa溶液的pH。 (2)能证明Na2SO3溶液中存在SO＋H2OHSO＋OH－水解平衡的事实是______(填字母)。 A．滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去 B．滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去 C．滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去 答案　(1)①Na2S　②大于　(2)B　 学科网（北京）股份有限公司 $