内容正文:
1.氢分子中共价键(H—H)的形成
必备知识 清单破
知识点 1 共价键的形成与特征
第1节 共价键模型
形成过程 能量变化
相距
较远
时 体系的能量等于两个氢原子
的能量之和
第2章 微粒间相互作用与物质性质
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逐渐
接近
时 电子在核间区域出现的概率
增大,体系能量逐渐降低
形成
共价
键 当两个氢原子的核间距为0.0
74 nm时体系能量最低,两个
氢原子各提供一个电子以自
旋状态不同的方式相互配对,
即形成共价键
第2章 微粒间相互作用与物质性质
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注意事项
形成共价键的氢原子不能无限靠近,因为靠得过近时,原子核以及电子之间的排斥作用会导
致体系能量上升,分子不稳定。
2.共价键
(1)概念:原子间通过共用电子形成的化学键。
(2)形成元素:通常,电负性相同或差值小的非金属元素原子之间形成共价键。
(3)表示方法:人们常常用一条短线表示由一对共用电子所形成的共价键。
单键:如H—H键、Cl—Cl键等。
双键:如O O 键、 C O键等。
三键:如 键等。
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3.共价键的特征
(1)饱和性
定
义 每个原子所能形成共价键的总数或以共价
键连接的原子数目是一定的
第2章 微粒间相互作用与物质性质
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原
因 每个原子所能提供的未成对电子的数目是
一定的,因此在共价键形成的过程中,一个原
子中的一个未成对电子与另一个原子中的
一个未成对电子配对成键后,一般来说就不
能再与其他原子的未成对电子配对成键了
应
用 决定了各种原子形成分子时相互结合的数
量关系。如:两个氯原子之间可形成一个共
价键结合为氯分子,表示为Cl—Cl;氮分子可
表示为 ;氨分子可表示为
第2章 微粒间相互作用与物质性质
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(2)方向性
定
义 共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的
方向形成
原
因 除s轨道是球形对称外,其他原子轨道都具有
一定的空间取向。在形成共价键时,原子轨
道重叠得多,电子在核间出现的概率大,所形
成的共价键就牢固
第2章 微粒间相互作用与物质性质
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1.σ键与π键:按原子轨道重叠方式将共价键分为σ键与π键。【具体内容见定点1】
2.极性键和非极性键:按两原子间的共用电子对是否偏移可将共价键分为极性键和非极性
键。
(1)非极性键
①概念:共用电子对不偏向于其中任何一个原子,参与成键的原子都不显电性,这样形成的共
价键叫非极性共价键,简称非极性键。
②成键元素:同种元素的两原子。
知识点 2 共价键的类型
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(2)极性键
①概念:共用电子对偏向于吸引电子能力大的原子一侧,这个原子因附近电子出现的概率较
大而带部分负电荷,而另一个原子则带部分正电荷,这样形成的共价键叫极性共价键,简称极
性键。
②成键元素:不同元素的原子。
③分类:强极性键和弱极性键。
④应用:共价键的极性强弱可以解释和预测物质性质、判断反应活性部位和反应产物。
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1.键参数
(1)键长:两个成键原子的原子核间的距离。
(2)键角:在多原子分子中,两个化学键的夹角。常用于描述多原子分子的空间结构,下表为常
见分子的键角及空间结构:
知识点 3 键参数
分子 键角 空间结构
CO2 180° 直线形
H2O 104.5° 角形(也称V形)
NH3 107.3° 三角锥形
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(3)键能:在1×105 Pa、298 K条件下,断开1 mol AB(g)分子中的化学键,使其分别生成气态A原
子和气态B原子所吸收的能量称为A—B键的键能,常用EA—B表示。
2.键参数的应用【具体内容见定点2】
3.分子光谱
(1)概念:分子从一种能级改变到另一种能级时吸收或发射的光谱。
(2)影响因素:键长、键角和电荷分布等。
(3)应用:测定和鉴别分子结构。
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知识辨析
1.原子轨道在空间都具有方向性,这种说法正确吗?
2.若把H2S写成H3S,违背了共价键的饱和性,这种说法正确吗?
3.HCl分子中的H—Cl键的极性小于H2S分子中的H—S键的极性,这种说法正确吗?
4.在乙烷分子中,只含有极性共价键,不含非极性共价键,这种说法正确吗?
5.π键是由两个p轨道“头碰头”重叠形成的,这种说法正确吗?
6.H—Cl键的键能为431.8 kJ·mol-1,故HCl分解成1 mol H2和1 mol Cl2时,吸收的能量为863.6 kJ,
这种说法正确吗?
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一语破的
1.不正确。s轨道是球形对称的,没有方向性。
2.正确。S原子有两个未成对电子,根据共价键的饱和性知形成的氢化物为H2S。
3.不正确。电负性:Cl>S,HCl分子中的H—Cl键的极性大于H2S分子中的H—S键的极性。
4.不正确。CH3CH3中既含有C—C非极性共价键,又含有C—H极性共价键。
5.不正确。原子轨道以“头碰头”方式相互重叠形成的共价键为σ键,以“肩并肩”方式相
互重叠形成的共价键为π键。
6.不正确。H—Cl键的键能为431.8 kJ·mol-1,2 mol HCl(g)分解成2 mol H(g)和2 mol Cl(g)时,吸
收的能量为863.6 kJ,2 mol H(g)和2 mol Cl(g)分别结合成1 mol H2和1 mol Cl2时,还要释放能
量。
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1.σ键:原子轨道以“头碰头”方式相互重叠导致电子在核间出现的概率增大而形成的共价
键。
(1)分类
①s-s σ键:两个成键原子均提供s轨道形成的共价键,如H—H键的形成:
②s-p σ键:一个原子提供s轨道,一个原子提供p轨道形成的共价键,如H—F键的形成:
关键能力 定点破
定点 1 深度理解σ键与π键
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③p-p σ键:两个成键原子均提供p轨道形成的共价键,如F—F键的形成:
(2)特征
①轴对称:以形成化学键的两原子核的连线为轴做旋转操作,共价键的电子云的图形不变。
②强度大:形成σ键的原子轨道重叠程度较大,有较强的稳定性。
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2.π 键:原子轨道以“肩并肩”方式相互重叠导致电子在核间出现的概率增大而形成的共价
键。
(1)p-p π键(以N2分子为例)
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(2)特征
①镜面对称:每个 π键的电子云由两块组成,它们互为镜像,这种特征称为镜面对称。
②强度小:形成π键时,原子轨道重叠程度小,一般π键没有σ键牢固。
③不能旋转:以形成π键的两原子核的连线为轴,任意一个原子并不能单独旋转,若单独旋转则
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会破坏π键,如以py-py π键为例,若旋转其中一个成键原子,则两个原子的py轨道不再平行,也就
破坏了形成的π键。
3.σ键与π键的判断方法
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σ键 π键
是否能单独形成 可以 不可以
特征 轴对称 镜面对称
原子轨道重叠方式 “头碰头”
重叠 “肩并肩”
重叠
原子轨道重叠程度 大 小
键的强度 一般较大 一般较小
4.σ键与π键的区别
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典例 下列关于σ键与π键的说法正确的是 ( )
A.σ键是原子轨道以“头碰头”方式重叠形成的共价键,π键是原子轨道以“肩并肩”方式重
叠形成的共价键
B. 描述的
是π键的形成过程
C.原子轨道以“头碰头”方式相互重叠比以“肩并肩”方式相互重叠的程度小,所以σ键比π
键活泼
D. 可以表示N2分子中σ键和π键存在的情况
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思路点拨 明确σ键和π键的含义是解答该题的关键,注意原子轨道以“头碰头”方式相互
重叠形成σ键,原子轨道以“肩并肩”方式相互重叠形成π键。σ键与π键比较:σ键原子轨道重叠程度比π键原子轨道重叠程度大,所以一般σ键比π键牢固,在化学反应中π键易发生断
裂。另外,单键只含σ键,而双键和三键中均既含σ键又含π键。
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解析 从电子云的相互重叠方式来看,如果两个原子的成键轨道以“头碰头”方式相互重
叠,形成的共价键为σ键,如果两个原子的成键轨道以“肩并肩”方式相互重叠,形成的共价
键为π键,A项正确;选项中描述的是轨道“头碰头”方式的相互重叠,所以形成的是σ键,B项
错误;σ键的原子轨道相互重叠程度大于π键,所以一般σ键更稳定,C项错误;中间位置形成的
是σ键,其他位置形成的是π键,D项错误。
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深度分析
N2的形成过程
氮原子的2p轨道上有3个未成对电子,当两个氮原子结合成分子时,若两个氮原子的2px轨道以
“头碰头”的方式相互重叠,则相互平行的2pz轨道和2py轨道只能以“肩并肩”的方式重叠,
这样便形成了氮氮三键,如图所示:
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1.键长的应用
(1)判断分子的稳定性
一般来说,键长越短,化学键越强,键越牢固。
(2)键长是影响分子空间结构的因素之一。
定点 2 键参数的应用
拓展链接
键长的判断方法
①根据原子半径判断:在其他条件相同时,成键原子的半径越小,键长越短。
②根据共用电子对数判断:相同的两原子形成共价键时,单键键长>双键键长>三键键
长。
第2章 微粒间相互作用与物质性质
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2.键能的应用
(1)判断化学键的强弱
表示共价键的强弱,键能越大,断开时需要的能量就越多,化学键就越牢固。
(2)判断分子的稳定性
组成和结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定。如C—H键的键能大于Si—H键
的键能,所以CH4比SiH4稳定。
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(3)判断物质在化学反应过程中的能量变化
在化学反应中,旧化学键的断裂吸收能量,新化学键的形成放出能量,因此反应焓变与键能的
关系为ΔH=∑E反应物-∑E生成物。
3.键参数对物质性质的影响
第2章 微粒间相互作用与物质性质
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典例 下列说法不正确的是 ( )
A.C—H键比Si—H键的键长短,故CH4分子比SiH4分子稳定
B.键角:NH3>H2O
C.H—Cl键的键能比H—Br键大,HCl的热稳定性比HBr高
D.C C键的键能比C—C键大,碳碳双键比碳碳单键稳定
D
第2章 微粒间相互作用与物质性质
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思路点拨 一般来说,键长越短,键能越大,共价键越稳定,分子越稳定。
解析 C、Si是同一主族元素,原子半径:C<Si,所以键长:C—H<Si—H,键长越短,断裂化学键
需吸收的能量就越高,含有该化学键的物质的稳定性就越强,所以CH4分子比SiH4分子稳定,故
A正确;H2O中两个H—O键的夹角为104.5°,NH3中每两个N—H键的夹角为107.3°,所以键角:H
2O<NH3,故B正确;Cl原子半径小于Br原子半径,H—Cl键的键长比H—Br键的键长短,H—Cl键
的键能比H—Br键大,HCl的热稳定性比HBr高,故C正确;C C键的键能比C—C键大,但C C
中一个是σ键,另一个是π键,π键不牢固,所以碳碳双键不如碳碳单键稳定,故D不正确。
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