内容正文:
2026高考三轮冲刺新题刷分21 滴定直线图像分析
一.刷题秘诀
1.pH与稀释倍数的线性关系
lg=0,代表未稀释;lg=1,代表稀释10倍
(1)HY为强酸,HX为弱酸;
(2)a、b两点的溶液中:
c(X-)=c(Y-);
(3)水的电离程度:d>c>a=b
(1)MOH为强碱,ROH为弱碱;
(2)lg=0时,
c(ROH)>c(MOH);
(3)水的电离程度:a>b
2.以常温下将KOH溶液滴入二元弱酸(H2X)溶液中为例,分析pH~lg或lg的线性
关系。
线性分析
特殊点分析
二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。lg或lg越大,表示电离程度越大,因而线N代表第一步电离,线M代表第二步电离
pH~lg图是分布系数图的变形,通过找lg=0的点对应的pH,可确定多元弱酸分步电离常数。
如上述图像,可以根据n点、m点的pH确定二元弱酸(H2X)的=10-4.4,=10-5.4
3.沉淀溶解平衡pc(Rn+)~pc(Xn-)图像的分析
硫酸钡是一种比碳酸钡更难溶的物质。常温下pc(Ba2+)随pc(X2-)的变化趋势如图所示(X2-代表C或S)。
坐标轴分析
线、点的分析
横坐标、纵坐标均为离子浓度的负对数,离子浓度越大,其负对数就越小
由于BaCO3的溶解度比BaSO4的大,Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4),所以离子浓度的负对数的值:BaCO3<BaSO4,故直线A表示BaCO3,直线B表示BaSO4;a、b两点在直线A上,表示BaCO3的饱和溶液;c点在直线A的上方,表示BaCO3的不饱和溶液,在直线B的下方,表示BaSO4的过饱和溶液
二.新题快练
题组一 基础保分题
1.(2026·河南开封·模拟预测)常温下,向氟化镁悬浊液中逐滴加入稀NaOH溶液,pMg[-lgc(Mg2+)]随溶液pH变化如图。已知:常温下,Ka(HF)=8.0×10-4,lg2=0.3。下列说法错误的是
A.常温下,Ksp(MgF2)=3.2×10-11
B.若向pH=8的悬浊液中通入HF会降低溶液pH,提高MgF2溶解度
C.pH=10时溶液中存在:c(F-)>c(Mg2+)>c(HF)
D.pH=11时溶液中c(HF)=5×10-11 mol·L-1
2.(2026·贵州六盘水·二模)常温下向20.00mL0.10mol/LNaR溶液中滴入等浓度的HM溶液,所得溶液中与的关系如图所示。已知,下列说法正确的是
A.
B.随着HM溶液的加入的值变小
C.滴入溶液后,溶液中存在:
D.滴入溶液后,溶液中存在:
3.(2026·陕西西安·模拟预测)为二元弱酸,常温下,用的氨水滴定的溶液。溶液的与(,、、)的关系如图所示,下列说法错误的是
A. B.
C.时, D.滴加氨水后,溶液显酸性
4.(2026·安徽芜湖·模拟预测)25℃时,分析溶液在不同pH时的可能产物,与pH的关系如下图所示,曲线Ⅰ的离子浓度关系符合,曲线Ⅱ的离子浓度关系符合。
已知不水解,下列说法错误的是
A.
B.Q点体系中会产生和沉淀
C.点体系中:mol
D.在溶液中有
5.(2026·河南南阳·模拟预测)常温下,将一定浓度的NaF溶液逐滴滴加到含、的混合液中,混合液中pX随pF的变化关系如图所示。已知:,其中、;;。下列说法正确的是
A.表示的沉淀溶解平衡曲线
B.的数量级为
C.常温下,的
D.点溶液中:
6.(2026·陕西铜川·一模)常温下,溶液中、以氢氧化物形式沉淀时,与溶液pH的关系如图,其中含有、,已知:该温度下,下列说法中正确的是
A.a表示与溶液pH的变化关系
B.当和共存时,
C.除去溶液中少量的,可加入适量FeO或Fe后过滤
D.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,转化为Y点对应的溶液
7.(2026·河北承德·一模)常温下,将MCO3(s)、NCO3(s)的悬浊液分别置于分压固定的CO2气相中,体系中(X代表H2CO3、、、M2+或N2+)与pH的关系如图所示。已知:。
下列说法正确的是
A.L2表示与pH的关系
B.常温下,
C.该体系的MCO3悬浊液中始终存在
D.当pH=6.4时,
8.(2026·黑龙江吉林·一模)25℃时,用NaOH溶液分别滴定NaHA(为二元弱酸)、、三种盐溶液,pM[p表示负对数,M表示、、]随pOH变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.NaHA溶液显碱性 B.的数量级为
C.a点对应的坐标为 D.当时,溶液中
9.(2026·黑龙江齐齐哈尔·一模)常温下,用NaOH溶液分别滴定、、三种溶液,[M表示、、],pM随pH变化关系如图所示。已知,当金属离子浓度时认为沉淀完全。下列说法错误的是
A.曲线Ⅰ表示滴定溶液的变化曲线
B.当刚好完全沉淀时,溶液
C.的
D.a点,的数量级为
10.(2026·甘肃武威·模拟预测)工业上常用作沉淀剂除去废水中的和,废水处理过程中始终保持饱和,即。常温下,通过调节pH使和分别形成硫化物沉淀而分离,体系中[,其中M为、、或随溶液pH变化如图。已知,下列说法正确的是
A.表示随溶液pH的变化
B.的数量级为
C.N点坐标中
D.的
题组二 能力提升题
11.(2026·河南洛阳·二模)25℃,向(二元弱酸)溶液中滴加氨水的过程中,pX与pH的关系如图所示。,为、或。
下列说法正确的是
A.表示随pH的变化曲线
B.
C.滴加氨水至溶液呈中性时:
D.室温下,在NaHA溶液中:
12.(2026·陕西西安·模拟预测)25℃时,HCN溶液中、HCN的分布分数[如]与的关系如图1所示;
25℃时,向、、的混合液中滴加溶液,混合液中存在如下平衡:
混合液中与的关系如图2所示,其中或或。
下列叙述正确的是
A.点溶液中
B.当时,
C.图2中n点坐标为
D.浓度均为和的混合液中:
13.(2026·云南昆明·模拟预测)25℃,调节二元弱酸溶液的pH,溶液中或与pH的关系如图。下列说法正确的是
A.表示与pH的关系
B.的
C.
D.若用NaOH调节至,则溶质为
14.(2026·河北·一模)25℃时、向含NaCN、Na2CO3、NaCl的混合溶液中滴加AgNO3溶液,平衡时混合溶液中pAg与pM的关系如下图所示[已知:pAg=-lgc(Ag+),pM=-lgc(M),其中,M=CN-或Cl-或;Ksp(AgCN)<Ksp(AgCl)]。
下列有关说法错误的是
A.直线L2代表-lgc(Ag+)与-lgc(Cl-)的关系
B.常温下,AgCN的饱和溶液中c(Ag+)=10-4.875mol·L-1
C.向a点所示的溶液中加入AgNO3固体,增大
D.常温下,反应AgCl(s)+CN-=AgCN(s)+Cl-可以进行完全
15.(2026·安徽合肥·一模)常温下,在溶液中滴加浓盐酸或溶液调节体系的pH(忽略溶液体积变化),、、和四种粒子浓度的对数与pH的关系如图所示。已知,,下列说法正确的是
A.曲线①表示
B.P点:
C.Q点:
D.时,
16.(2026·湖南长沙·二模)形成配合物可增大难溶物的溶解度。某研究小组通过实验测定了在(A为M或N,且和均可以水解)溶液中的溶解状况。
a.已知:①;
② 。
b.向溶液中加入足量固体,发生反应:。测得平衡时随的变化曲线如图[(,不考虑的其他存在形式]。
下列说法正确的是
A.
B.加入足量固体的溶液中,
C.在0.84 mol/L NaM溶液中的溶解度(用物质的量浓度表示)约为0.42 mol/L
D.结合图像,可知体系中的稳定性小于体系中的稳定性
17.(25-26高三下·福建泉州·开学考试)常温下用溶液滴定等浓度的溶液,溶液中与和与之间关系如下图所示,下列有关说法正确的是
A.Ⅱ线代表与之间关系
B.NaOH溶液与溶液等体积反应时,溶液显碱性
C.水的电离程度P点小于Q点
D.常温下,平衡常数K的数量级为
18.(25-26高三下·重庆沙坪坝·开学考试)柠檬酸(,用表示)广泛应用于食品、药品等领域。常温下,向柠檬酸溶液中滴入溶液,混合溶液的pH与[、或]的关系如图所示。
下列说法不正确的是
A.的数量级为
B.当溶液的时,
C.当滴入40 mL NaOH溶液时,
D.反应的平衡常数
19.(2026·湖南常德·一模)草酸沉淀法是提取稀土元素钇的常见方法。常温下,通入气体调节悬浊液的值,平衡时溶液中的和(为或)的关系如图所示(忽略的水解)。下列说法正确的是
A.表示的与的变化曲线
B.的
C.点溶液中:
D.若草酸的,则草酸氢钠水溶液中水的电离受到抑制
20.(2026·甘肃·一模)常温下,溶液中与的关系如图1所示。金属硫化物和在饱和溶液中达到沉淀溶解平衡时,与的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。下列说法错误的是
A.的溶液中:
B.点溶液中存在
C.金属硫化物NS的
D.直线④表示金属离子的与的关系
参考答案与解析
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
B
C
B
C
B
C
B
A
B
D
题号
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
答案
B
C
C
B
B
C
C
D
D
D
1.B
【详解】A.由题图可知,当 pH<10 时,MgF₂溶解平衡为主,此时 pMg=3.7,即:, , ,A正确;
B.若向pH=8的悬浊液中通入HF,c(F-)会增大,降低MgF2的溶解度,B错误;
C.pH=10时根据Ka(HF)=8.0×10-4,可知c(F-)>c(HF),再根据元素守恒可知2c(Mg2+)=c(F-)+c(HF),所以溶液中存在c(F-)>c(Mg2+)>c(HF),C正确;
D.由题图中曲线的拐点坐标计算可知Ksp[Mg(OH)2]=2×10-12,所以pH=11时c(Mg2+)=2×10-4 mol·L-1,c(F-)=4×10-3 mol·L-1,再结合Ka(HF)=8.0×10-4得c(HF)=5×10-11 mol·L-1,D正确;
故选B。
2.C
【详解】A.根据坐标图示可知:当时,,即此时、,所以,A错误;
B.随着HM溶液的加入,溶液中存在,溶液中会不断增大,电离平衡常数不变,故增大,B错误;
C.滴入等浓度溶液后,根据复分解反应的规律:强酸与弱酸盐反应可以制备弱酸,二者发生反应:,得到的溶液中、浓度相等,因,,C正确;
D.向其中滴入等浓度的溶液后,根据物料守恒可知,微粒处于同一溶液中,根据物料守恒可得;根据电荷守恒可知,两式相加,整理可得关系式,D错误;
故选C。
3.B
【分析】的电离方程式为,平衡常数为,在温度一定的情况下,是定值,因此,随着pH增加,减小,增加,曲线Ⅲ表示与pH的关系。根据点b计算的电离常数为,根据点a计算的电离常数为,二元酸的一级电离常数大于二级电离常数,则曲线Ⅱ表示与pH的关系,曲线Ⅰ表示与pH的关系,据此作答。
【详解】A.由分析可知,曲线Ⅲ表示与pH的关系,根据点c数据可计算,A正确;
B.由分析可知,的一级电离平衡常数为,二级电离平衡常数为,反应的平衡常数为,B错误;
C.溶液中存在电荷守恒:,当pH=7时,,则,C正确;
D.滴加10 mL氨水后,溶液可视作溶液,其中发生水解反应,生成使溶液呈酸性,同时存在的电离平衡()和水解平衡(),由分析可知,的二级电离平衡常数为,的水解平衡常数为,则的电离程度大于水解程度,也会使溶液呈酸性,D正确;
故答案选B。
4.C
【详解】A.R点、,即、,故,A正确;
B.Q点在和的沉淀曲线之上,故会产生和沉淀,B正确;
C.P点在的沉淀曲线之上,故体系内碳微粒除了有,和外,还有,初始碳原子总物质的量为,故,C错误;
D.溶液中由质子守恒得,D正确;
故选C。
5.B
【分析】该图像中两条直线分别对应SrF2和BaF2的沉淀溶解平衡;随着横纵坐标的增大,离子浓度减小,浓度商Q减小,对应的Ksp小,又Ksp(BaF2)>Ksp(SrF2),则L2代表BaF2,L1代表SrF2;据此作答。
【详解】A.L2代表BaF2的沉淀溶解平衡曲线,A错误;
B.L1为SrF2的沉淀溶解平衡曲线,取点a(2,4.6):pF=2即c(F-)=10-2 mol·L-1,pSr=4.6即c(Sr2+)=10-4.6 mol·L-1;,数量级为10-9,B正确;
C.结合B项同理可得;反应的平衡常数,C错误;
D.c点pF=2.7即c(F-)=10-2.7 mol·L-1,;;则溶液中,D错误;
故选B。
6.C
【详解】A.根据,则,所以溶度积越大,对应曲线的截距越小,则b曲线表示与溶液pH的变化关系,A错误;
B.代入图中X点与Z点数据,可分别求得,,当和共存时,,B错误;
C.FeSO4一般为酸性溶液,加入FeO可与酸反应,增大溶液pH,使Cu2+沉淀;加入Fe可将Cu2+转化为Cu单质,最后过滤固体即可,C正确;
D.X对应溶液中加入NaOH使Cu(OH)2的溶解平衡逆向移动,溶液中Cu2+浓度减小,不可能由X点向Y点移动,D错误;
故选C。
7.B
【分析】分压固定的CO2气相中存在平衡:,随着pH的增大,溶液的酸性逐渐减弱,c()、c()都逐渐增大,且弱酸性条件下c()>c(),则L1表示lgc()与pH的关系,L2表示lgc()与pH的关系,L3表示lgc(H2CO3)与pH的关系;由图可知,pH=8.2时c()=10-5mol/L,c(M2+)=10-3.2mol/L,Ksp(MCO3)=c(M2+)•c()=10-8.2;某pH下,c(N2+)=c()=10-5.4mol/L,Ksp(NCO3)=c(N2+)•c()=10-5.4×10-5.4=10-10.8,据此分析解答。
【详解】A.由上述分析可知,L2表示lgc()与pH的关系,故A错误;
B.由上述分析可知,pH=8.2时c()=10-5mol/L,c(M2+)=10-3.2mol/L,Ksp(MCO3)=c(M2+)•c()=10-8.2,故B正确;
C.MCO3悬浊液置于分压固定的CO2气相中时,MCO3部分转化为M(HCO3)2,则该体系,故C错误;
D.由图像L1与L2的交叉点可知, Ka2(H2CO3)=10-10.3,由上述分析可知,Ksp(NCO3)=10-10.8,pH=6.4时,c()=10-5mol/L,此时c(CO)==mol/L=10-8.9mol/L,,故D错误;
答案选B。
8.A
【分析】根据溶度积关系,的,对应斜率更大的曲线③;的,对应曲线②;曲线①则表示,其值随增大而减小。
【详解】A.由图可知,当时,,对应,则,因此,,,即的电离程度大于水解程度,故NaHS溶液呈酸性,A错误;
B.取曲线③上的点,此时,,。,的数量级为,B正确;
C.设点的坐标为(x,y),则,,联立解得x=10,y=1.2,故点坐标为,C正确;
D.时,,电荷守恒式为:,因时溶液呈酸性,,故,D正确;
故答案选A。
9.B
【分析】Ⅰ、Ⅲ两条曲线平行,所以物质类型相同,则曲线Ⅱ代表滴定CH3COOH溶液的变化关系,已知,则曲线Ⅰ代表滴定CuSO4溶液的变化关系,曲线Ⅲ代表滴定MgSO4溶液的变化关系,据此解答;
【详解】A.Ⅰ、Ⅲ两条线平行,代表物质类型相同,则曲线Ⅱ表示与pH的变化关系;因,pH相同时,故曲线Ⅰ代表滴定溶液的变化,A正确;
B.当,,从图像上可知纵坐标为0,由计算可得此时,则,当Cu2+沉淀完全时,,则,溶液的,B错误;
C.由,,从图像上可知纵坐标为0,由计算可得此时,故,,C正确;
D.当时,溶液中,而此时a点溶液中,因此,则,D正确;
故选B。
10.D
【详解】A.pH增大,减小,和逐渐增大,且pH相同时,又因,即当相同时,由此可知线代表、代表、代表,代表,故A错误;
B.由坐标可知,时,,故B错误;
C.点,因,解得,故C错误;
D.由坐标可知,,,由坐标得,,则该反应的,故D正确;
故答案为D。
11.B
【分析】第一步电离:,得 ,越大,越小(斜率为负);第二步电离:,得 ,同样斜率为负,且因,即,相同下,因此L2对应,L3对应;
对于一水合氨:,推导得 ,越大越大,正斜率的L1对应此关系。
【详解】A.由分析知,表示,错误;
B.由推导得:,交点,即,,代入得: ,因此,B正确;
C.中性溶液中,根据电荷守恒: 消去和得:,因此,C错误;
D.由,得,代入点数据得,即; 的水解常数,,说明电离程度大于水解程度,因此浓度关系:,D错误;
故选D。
12.C
【分析】设某金属离子为,则,两边同取对数可得:,由此可知,当氰根配位数量决定了图示直线的斜率,因与直线斜率相等,都为6,结合,可知直线为与的关系,则直线、分别代表亚铁离子与镍离子;据图像中的m点数据,代入得到,可算得:,据此解答。
【详解】A.由图1可知pH=9.5时,可得的,则的水解常数。m点,,由得,A错误;
B.当时,,,,顺序为,B错误;
C.n点为和对应曲线的交点,此时,代入数据解得,,坐标为,C正确;
D.的水解程度大于的电离程度,混合液显碱性,,结合电荷守恒得,D错误;
故选C。
13.C
【分析】二元弱酸分步电离,由电离常数公式变形可得,,且>,代入坐标点数据和,可得、分别为和,则和分别表示、与pH的关系。
【详解】A.由分析可知的、分别为和,则和分别表示、与pH的关系,A项错误;
B.该温度下,的,,则,B项错误;
C.将的一、二级电离方程式加和可得,,由此式推导可得,C项正确;
D.根据物料守恒,若溶质为,则,与题干条件不符,D项错误;
故答案选C。
14.B
【分析】首先根据溶度积表达式,推导与的关系:对于1:1型沉淀:,两边取负对数得:,斜率为;越小,越大,截距越大。已知,截距更大的对应,对应;对于:,取负对数得:,即,斜率为,斜率更大(更陡),因此对应;
【详解】A.由上述推导,代表与的关系,A正确;
B.由图可知,直线L1、L2在pM轴上的截距分别为、;饱和溶液中,,得,不是,B错误;
C.变形得,加入,增大,不变,因此比值增大,C正确;
D.反应的平衡常数,,反应可进行完全,D正确;
故选B。
15.B
【分析】首先分析酸性和碱性条件下各粒子浓度变化情况:酸性增强时,增大,增大,减小;碱性增强时,增大,增大,减小。因为,,酸性相对较强,所以在酸性区域变化更明显。随着pH增大,减小,增大,减小,增大,增大,减小。由此可知曲线①表示,曲线②表示,曲线③表示,曲线④表示。
【详解】A.由分析可知,曲线①表示,曲线②表示,A错误;
B.P点是曲线② () 和曲线③ () 的交点,即,利用平衡常数计算:,在溶液中,初始时(忽略微弱水解),当 时,有:,,,,,,B正确;
C.HCOONH4溶液显酸性,Q点溶液显中性,说明加入的是氢氧化钠,溶液中存在电荷守恒,当pH = 7时,,所以, C错误;
D.氨水的,则的水解常数。当时,,此时浓度大于浓度,即,D错误;
故答案选B。
16.C
【分析】由图可知,当时,,,由,求出。由可知,,,据此分析。
【详解】A.,故,A不符合题意;
B.加入足量AgCl固体的NaM溶液中,结合信息,M在溶液中的存在形式有和,根据元素守恒有,则,所以,B不符合题意;
C.当pCl时,,可知的,说明反应可以完全进行,溶液中,则,即溶解度(用物质的量浓度表示)约为,C符合题意;
D.AgCl在NaM和NaN溶液中形成配合物溶解时,的数值越大,越容易生成,对应配离子稳定性越强,当时,,可知的,又,有,所以NaM体系中的稳定性大于NaN体系中的稳定性,D不符合题意;
故选C。
17.C
【详解】A.、,根据斜线Ⅰ可计算Ka=10-2.6, 根据斜线Ⅱ可计算Ka=10-8.3,已知,故,,由图可知Ⅰ线代表与之间关系,Ⅱ线代表与之间关系,故A错误;
B.NaOH溶液与溶液等体积反应时,恰好生成溶液,, 电离大于水解,因此溶液显酸性,故B错误;
C.Ⅰ线代表与之间关系,因此P点主要是电离为主,Ⅱ线代表与之间关系,Q点主要是电离为主,P点处于第一电离阶段,Q点处于第二电离阶段,P点溶液的酸性强于Q点,对水的电离抑制程度更大,因此水的电离程度P点小于Q点,故C正确;
D.平衡常数,因此平衡常数K的数量级为,故D错误;
选C。
18.D
【分析】的各级电离常数,由此可得:,为曲线的纵截距,根据可知:,,。
【详解】A.,数量级为,A正确;
B.方法一:时,,,可得;
,可得;
,可得;
因此,,B正确;
方法二:由,,可得的分布系数图为:
由图可知:当时,,B正确;
C.当滴入40 mL NaOH溶液时,溶质为,
根据元素守恒,可得:,C正确;
D.由,得:
,D错误;
故选D。
19.D
【分析】当加入调节时,浓度增大,的电离平衡逆向移动,导致减小,即增大;同时,的溶解平衡正向移动,增大,即减小。因此,增大时,减小,增大。故表示的是与的变化曲线,表示的是与的变化曲线。
【详解】A.由分析可知,表示的是与的变化曲线,表示的是与的变化曲线,A错误;
B.在点,,,则,。沉淀溶解平衡为,其溶度积:,B错误;
C.在点,溶液中的电荷守恒式应为:,C错误;
D.已知草酸的,则的水解常数:,由于,的电离程度大于其水解程度,因此草酸氢钠水溶液显酸性,水的电离受到抑制,正确;
故答案选D。
20.D
【分析】根据:,根据:,由于,即,根据图1可知:曲线①和②分别表示和与pH的关系,、;饱和溶液中,金属硫化物中有:,即,金属硫化物中有:,即,根据图2可知:曲线③和④分别表示和与pH的关系,根据交点P可知:、;据此解答。
【详解】A.溶液中,第一步水解:,水解常数为,设水解生成,则,解得,剩余,故,A正确;
B.M点,,故,B正确;
C.据分析,,C正确;
D.据分析,直线③表示金属离子的与的关系,D错误;
故答案为D。
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