专题5 专题探究5 有机合成中官能团的保护-【学霸黑白题】2025-2026学年高中化学选择性必修3（苏教版）

反应生成CI0C人 ,最后发生A生成B的反应成环得到 0 产物，故为H0OC OHCH,co0HHO0C入 浓硫酸，△ 0、 CIOC ∠LDA,THF 0 0 0 0 专题探究5 有机合成中官能团的保护 黑题专题强化 题号 1 答案C 1.C解析：乙中含有羟基、醚键、羧基、碳碳双键、羰基，有5种官能团， A错误；邻位羟基最后没有复原，设计X→Y步骤的目的不是保护酚 OH OH 羟基，B错误；X与足量H2反应生成 ,图 HO OHOH 中黑球表示的4个碳原子为手性碳原子，C正确；Z HO 与C,H,180H发生酯化反应，醇中氧原子存在于酯中，所以示踪原 子180在产物酯中，D错误。 2.（1)酰胺基、酯基 (2）取代反应 HO COOH HO COOH +CF COOCH +CHOH HN、 HO HO CF (3)保护骏基，酚羟基(4)<(5)H0CH,CH,CH,NH,(Be)0 MeOH N-Boe Cu CHONa HO Boc 02 H HCHO N Boc TFA H NH CH,OH CHOH HO COOH 解析：A( )与CF3CO0CH3发生取代反 HO NH, HO COOH 应生成 B ( 0 HO CF HO COOH B(HO HN、0)与CHI发生取代反应生 CF HO COOCH 成C( HO HN、0 ), CF HO COOCH, HN、 0 HO )中酚羟基与CH3C0CH3反 CF COOCH 应形成缩酮生成D( CF 正本参考答案 COOCH .0 )经过反应④（酯基和酰胺 COOH 基水解 )生 NH COOH )与 -Bo )发生取代反应生 COOH 0 )开环生成 Boc H.C H HO COOH HN H(HO 0 )。(1)物质C中能发生水解反应 HC NH 的含氧官能团为酰胺基和酯基。(2)由分析知，①的化学方程式为 HO COOH HO COOH +CF,COOCH3一 +CH,OH HN、O HO HO CF, 该反应类型为取代反应。(3)反应②中，将羧基转化为酯基，反应 ④中酯基转变为羧基，故反应②的目的是保护羧基：反应③中酚羟 基与丙酮反应转变为缩酮，反应⑥缩酮又变为酚羟基，故③的目的 是保护酚羟基。(4)甲基是推电子基，而一CF3是吸电子基，吸电 子基导致氧原子电子云密度减小，碱性：CF3C00<CH3C00。 (5)根据题日所给合成路线与上述信息，需先保护氨基，再将羟基 氧化为醛基，接着发生羟醛缩合反应，最后再去保护。 专题探究6有机合成与推断 黑题专题强化 Cu 1.(1)-0H、-CH0(2)2CH,CH,0H+0入2CH,CH0+2H,0 (3)CH,COOH+NaHCO =H20+CO2 1+CH,COONa 0 ()CHCH(OH)COOH+CH COOH CH,COCHCOOH △ CH (5)1.12(6)cd(7)碘水溶液不变蓝 解析：淀粉在酸性条件下水解生成C6H1206,C6H1206在酶的催化作 用下转化为乙醇，乙醇被催化氧化为乙醛，乙醛被氧化为乙酸，则C 的结构简式为CHCHO,D的结构简式为CH2COOH,结合转化图D、 E在浓硫酸、加热条件下生成F,逆向可推导出E的结构简式为 CH3CH(OH)COOH。(5)B与足量钠反应的化学方程式为 2CH3CH20H+2Na→2CH3C00Na+H2↑，4.6g乙醇的物质的量为 0.1mol,则生成标准状况下H2的体积为1.12L。(6)淀粉分子式为 (C6HoO5)n,属于天然有机高分子，a正确；反应I为淀粉在酸性条 黑白题43专题探究5有机合成中官能团的保护 黑题专题强化 限时：20min 1.**（2024·浙江温州高二期中) 化合物Z的部分合成路线如图，下 频讲解 列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是 COOH NH. ( ⑤ COOH HO COOH COOC,H O TFA COOC,H HN、O ⑥HO C,H,ONa/C,H,OHHO Boc OC,H. H.C H,CNH, 已知：一表示由纸面向外伸展的共价键， -Boc代表-C00C(CH3)3 25%H,S0 △ (1)物质C中存在能发生水解反应的含氧官 H( COOH 能团，其名称为 (2)步骤①的反应类型为 ,其化学反 A.Z中含有4种官能团 应方程式为 B.设计X→Y步骤的目的是保护酚羟基 (3)步骤②、③的目的是 C.X与足量H2反应后，产物分子中有4个手 (4)TFA表示CF3COOH,根据路易斯酸碱理 性碳原子 论，CF,C00和CH,C00属于碱，其碱性大小 D.Z与C2H180H发生酯化反应，示踪原子180 随氧原子电子云密度增大而增强，请比较二者 在产物水中 碱性：CF,C00 CH,C00(填“>”或 2.★(2025·湖南长沙高二期末) “<”)。 左旋多巴(A)是治疗帕金森的 频讲解 (5)已知一Boc是目前有机合成中广为采用的 线药物，临床疗效佳，但长期服用可 氨基保护基，选择性较好，短时间内一般不会 能诱发异动症，为在保证药效的同时降低毒副 与醇羟基反应，原理如下： 作用，可合成其衍生物(H)进行替代。一种制 R-NH,(Boc)2O,MeOH R-NH-Boc 备H的合成路线如下： (易氧化) (不易氧化) HO COOH COOH 结合题目所给合成路线与上述信息，设计 CF COOCH, HO NH. HO 0 以HOCH,CH,CH2NH2、HCHO为原料制备 CF A B CHO HO COOCH 、H的路线（用流程图表示，其他试 CH,I CH COCH ② HN 0 HO ③ 剂任选)。 CF COOCH, LiOH,THF/H,O HN、O ④ CF 专题5黑白题089 专题探究6 有机合成与推断 黑题 专题强化 限时：20min *(2025·广西百色高二月考)有机化合物2.*★（2025·广东东莞高二期末) F是一种食用香料，可用淀粉为原料，路线 苦杏仁酸广泛应用于医药、化妆 如图： 品、食品及工业领域。一种以苯和乙醛酸（物 质)为原料，合成苦杏仁酸（物质）及其衍 淀粉 B 0,C02 D 1稀硫 CH,CH,OH CuC,H,0催化C,H,O2 剂/△ 生物的路线如下。 酸/△ A OH ii(HOOCCHO) OH C6H1206 一定E 条件C,H,0 反应1 反应2 CHC-OCHCOOH 浓硫酸/△ OH CH OCH, OCH. 反应3 (1)A为C6H206,所含官能团的结构简式为 (1)化合物v中含氧官能团的名称为 0 (2)B→C反应的化学方程式是 (2)化合物i的分子式为 化合物ⅲ 的某种同分异构体，能与FC,溶液发生显色反 (3)D具有酸性，写出D与NaHC0,反应的化 应，核磁共振氢谱的峰面积比为2：2：2：1：1， 学方程式： 其结构简式为 (写出一种)。 (4)反应Ⅱ为酯化反应，写出反应Ⅱ的化学方 (3)根据化合物ⅳ的结构特征，分析预测其可 程式： 能的化学性质，完成下表。 (5)4.6gB与足量钠反应，能生成标准状况 反 应试 反应形成的新 序号 反应类型 下H2的体积为 剂、条件 结构 (6)下列说法不正确的是 (填字母)。 0 OCH, a.淀粉分子式为(C6Ho0)n,属于天然有机 高分子 H2,催化 b b.反应I为水解反应 剂，加热 c.E分别与足量的Na和NaOH反应，消耗 (4)下列说法正确的是 (填字母)。 的Na和NaOH的物质的量相等 A.反应1过程中有π键的断裂和σ键的形成 d.D、E互为同系物 B.化合物ⅱ存在以“头碰头”方式形成的 (7)淀粉在酸性条件下发生水解反应生成A, π键 要证明淀粉已经水解完全。向水解后的溶液 C.可用NaHCO,溶液鉴别物质ii和物质iv 中加入 (填试剂名称)，现象是 D.化合物ⅱ和v均含有手性碳原子 (5)一定条件下，以反应物x和y制备乙醛酸 选择性必修3·SJ黑白题090