07 第一篇 板块二 大题题型二 有机化学基础综合题（学生用书Word版）-【高考快车道】2026年高考化学大二轮专题复习与策略（江苏专版）

大题题型二　有机化学基础综合题 (1)试题背景：常以有机新材料、医药新产品或航空航天新材料为题材，以框图或语言描述为形式进行考查。 (2)涉及知识：官能团名称或符号、结构简式、同分异构体判断、化学方程式书写、反应条件、反应类型、空间结构、计算、检验及有关合成路线等。 (1)1 mol 加成需要1 mol H2或1 mol Br2。 (2)1 mol苯完全加成需要3 mol H2。 (3)1 mol —COOH与NaHCO3反应生成1 mol CO2气体。 (4)1 mol —COOH与Na反应生成0.5 mol H2；1 mol —OH与Na反应生成0.5 mol H2。 (5)与NaOH反应：1 mol —COOH消耗1 mol NaOH；1 mol (R、R′为烃基)消耗1 mol NaOH。 (1)有机推断 (2)有机合成解题思路 有机推断与合成的考查题型比较固定，通常是以生产、生活中陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，还涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的判断和书写、指定原料和目标产物的合成路线设计或指定路线中的物质结构简式确定等。它要求学生能够通过题给情境适当迁移信息，运用所学知识分析、解决实际问题。它充分体现了高考“源于教材又不拘泥于教材”的命题指导思想，在一定程度上考查了学生的思维能力和提取信息的能力。 合成路线中的物质确定和转化反应 1．有机合成路线中物质推断的方法思路 (1)根据合成路线中的特殊反应条件推断物质。 (2)根据转化前后键的断裂与形成确定反应原理，进而确定物质相应的结构简式及名称。 (3)根据转化前后分子式的变化，确定可能的反应原理、反应方式，进而确定物质。 (4)根据题中所给新信息的结构与条件迁移对照判断合成路线中的转化，确定物质的结构。 (5)根据转化前后官能团的变化确定反应原理。 2．有机反应类型的确定 (1)三大基本有机反应类型 ①取代反应：酯化、水解、硝化、卤代等反应。 ②加成反应：烯、炔、醛、酮、芳香族化合物等。 ③消去反应：醇、卤代烃。 (2)氧化还原反应 “加氢或去氧为还原，加氧或去氢为氧化”。如为还原反应，醇醛羧酸为氧化反应。 (3)加聚反应：烯烃、二烯烃、炔烃的加聚。 (4)缩聚反应：二元酸与二元醇、羟基羧酸、氨基酸、二元酸与二元胺等。 (5)水解反应：卤代烃、酯、酰胺等。 [注意]　银镜反应为氧化反应，酯化反应属于取代反应，皂化反应属于油脂水解反应。 3．由反应条件推断物质及其反应类型 反应条件 物质及其反应类型 氯气、光照 烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代 液溴、催化剂 苯的同系物发生苯环上的取代 浓溴水 碳碳双键和碳碳三键加成、酚取代、醛氧化 氢气、催化剂、加热 苯、醛、酮加成 氧气、催化剂、加热 某些醇氧化、醛氧化 酸性高锰酸钾溶液或 酸性重铬酸钾溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化 银氨溶液或新制氢氧化铜 醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖等氧化 氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等 氢氧化钠的醇溶液、加热 卤代烃消去 浓硫酸、加热 醇消去、酯化 浓硝酸、浓硫酸、加热 苯环上取代 稀硫酸、加热 酯水解，苯酚钠、羧酸盐的酸化 氢卤酸(HX)、加热 醇取代 4．常见衍变关系及其反应类型 1．(2025·苏州三模)有机物G的一种合成路线如图所示(反应②的条件未列出)。 (1)反应②还需的反应物和条件是__________。 (2)化合物E的结构简式为__________。 (3)反应⑥的反应类型为__________。 2．(2025·南京二模)氘代丁苯那嗪(G)可用于治疗成人迟发性运动障碍，其合成路线如下： (1)B分子中的官能团名称为羰基和________。 (2)B→C的反应类型为________。 (3)C→D中有副产物C13H28N2O生成，该副产物一种可能的结构简式为________。 (4)E转化为G时，还生成一种胺类化合物，其结构简式为________。 限定条件下的异构体数目确定与书写 限定条件下同分异构体的书写步骤 化合物G()的同分异构体中能同时满足下列条件的有________种(不考虑立体异构)。 ①能发生银镜反应　 ②能与FeCl3溶液发生显色反应　 ③含有—NH2　 ④苯环上有两个取代基 [思路分析]　 ①确定碎片：分子中含苯环、酚羟基、、—CHO。 ②组装分子：苯环上的两个取代基，其中一个为(酚)—OH，另一个为—CH2CH(NH2)CHO或—CH(NH2)CH2CHO或—CH(CHO)CH2NH2或，两取代基分别位于邻、间、对位置，故共有4×3＝12种同分异构体。 1．(1)符合下列条件的化合物()的同分异构体共有________种。 ①含有苯环和硝基； ②核磁共振氢谱图显示有四组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1。 (2)H()的同分异构体中，仅含有—OCH2CH3、—NH2和苯环结构的有________种。 2．(1)(2025·苏州三模)的一种同分异构体符合下列条件，写出该同分异构体的结构简式：__________。 Ⅰ．能使Br2的CCl4溶液褪色； Ⅱ．能与Na反应放出H2，不能与NaHCO3溶液反应。 (2)化合物B()的芳香族同分异构体中，同时满足以下条件的有________种。 条件：a．能够发生银镜反应；b．可与FeCl3溶液发生显色反应。 写出其中核磁共振氢谱在苯环上有两组峰，且峰面积比为1∶1的同分异构体的结构简式：___________________________________________________________ _____________________________________________________________________。 有机合成路线的设计 1．常见官能团的引入(或转化)方法 官能团 引入(或转化)的常用方法 —OH 烯烃与水加成反应、卤代烃水解反应、醛(酮)催化加氢反应、酯类水解反应、多糖发酵、羟醛缩合反应、醛(酮)与格氏试剂反应后在酸性条件下发生水解反应等 烷烃与卤素单质的取代反应、烯烃α-H与卤素单质在光照下的取代反应、苯环上的烷基与卤素单质在催化剂下的取代反应、烯烃(炔烃)与卤素单质或HX的加成反应、醇类与HX的取代反应等 醇类或卤代烃的消去反应、炔烃不完全加成 —COOH 醛类的氧化、被酸性溶液氧化成、酯类的水解、醛(酮)与HCN加成后在酸性条件下水解生成α-羟基酸等 —CHO RCH2OH(伯醇)氧化、羟醛缩合、烯烃臭氧氧化等 —NO2 浓硝酸(浓硫酸)的硝化 —NH2 —NO2的还原(Fe/HCl) 2．常见官能团的保护方法 (3)醛基(—CHO)： 3．常见衍变关系 4．有机合成路线设计的思路 1．已知R—CHO＋ 以乙醇为原料制备1-丁醇的合成路线如下： (1)L的结构简式为________。 (2)L―→M的化学方程式为_____________________________________________ _____________________________________________________________________。 2．(2025·苏锡常镇一模)化合物F是一种激素类药物，其合成路线如下： 写出以合成 的合成路线流程图(无机试剂、有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 (2025·江苏卷)G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： (1)A分子中，与2号碳相比，1号碳的C—H键极性相对________(填“较大”或“较小”)。 (2)D→E会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为____________________。 (3)E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和________，F分子中手性碳原子数目为________。 (4)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式：____________________。 ①含有3种不同化学环境的氢原子； ②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，n(X)∶n(Y)＝2∶1，X的相对分子质量为60，Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应。 (5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 有机推断的思维模型 1．(2024·江苏卷)F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： (1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和______________。 (2)A―→B中有副产物C15H24N2O2生成，该副产物的结构简式为______________。 (3)C―→D的反应类型为____________________________；C转化为D时还生成H2O和________________________(填结构简式)。 (4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：_____________________________________________________________________。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与FeCl3溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 (5)已知：HSCH2CH2SH与HOCH2CH2OH性质相似。写出以、、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 2．(2023·江苏卷)化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： (1)化合物A的酸性比环己醇的________(填“强”或“弱”或“无差别”)。 (2)B的分子式为C2H3OCl，可由乙酸与SOCl2反应合成，B的结构简式为________。 (3)A→C中加入(C2H5)3N是为了消耗反应中产生的________(填化学式)。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：________。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 (5)G的分子式为C8H8Br2，F→H的反应类型为________。 (6)写出以、和CH2===CH2为原料制备的合成路线流程图(须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 15 / 18 学科网（北京）股份有限公司 $ 大题题型二　有机化学基础综合题 化整为零　分层突破 分点突破1 [素养进阶] 1．解析：A()发生反应生成()，B发生取代反应生成C()，C发生反应生成D()，D发生酯化反应生成E()，E发生取代反应生成F()，F与发生取代反应生成G()。 答案：(1)HBr、加热　　(3)取代反应 2．解析：在C2H5ONa、H3O＋作用下反应生成与在K2CO3、KI作用下发生取代反应生成与甲醛、在KOH作用下加热发生反应生成与CH3I反应生成与在KOH作用下发生反应生成。 (4)根据元素守恒可知与在KOH作用下发生反应生成的同时有和HI生成，则E转化为G时，还生成一种胺类化合物，其结构简式为[或(CH3)3N]。 答案：(1)酯基　(2)取代反应 (3)(或等) (4) [或(CH3)3N] 分点突破2 [典题示范] 12 [素养进阶] 1．解析：(1)C为，它的同分异构体中，满足①含有苯环和硝基；②核磁共振氢谱图显示有四组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1，有共4种。(2)由H的同分异构体仅含有、和苯环结构可知，同分异构体的结构可以视作分子中苯环上的一个氢原子被—NH2取代所得结构，所得结构分别有1、3、2种，共有6种。 答案：(1)4　(2)6 2．解析：(1)不饱和度为3，分子式为C7H10O3，Ⅰ．能使Br2的CCl4溶液褪色，说明分子结构中含有碳碳双键或碳碳三键；Ⅱ．能与Na反应放出H2，说明含有羟基，不能与NaHCO3溶液反应，说明不含羧基，有多种同分异构体，其中之一结构简式：。(2)化合物B的芳香族同分异构体中：a．能够发生银镜反应，说明含有醛基；b．可与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；苯环上取代基有两种情况：①—OH、—CH2CHO，这两个取代基在苯环上有邻、间、对三种位置，此时满足条件的同分异构体有3种；②—OH、—CH3、—CHO，对于，—CHO有4种位置，对于，—CHO有4种位置，对于，—CHO有2种位置，故同分异构体共有13种，其中核磁共振氢谱在苯环上有两组峰，且峰面积比为1∶1的同分异构体的结构简式为 答案：(1)(合理即可) (2)13　 分点突破3 [素养进阶] 1．(1)CH3CHO (2)CH3CHO＋CH3CHOCH3CH===CHCHO＋H2O 2．解析：由题干中D转化成E，可知合成即可得合成产物，合成路线为或 。 答案：， ) 化零为整　整体把握 [典题示范] 解析：A与B在甲醇钠和甲醇的作用下，脱去溴化氢，生成C，C水解并脱去羧基生成D，D在五氧化二磷的作用下成环生成E，E先经过酯化，再和乙二醇反应生成F，F被四氢铝锂还原生成G，详细流程为 。 (1)1号碳与两个酯基相连，2号碳只与一个酯基相连，酯基具有吸电子效应，使与其相连的碳原子上的电子云密度降低，从而增强了C—H键的极性，因此1号碳的C—H键极性相对较大。 (2)由“思路分析”可知，D→E的反应是5号羧基与苯环上甲氧基同侧邻位碳原子上的H原子发生取代反应，而D中的4号羧基也可能发生类似反应，会生成含五元环的副产物。 (3)根据E的结构简式可知其含氧官能团还有羧基。F分子中只有与—COOCH3直接相连的碳原子是手性碳原子。 (4)G的分子式为C14H17O4Cl，其不饱和度为6，G的同分异构体在碱性条件下水解后酸化得到X和Y，且n(X)∶n(Y)＝2∶1，Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，因此该同分异构体是X与Y形成的酯。X的相对分子质量为60，据此可知X为CH3COOH，因此该同分异构体中含有2个CH3COO—基团，该基团不饱和度为1，苯环的不饱和度为4，不饱和度共为6，则该同分异构体不含其他不饱和结构。其分子中含有17个H原子，且H原子只有3种不同化学环境，说明该分子具有高度对称性，2个CH3COO—在苯环上处于对称位置。如果Cl原子连在苯环侧链中的碳原子上，则无论如何安排都不能得到只含有3种不同化学环境的H原子的结构，所以Cl原子连在苯环上。除CH3COO—外，其他11个H原子只有2种不同化学环境，则应含有一个只有1种化学环境的H原子的取代基，该基团只能为—C(CH3)3，苯环上未被取代的2个对称的H原子作为第3种化学环境的H原子，由此可得符合条件的同分异构体为 (5)根据目标产物逆向分析，目标产物为聚酯，其单体为和，其中可由先水解再酸化获得，而含有2个—CH2OH，流程中物质G含有—CH2OH结构，该结构是由—COOCH3被LiAlH4还原而来，则可由被LiAlH4还原而来，而可视为的亚甲基上的H原子被环己基取代，这一步骤与题给流程中A＋B→C的反应类似，因此可由在CH3ONa和CH3OH作用下反应生成，可由与HBr反应制得。具体合成路线为 。 答案：(1)较大　(2) (3)羧基　1　(4)(或)　 (5) [真题自测] 1．解析：(1)A分子中的含氧官能团有醚键和酮羰基。(2)副产物很可能与A―→B的反应有关，A―→B的反应为 A B 其中A分子脱去酮羰基邻位C原子连接的H原子，甲醛分子脱去O原子，二甲胺分子脱去N原子连接的H原子，共脱去1个H2O分子，剩余部分结合生成B。副产物C15H24N2O2比B(分子式为C12H17NO2)多1个N原子、3个C原子，可能是B中酮羰基邻位C原子连接的H原子再与1个甲醛分子、1个二甲胺分子发生类似A―→B的反应：＋H2O，产物分子式与题相符。(3)C―→D的反应中断裂了C—H σ键、C—N σ键，形成了C===C键，属于消去反应。根据元素守恒，C转化为D时还生成H2O和(4)根据F的结构，该F的同分异构体(记为F′)中除含有6个苯环上的C原子外还有7个C原子，同时还有4个O原子，除苯环占据的4个不饱和度外还有2个不饱和度。F′水解后能生成三种有机产物，说明F′分子中含有2个酯基，即2个—COO—结构，占据了2个C原子、4个O原子，共2个不饱和度，还剩余5个C原子待分配。水解产物Y能与FeCl3溶液发生显色反应，说明Y分子中含有苯环和酚羟基；Y分子中有2种不同化学环境的H原子，其中酚羟基上的H原子占1种，苯环上的H原子占1种，则Y只能是对苯二酚，其酚羟基来自F′中两个酯基的水解，Z不能被银氨溶液氧化，说明Z分子中不含有醛基，则F′的结构为，RX、RZ分别代表X、Z的烃基，共有5个饱和C原子。Z分子中有2种不同化学环境的H原子，其中羧基上的H原子占1种，则RZ分子中只能有1种H原子，RZ可能是甲基(—CH3)或叔丁基[—C(CH3)3]。若为[—C(CH3)3]，则RX分子中只剩下1个C原子，无法构成手性碳原子，因此RZ为甲基。RX分子中含4个C原子，令其中1个C原子连接酯基，再连接1个H原子、1个甲基、1个乙基，即可形成手性碳原子(连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子)。因此F′的结构简式为(5)参考E―→F的反应，E中有类似HOCH2CH2OH的结构，HOCH2CH2OH可与丙酮反应形成F中的五元环结构(脱去虚线框内的2个H原子和1个O原子)，反应为。则目标分子中右侧的部分结构来自原料与HSCH2CH2SH的反应，反应为。目标分子左侧的部分结构来自原料发生水解反应后得到，再氧化即可。目标分子中间的部分结构可通过类似A→B的反应合成。注意中也含有酮羰基，遇到HCHO也会发生类似A→B的反应：，因此必须先与HSCH2CH2SH发生反应，以保护其中的酮羰基。因此总合成路线为 。 答案：(1)酮羰基　(2)　 (3)消去反应　　 (4)　 (5) 2．解析：与C2H3OCl发生取代反应生成，可推知化学方程式为＋CH3COCl―→＋HCl，可知B为CH3COCl；发生水解反应得到，与发生取代反应得到，可知该反应的化学方程式为＋＋HBr，由此推知G为 (1)化合物A()中含有酚羟基，酚羟基酸性强于醇羟基，故化合物A的酸性比环己醇的酸性强。 (2)由分析可知B的结构简式为CH3COCl。 (3)A→C的化学方程式为＋CH3COCl―→＋HCl，(C2H5)3N显碱性，可以与HCl发生中和反应促进＋CH3COCl―→＋HCl平衡正向移动，提高的产率，故A→C中加入(C2H5)3N是为了消耗反应中产生的HCl。 (4) 的同分异构体在碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色，说明其同分异构体含酯基，且该水解产物为苯甲酸；另一水解产物为丙醇，且加热条件下，铜催化该产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1组峰，由此确定该醇为2-丙醇，综上确定符合条件的同分异构体为 (5)由分析可知F→H的反应为＋＋HBr，该反应为取代反应。 (6)根据目标产物的结构，找出与原料之间的关系： 。目标产物中含有2个相同基团，可类比H→I实现，故可先制备出；该物质中的2个Br原子是通过不同的反应获得，②号Br原子可通过类比E→F→H实现，①号Br原子可通过类比C→D实现； 可设计以下合成路线： 。 答案：(1)强　(2)CH3COCl　(3)HCl (4) 　(5)取代反应　 (6) 学科网（北京）股份有限公司 $