内容正文:
大题综合突破一 化工流程题
1.(1)5s25p1 (2)把废渣粉碎、搅拌、适当升温等合理答案均可 (3)冷却结晶 (4)3.0<pH<5.0 (5)Fe(OH)3 (6)2In3++3Zn3Zn2++2In (7)共价
解析:(1)铟与铝同主族,位于第ⅢA族,基态铟原子的价层电子排布式为5s25p1。(2)为提高“酸浸1”的速率,可采取的措施是把废渣粉碎、搅拌、适当升温等。(3)操作1是从溶液中得到ZnSO4·7H2O晶体,具体操作为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。(4)“酸浸2”后溶液中In3+浓度为0.1 mol·L-1,则加入Na2CO3进行“中和”时,让Fe3+完全沉淀,浓度小于10-5 mol·L-1,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38=c(Fe3+)·c3(OH-),10-5×c3(OH-)=1.0×10-38,得出c(OH-)>10-11 mol·L-1,c(H+)<10-3 mol·L-1,pH>3,In3+浓度为0.1 mol·L-1不沉淀,Ksp[In(OH)3]=1.0×10-28=c(In3+)·c3(OH-),0.1×c3(OH-)=1.0×10-28,得出c(OH-)<10-9 mol·L-1,c(H+)>10-5 mol·L-1,pH<5,调节范围为3.0<pH<5.0。(5)“浸渣3”的主要成分为Fe(OH)3。(6)“还原”过程中,In3+被Zn还原得到粗铟,Zn被In3+氧化为Zn2+,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为2In3++3Zn3Zn2++2In。(7)金刚石是共价晶体,磷化铟与金刚石的相似,磷化铟晶体类型是共价晶体,在晶胞坐标系中,a点铟的原子分数坐标为,P和In原子的最短距离为体对角线的,由晶胞结构可知,b点磷的原子分数坐标为。
2.(1)MnO2+2Fe2++4H+Mn2++2Fe3++2H2O 5NaBiO3+2Mn2++14H+5Bi3+ +2Mn+5Na++7H2O
(2)1×10-11.4 NiS (3)45 ℃,pH为7.5 Mg2+
解析:(2)由表格数据可知,Fe3+完全沉淀时溶液的pH=3.7,溶液中c(OH-)= = mol·L-1=1×10-10.3 mol·L-1,溶液中某离子浓度≤1.0×10-6 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全,则Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=1.0×10-6×(1×10-10.3)3=1×10-36.9。pH=5.5(室温)时,溶液中c(OH-)== mol·L-1=1×10-8.5 mol·L-1,溶液中残余c(Fe3+)== mol·L-1=1×10-11.4 mol·L-1。根据信息,Ksp(MnS)=2.8×10-10>Ksp(NiS)=2.0×10-21,则加入MnS“除杂”后生成NiS,过滤得到滤渣NiS。(3)“沉锰”过程中锰离子沉淀率越高、镁离子沉淀率越低对应的温度和pH就是“沉锰”的合适条件,由图可知,“沉锰”的合适条件是温度为45 ℃,pH为7.5;“沉锰”除去的杂质金属离子是Mg2+。
3.(1)ABD (2)无 酸性太强,H+与H2P反应生成H3PO4,导致H2浓度太小,沉淀不完全 (3)①2Nd3++3H2C2O4+10H2ONd2(C2O4)3·10H2O↓+6H+ ②适当增大草酸的用量,可增加C2的浓度,有利于提高沉钕率;草酸浓度过大钕离子可与过量H2C2O4生成可溶性配合物,从而降低沉钕率 ③H2SO4 (4)过滤、洗涤、干燥 2Nd2(C2O4)3·10H2O+3O22Nd2O3+12CO2+20H2O
解析:钕铁硼废料加入稀硫酸酸浸,将金属元素转化为可溶的硫酸盐,其中硼不与稀硫酸反应,滤渣为硼,随后加入NaH2PO4反应生成Nd(H2PO4)3沉淀,过滤滤液1中含有亚铁离子,再加入过量NaOH进行碱转化,加入稀硫酸溶解沉淀得到Nd3+,加入草酸溶液生成Nd2(C2O4)3·10H2O沉淀,灼烧Nd2(C2O4)3·10H2O得到Nd2O3,Nd2O3熔融电解得到Nd。(1)适当升高温度,适当增大硫酸的浓度,将钕铁硼废料粉碎,增大表面积,都可以加快反应速率;适当延长浸取时间,不影响化学反应速率;故选A、B、D。(2)Q[Fe(OH)2]=c(Fe2+)·c2(OH-)=1.0×(10-11.7)2=10-23.4<Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17,因此不会有Fe(OH)2沉淀生成;酸浸后调整溶液的pH,若酸性太强,H+与H2P反应生成H3PO4,导致H2P浓度太小,沉淀不完全。(3)加入H2C2O4是将溶液中Nd3+转化为Nd2(C2O4)3·10H2O,反应的离子方程式为2Nd3++3H2C2O4+10H2ONd2(C2O4)3·10H2O↓+6H+;适当增大草酸的用量,可增加C2的浓度,有利于Nd3+形成Nd2(C2O4)3·10H2O,从而提高沉钕率;草酸浓度过大钕离子可与过量H2C2O4生成可溶性配合物,从而降低沉钕率;“滤液3”中含有硫酸,可循环使用。(4)“沉淀”过程得到Nd2(C2O4)3·10H2O晶体,然后进行过滤、洗涤、干燥得到Nd2(C2O4)3·10H2O ;“沉钕”后的晶体在空气中充分煅烧生成无毒的气体,该气体为CO2,化学方程式为2Nd2(C2O4)3·10H2O+3O22Nd2O3+12CO2+20H2O。
4.(1)增大接触面积,提高反应速率 (2)BaSO4 钡餐 (3)分液
(4)2Ce4++H2O22Ce3++O2↑+2H+ 利于加快酸浸速率,防止双氧水分解 (5)9 (6)抑制CeCl3水解 AC
解析:铈矿石(主要成分为CeFCO3,还含少量BaO、SiO2等)焙烧将+3价铈氧化为+4价,同时生成二氧化碳,加入稀硫酸生成硫酸钡,滤渣为硫酸钡和SiO2,加入(HA)2萃取Ce4+,分离出有机层,加入H2O2,将Ce4+转化为Ce3+,加入稀硫酸进行反萃取,水层加入NaOH生成Ce(OH)3沉淀,再转化为CeCl3·6H2O,在HCl气氛下(抑制CeCl3水解)加热生成CeCl3,加入钙发生氧化还原反应冶炼出单质铈。(4)步骤Ⅳ加入H2O2,将Ce4+转化为Ce3+进入水层,离子方程式为2Ce4++H2O22Ce3++O2↑+2H+;过氧化氢受热易分解,反应时控制温度为40~50 ℃之间既有利于加快酸浸速率,又防止温度过高导致双氧水分解。(5)溶液中的c(Ce3+)等于1×10-5 mol·L-1,可认为Ce3+沉淀完全,由氢氧化铈的溶度积可知,Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)·c3(OH-),c(OH-)== mol·L-1=1×10-5 mol·L-1,c(H+)=1×10-9 mol·L-1,pH大于9时,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀。(6)本工艺流程中加入钙冶炼Ce的方法为热还原法,高炉炼铁为热还原法,A正确;电解熔融NaCl制钠是电解法,B错误;利用铝热反应制锰为热还原法,C正确;氧化汞分解制汞是热分解法,D错误。
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大题综合突破一 化工流程题
1.(2025·广西南宁二模)广西是中国铟(49In)产业的重要基地。某工厂从金属冶炼的废渣(主要含In2O3、Fe2O3、ZnO及少量不溶于酸的杂质)中回收铟的工艺流程如图所示:
已知:①室温下:Ksp[In(OH)3]=1.0×10-28,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38;
②若溶液中某离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1,则认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)铟与铝同主族,基态铟原子的价层电子排布式为 。
(2)为提高“酸浸1”的速率,可采取的措施是 (任举一例)。
(3)“操作1”的具体操作:加热浓缩、 、过滤、洗涤、干燥。
(4)若“酸浸2”后溶液中In3+浓度为0.1 mol·L-1,用Na2CO3进行“中和”时,需控制pH的范围为 。
(5)“浸渣3”的主要成分为 (填化学式)。
(6)“还原”中主要反应的离子方程式为 。
(7)磷化铟是半导体领域的重要原料,其晶胞结构类型与金刚石的相似,磷化铟晶体类型是 晶体。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标。如图为磷化铟的晶胞示意图,在晶胞坐标系中,a点铟的原子分数坐标为,则b点磷的原子坐标为 。
2.(2025·辽宁辽阳一模)采用废铁屑还原软锰矿(软锰矿主要成分是MnO2,还含少量Fe、Mg、Ni、Si等元素的氧化物杂质)来制备Mn的工艺流程如图所示:
已知:①Ksp(MnS)=2.8×10-10,Ksp(NiS)=2.0×10-21;②溶液中某离子浓度≤1.0×10-6 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全;③室温时生成氢氧化物的pH见下表
离子
Fe2+
Fe3+
Mg2+
Ni2+
Mn2+
开始沉
淀的pH
7.5
2.7
8.1
7.7
8.3
完全沉
淀的pH
9.7
3.7
9.4
8.4
9.8
回答下列问题:
(1)在“浸出液”中加入“MnO2”时发生反应的离子方程式为 ;硫酸酸化的MnSO4可与NaBiO3(难溶于水)反应生成Bi3+和,此反应的离子方程式为 。
(2)pH=5.5(室温)时,溶液中残余的Fe3+的浓度为 mol·L-1,加入MnS“除杂”后的滤渣为 。
(3)“沉锰”过程中温度和pH对Mn2+和Mg2+沉淀率的影响如图所示。由图可知,“沉锰”的合适条件是 ,“沉锰”除去的杂质金属离子是 。
3.(2025·湖南岳阳二模)稀土钕铁硼永磁材料广泛应用于新能源汽车、节能环保家电、国防军事等工业领域。工业上以钕铁硼废料[含钕(Nd,质量分数为28.8%)、Fe、B]为主要原料回收高纯度钕的工艺流程如下。
已知:①Nd的稳定价态为+3价;Nd的活动性较强,与稀硫酸反应产生H2;硼难溶于稀硫酸。钕离子可与过量H2C2O4生成可溶性配合物;②常温下,Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17。
回答下列问题:
(1)“酸溶”时,下列措施可以提高酸溶速率的是 (填字母)。
A.适当升高温度 B.适当增大硫酸的浓度
C.适当延长浸取时间 D.将钕铁硼废料粉碎
(2)常温下,“沉钕”过程中调节溶液的pH为2.3,钕全部以Nd(H2PO4)3沉淀完全,若此时溶液中c(Fe2+)=1.0 mol·L-1, (填“有”或“无”)Fe(OH)2沉淀生成;酸性太强会使“沉钕”不完全,原因是
。
(3)①“沉淀”过程得到Nd2(C2O4)3·10H2O晶体。写出“沉淀”时发生反应的离子方程式:
。
②此过程中,草酸实际用量与理论计算量的比值(n)和沉钕率的关系如图所示。
对沉钕率变化趋势进行解释: 。
③“滤液3”中的 (填化学式)可在上述流程中循环利用。
(4)“一系列操作”包括 ;空气中“煅烧”时生成无毒的气体,反应的化学方程式为
。
4.(2025·河北秦皇岛一模)铈(Ce)是地球上镧系元素中含量最丰富的稀土金属,可用于制备玻璃添加剂,汽车尾气净化催化剂等。工业上利用某种含铈矿石(主要成分为CeFCO3,还含少量BaO、SiO2等)制取金属铈的一种工艺流程如图。
已知:①Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20;
②硫酸体系中,Ce4+在(HA)2中的溶解度大于其在水中的溶解度,Ce3+与之相反。
回答下列问题:
(1)焙烧时常采用逆流操作,即空气从焙烧炉下部通入,矿石从焙烧炉上部加入,这样操作的目的是
。
(2)滤渣的主要成分是SiO2和 (填化学式),写出一条该物质在医疗上的应用: 。
(3)步骤Ⅲ的操作名称是 。
(4)步骤Ⅳ中发生反应的离子方程式为 ,该步骤通常控制温度为40~50 ℃的原因是
。
(5)步骤Ⅳ后,向水层中加入NaOH溶液来调节溶液的pH,pH大于 时,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀。已知当溶液中某离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全。
(6)加热CeCl3·6H2O制备无水CeCl3时,HCl的作用是 。下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入钙冶炼Ce的方法相似的是 (填字母)。
A.高炉炼铁 B.电解熔融NaCl制钠
C.利用铝热反应制锰 D.氧化汞分解制汞
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