内容正文:
大题综合突破一 化工流程题
02
真题研做
01
典例分析
模型构建
明确考向
03
课后作业
巩固提升
目 录
contents
典例分析 模型构建
目 录
【例】 (2025·黑吉辽蒙16题)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有
ZnS、PbSO4、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。
已知:①“氧化浸出”时,PbSO4不发生变化,ZnS转变为[Zn(NH3)4]2+;
②Ksp[Pb(OH)2]=10-14.8;
③酒石酸(记作H2A)结构简式为HOOC(CHOH)2COOH。
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回答下列问题:
(1)H2A分子中手性碳原子数目为 。
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根(S2 )离子转变为 (填
离子符号)。
(3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为
。
(4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为
。
(5)滤渣2中的金属元素为 (填元素符号)。
2
S
温度
升高,反应速率增大,浸出率增大,温度过高时,氨水挥发,(NH4)
2S2O8分解,浸出率减小
Zn+[Cu(NH3)4]2+
Cu+[Zn(NH3)4]2+
Fe
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(6)“浸铅”步骤,PbSO4和Na2A反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高
先增大的原因为 ,pH过高
可能生成 (填化学式)。
(7)290 ℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式
为 。
pH升高,H2A转化为A2-,有利于生成PbA
Pb(OH)2
Pb[OOC(CHOH)2COO] Pb+4CO↑+2H2O↑
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【流程分析】
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原题设问 问题分析
(1)H2A分子中手性碳原子
数目为 。 命题点:手性碳原子判断
思路点拨:手性碳原子首先是饱和碳原
子,且连接4个不同的原子或原子团,H2A
分子中的手性碳原子如图所
示: (标*的为手性碳
原子)
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原题设问 问题分析
(2)“氧化浸出”时,过二
硫酸根 离子转变
为 (填离子符号)。 命题点:流程中物质的转化
思路点拨:“氧化浸出”时,过二硫酸根
离子作氧化剂,过二硫酸根离子转变为
(3)“氧化浸出”时,浸出
率随温度升高先增大后减小的
原因为 。 命题点:物质转化原理分析与描述
思路点拨:“氧化浸出”时,温度升高,
浸出速率增大,浸出率升高,温度过高
时,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且温度
高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小
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原题设问 问题分析
(4)“除铜”步骤中发生反
应的离子方程式为 。 命题点:陌生离子方程式的书写
思路点拨:加入Zn发生置换反应,从[Cu
(NH3)4]2+置换出Cu单质,离子方程式
为Zn+[Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)
4]2++Cu
(5)滤渣2中的金属元素
为 (填元素符号)。 命题点:滤渣成分分析
思路点拨:根据流程图中制取ZnS的过
程,可知“氧化浸出”后获取的溶液中含
Cu、Zn元素,则废渣中的Fe元素应该存在
于滤渣1中,经“浸铅”操作后Fe元素进
入滤渣2。故滤渣2中金属元素为Fe
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原题设问 问题分析
(6)“浸铅”步骤,PbSO4
和Na2A反应生成PbA。PbA产
率随体系pH升高先增大的原
因为 ,pH过
高可能生成 (填化学式)。 命题点:物质转化原理分析描述
思路点拨:“浸铅”中发生反应PbSO4
(s)+A2-(aq) PbA(s)+S
(aq),体系pH升高,A2-水解程度减
小,c(A2-)增大,使“浸铅”反应平
衡右移,PbA产率增大。pH过高时,结合
Ksp[Pb(OH)2]=10-14.8,推知可能产生
Pb(OH)2
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原题设问 问题分析
(7)290 ℃“真空热解”生
成2种气态氧化物,该反应的
化学方程式为 。 命题点:陌生化学方程式的书写
思路点拨:290 ℃“真空热解”PbA即Pb
(OOC—CHOH—CHOH—COO)生成Pb
单质和2种气态氧化物(CO和H2O),反
应的化学方程式为Pb(OOC—CHOH—
CHOH—COO) Pb+4CO↑+2H2O↑
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【模型构建】
“四线分析法”破解化工流程题
(1)试剂线:分清各步加入试剂的作用,一般是为了除去杂质或进行目
标元素及其化合物间的转化等。
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(2)操作线:杂质和产品需要进行的分离、提纯操作等。
(3)杂质线:分清各步去除杂质的种类,杂质的去除顺序、方法及条
件等。
(4)产品线:工艺流程主线,关注目标元素及其化合物在各步发生的反
应或进行分离、提纯的操作方法,实质是目标元素及其化合物的转化。
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真题研做 明确考向
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(2025·河北高考16题)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾,同时回收利用钾资源,可实现绿色化学的目标。流程如右:
已知:铬铁矿主要成分是Fe(CrO2)2、Mg(CrO2)2、Al2O3、SiO2。
回答下列问题:
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(1)基态铬原子的价层电子排布式: 。
3d54s1
解析:流程分析
(1)铬为24号元素,基态铬原子的价层电子排布式为3d54s1。
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(2)煅烧工序中Fe(CrO2)2反应生成K2CrO4的化学方程式:
。
4Fe
(CrO2)2+7O2+16KOH 8K2CrO4+2Fe2O3+8H2O
解析:在空气中煅烧时,Fe(CrO2)2与过量KOH、空气中的氧气发生反
应,生成K2CrO4,铁元素被氧化为Fe2O3,根据得失电子守恒、原子守恒
配平,可得该反应的化学方程式为4Fe(CrO2)2+7O2+
16KOH 8K2CrO4+2Fe2O3+8H2O。
(3)浸取工序中滤渣Ⅰ的主要成分:Fe2O3、H2SiO3、 、
(填化学式)。
解析:由流程分析可知,滤渣Ⅰ中除了Fe2O3、H2SiO3外,还有MgO和Al
(OH)3。
MgO
Al
(OH)3
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(4)酸化工序中需加压的原因:
。
解析:“酸化”过程中通入过量CO2调节pH,使K2CrO4转化为K2Cr2O7,加
压是为了增大CO2的溶解度,从而提高“酸化”的反应速率和K2CrO4的转
化率。
增大CO2的溶解度,保证酸化反应充分
进行
(5)滤液Ⅱ的主要成分: (填化学式)。
解析:由流程分析可知,“酸化”后溶液中主要含有K2Cr2O7和KHCO3,
“分离”后得到K2Cr2O7和滤液Ⅱ,故滤液Ⅱ的主要成分为KHCO3。
KHCO3
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(6)补全还原、分离工序中发生反应的化学方程式:Fe(CO)5
+ + Cr(OH)3↓+
+ + CO↑
解析:还原、分离工序中Fe(CO)5作还原剂,将滤液Ⅰ中剩余的K2CrO4还
原为Cr(OH)3,自身转化为Fe(OH)3,根据得失电子守恒、原子守恒
配平,可得该反应的化学方程式。
K2CrO4
4H2O
Fe(OH)3↓
2KOH
5
(7)滤渣Ⅱ可返回 工序。(填工序名称)
煅烧
解析:滤渣Ⅱ的主要成分为Cr(OH)3和Fe(OH)3,可返回煅烧工序中。
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课后作业 巩固提升
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1. (2025·广西南宁二模)广西是中国铟(49In)产业的重要基地。某工厂
从金属冶炼的废渣(主要含In2O3、Fe2O3、ZnO及少量不溶于酸的杂质)中
回收铟的工艺流程如图所示:
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已知:①室温下:Ksp[In(OH)3]=1.0×10-28,Ksp[Fe(OH)3]=
1.0×10-38;
②若溶液中某离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1,则认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)铟与铝同主族,基态铟原子的价层电子排布式为 。
解析:铟与铝同主族,位于第ⅢA族,基态铟原子的价层电子排布式为5s25p1。
5s25p1
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(2)为提高“酸浸1”的速率,可采取的措施是
(任举一例)。
解析:为提高“酸浸1”的速率,可采取的措施是把废渣粉碎、搅拌、适当升温等。
(3)“操作1”的具体操作:加热浓缩、 、过滤、洗
涤、干燥。
解析:操作1是从溶液中得到ZnSO4·7H2O晶体,具体操作为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
把废渣粉碎、搅拌、适
当升温等合理答案均可
冷却结晶
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(4)若“酸浸2”后溶液中In3+浓度为0.1 mol·L-1,用Na2CO3进行“中
和”时,需控制pH的范围为 。
解析: “酸浸2”后溶液中In3+浓度为0.1 mol·L-1,则加入Na2CO3进
行“中和”时,让Fe3+完全沉淀,浓度小于10-5 mol·L-1,Ksp[Fe(OH)
3]=1.0×10-38=c(Fe3+)·c3(OH-),10-5×c3(OH-)=1.0×10-
38,得出c(OH-)>10-11 mol·L-1,c(H+)<10-3 mol·L-1,pH>3,
In3+浓度为0.1 mol·L-1不沉淀,Ksp[In(OH)3]=1.0×10-28=c(In3
+)·c3(OH-),0.1×c3(OH-)=1.0×10-28,得出c(OH-)<10-9
mol·L-1,c(H+)>10-5 mol·L-1,pH<5,调节范围为3.0<pH<5.0。
3.0<pH<5.0
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(5)“浸渣3”的主要成分为 (填化学式)。
解析:“浸渣3”的主要成分为Fe(OH)3。
(6)“还原”中主要反应的离子方程式为 。
解析:“还原”过程中,In3+被Zn还原得到粗铟,Zn被In3+氧化为Zn2+,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为2In3++3Zn 3Zn2++2In。
Fe(OH)3
2In3++3Zn 3Zn2++2In
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(7)磷化铟是半导体领域的重要原料,其晶胞结构类型与金刚石的相
似,磷化铟晶体类型是 晶体。以晶胞参数为单位长度建立的坐标
系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标。如图为磷化铟的晶
胞示意图,在晶胞坐标系中,a点铟的原子分数坐标为 ,则b点
磷的原子坐标为 。
共价
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解析:金刚石是共价晶体,磷化铟与金刚石的相似,磷化铟晶体类型是共价晶体,在晶胞坐标系中,a点铟的原子分数坐标为 ,P和In原子的最短距离为体对角线的 ,由晶胞结构可知,b点磷的原子分数坐标为 。
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2. (2025·辽宁辽阳一模)采用废铁屑还原软锰矿(软锰矿主要成分是
MnO2,还含少量Fe、Mg、Ni、Si等元素的氧化物杂质)来制备Mn的工艺
流程如图所示:
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已知:①Ksp(MnS)=2.8×10-10,Ksp(NiS)=2.0×10-21;②溶液中
某离子浓度≤1.0×10-6 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全;③室温时生成
氢氧化物的pH见下表
离子 Fe2+ Fe3+ Mg2+ Ni2+ Mn2+
开始沉淀的pH 7.5 2.7 8.1 7.7 8.3
完全沉淀的pH 9.7 3.7 9.4 8.4 9.8
回答下列问题:
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(1)在“浸出液”中加入“MnO2”时发生反应的离子方程式为
;硫酸酸化的MnSO4可与NaBiO3
(难溶于水)反应生成Bi3+和 ,此反应的离子方程式为
。
(2)pH=5.5(室温)时,溶液中残余的Fe3+的浓度为
mol·L-1,加入MnS“除杂”后的滤渣为 。
MnO2+
2Fe2++4H+ Mn2++2Fe3++2H2O
5NaBiO3
+2Mn2++14H+ 5Bi3+ +2Mn +5Na++7H2O
1×10-11.4
NiS
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解析:由表格数据可知,Fe3+完全沉淀时溶液的pH=3.7,溶液中c(OH-)= = mol·L-1=1×10-10.3 mol·L-1,溶液中某离子浓度≤1.0×10-6 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全,则Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=1.0×10-6×(1×10-10.3)3=1×10-36.9。pH=5.5(室温)时,溶液中c(OH-)= = mol·L-1=1×10-8.5 mol·L-1,溶液中残余c(Fe3+)= = mol·L-1=1×10-11.4 mol·L-1。根据信息,Ksp(MnS)=2.8×10-10>Ksp(NiS)=2.0×10-21,则加入MnS“除杂”后生成NiS,过滤得到滤渣NiS。
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(3)“沉锰”过程中温度和pH对Mn2+和Mg2+沉淀率的影响如图所示。
由图可知,“沉锰”的合适条件是 ,“沉锰”除去的
杂质金属离子是 。
45 ℃,pH为7.5
Mg2+
解析:“沉锰”过程中锰离子沉淀率越高、镁离子沉淀率越低对应的温度和pH就是“沉锰”的合适条件,由图可知,“沉锰”的合适条件是温度为45 ℃,pH为7.5;“沉锰”除去的杂质金属离子是Mg2+。
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3. (2025·湖南岳阳二模)稀土钕铁硼永磁材料广泛应用于新能源汽车、
节能环保家电、国防军事等
工业领域。工业上以钕铁硼
废料[含钕(Nd,质量分数
为28.8%)、Fe、B]为主要
原料回收高纯度钕的工艺流
程如右。
已知:①Nd的稳定价态为+3价;Nd的活动性较强,与稀硫酸反应产生
H2;硼难溶于稀硫酸。钕离子可与过量H2C2O4生成可溶性配合物;②常温
下,Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17。
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回答下列问题:
(1)“酸溶”时,下列措施可以提高酸溶速率的是 (填字母)。
A. 适当升高温度
B. 适当增大硫酸的浓度
C. 适当延长浸取时间
D. 将钕铁硼废料粉碎
ABD
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解析:钕铁硼废料加入稀硫酸酸浸,将金属元素转化为可溶的硫酸盐,其
中硼不与稀硫酸反应,滤渣为硼,随后加入NaH2PO4反应生成Nd
(H2PO4)3沉淀,过滤滤液1中含有亚铁离子,再加入过量NaOH进行碱转
化,加入稀硫酸溶解沉淀得到Nd3+,加入草酸溶液生成Nd2(C2O4)
3·10H2O沉淀,灼烧Nd2(C2O4)3·10H2O得到Nd2O3,Nd2O3熔融电解得到
Nd。(1)适当升高温度,适当增大硫酸的浓度,将钕铁硼废料粉碎,增
大表面积,都可以加快反应速率;适当延长浸取时间,不影响化学反应速
率;故选A、B、D。
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(2)常温下,“沉钕”过程中调节溶液的pH为2.3,钕全部以Nd
(H2PO4)3沉淀完全,若此时溶液中c(Fe2+)=1.0 mol·L-1,
(填“有”或“无”)Fe(OH)2沉淀生成;酸性太强会使“沉钕”不完
全,原因是
。
无
酸性太强,H+与H2P 反应生成H3PO4,导致H2 浓度太
小,沉淀不完全
解析:Q[Fe(OH)2]=c(Fe2+)·c2(OH-)=1.0×(10-11.7)2=
10-23.4<Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17,因此不会有Fe(OH)2沉淀生
成;酸浸后调整溶液的pH,若酸性太强,H+与H2P 反应生成H3PO4,导
致H2P 浓度太小,沉淀不完全。
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(3)①“沉淀”过程得到Nd2(C2O4)3·10H2O晶体。写出“沉淀”时发
生反应的离子方程式:
。
②此过程中,草酸实际用量与理论计算量的比值(n)和沉钕率的关系如
图所示。
2Nd3++3H2C2O4+10H2O Nd2(C2O4)
3·10H2O↓+6H+
对沉钕率变化趋势进行解释:
。
适当增大草酸的用量,可增加C2 的浓
度,有利于提高沉钕率;草酸浓度过大钕离子可与过量H2C2O4生成可溶性
配合物,从而降低沉钕率
③“滤液3”中的 (填化学式)可在上述流程中循环利用。
H2SO4
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解析:加入H2C2O4是将溶液中Nd3+转化为Nd2(C2O4)3·10H2O,反应
的离子方程式为2Nd3++3H2C2O4+10H2O Nd2(C2O4)3·10H2O↓+6H
+;适当增大草酸的用量,可增加C2 的浓度,有利于Nd3+形成Nd2
(C2O4)3·10H2O,从而提高沉钕率;草酸浓度过大钕离子可与过量H2C2O4生成可溶性配合物,从而降低沉钕率;“滤液3”中含有硫酸,可循环使用。
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(4)“一系列操作”包括 ;空气中“煅烧”时生
成无毒的气体,反应的化学方程式为
。
过滤、洗涤、干燥
2Nd2(C2O4)3·10H2O+
3O2 2Nd2O3+12CO2+20H2O
解析: “沉淀”过程得到Nd2(C2O4)3·10H2O晶体,然后进行过滤、洗涤、干燥得到Nd2(C2O4)3·10H2O ;“沉钕”后的晶体在空气中充分煅烧生成无毒的气体,该气体为CO2,化学方程式为2Nd2(C2O4)3·10H2O+3O2 2Nd2O3+12CO2+20H2O。
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4. (2025·河北秦皇岛一模)铈(Ce)是地球上镧系元素中含量最丰富的
稀土金属,可用于制备玻璃
添加剂,汽车尾气净化催化
剂等。工业上利用某种含铈
矿石(主要成分为CeFCO3,
还含少量BaO、SiO2等)制取
金属铈的一种工艺流程如图。
已知:①Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20;
②硫酸体系中,Ce4+在(HA)2中的溶解度大于其在水中的溶解度,Ce3+
与之相反。
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(1)焙烧时常采用逆流操作,即空气从焙烧炉下部通入,矿石从焙烧炉
上部加入,这样操作的目的是 。
(2)滤渣的主要成分是SiO2和 (填化学式),写出一条该物质
在医疗上的应用: 。
(3)步骤Ⅲ的操作名称是 。
(4)步骤Ⅳ中发生反应的离子方程式为
,该步骤通常控制温度为40~50 ℃的原因是
。
增大接触面积,提高反应速率
BaSO4
钡餐
分液
2Ce4++H2O2 2Ce3++O2↑
+2H+
利于加快酸浸速
率,防止双氧水分解
回答下列问题:
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解析:铈矿石(主要成分为CeFCO3,还含少量BaO、SiO2等)焙烧将+3
价铈氧化为+4价,同时生成二氧化碳,加入稀硫酸生成硫酸钡,滤渣为
硫酸钡和SiO2,加入(HA)2萃取Ce4+,分离出有机层,加入H2O2,将Ce4
+转化为Ce3+,加入稀硫酸进行反萃取,水层加入NaOH生成Ce(OH)3沉
淀,再转化为CeCl3·6H2O,在HCl气氛下(抑制CeCl3水解)加热生成
CeCl3,加入钙发生氧化还原反应冶炼出单质铈。(4)步骤Ⅳ加入H2O2,
将Ce4+转化为Ce3+进入水层,离子方程式为2Ce4++H2O2 2Ce3++O2↑
+2H+;过氧化氢受热易分解,反应时控制温度为40~50 ℃之间既有利于
加快酸浸速率,又防止温度过高导致双氧水分解。
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(5)步骤Ⅳ后,向水层中加入NaOH溶液来调节溶液的pH,pH大于
时,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀。已知当溶液中某离子浓度小于
1.0×10-5 mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全。
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解析: 溶液中的c(Ce3+)等于1×10-5 mol·L-1,可认为Ce3+沉淀完全,
由氢氧化铈的溶度积可知,Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)·c3(OH-),c
(OH-)= = mol·L-1=1×10-5 mol·L-1,c
(H+)=1×10-9 mol·L-1,pH大于9时,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀。
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(6)加热CeCl3·6H2O制备无水CeCl3时,HCl的作用是
。下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入钙冶炼Ce的方法相似的
是 (填字母)。
A. 高炉炼铁
B. 电解熔融NaCl制钠
C. 利用铝热反应制锰
D. 氧化汞分解制汞
抑制CeCl3水
解
AC
解析: 本工艺流程中加入钙冶炼Ce的方法为热还原法,高炉炼铁为热还原
法,A正确;电解熔融NaCl制钠是电解法,B错误;利用铝热反应制锰为
热还原法,C正确;氧化汞分解制汞是热分解法,D错误。
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THANKS
演示完毕 感谢观看
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