小题与大题双向突破2 分子结构与性质-【领跑高中】2026年高考化学二轮专题复习教师用书配套课件

小题与大题双向突破2 分子结构与性质 02 核心再悟 01 真题研做 明确考向 突破难点 03 对点演练 能力培养 04 课后作业 巩固提升 目 录 contents 真题研做 明确考向 目 录 1. （2025·山东高考8题）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性 质差异解释错误的是（　　） 选项 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O＞H2S 电离能：O＞S B 酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br C 硬度：金刚石＞晶体硅 原子半径：Si＞C D 熔点：MgO＞NaF 离子电荷：Mg2＋＞Na＋，O2－＞F－ √ 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：　H2O可形成分子间氢键而H2S不能，故沸点：H2O＞H2S，A错 误；元素电负性：Cl＞Br，故HClO中O—H极性大，更易断裂，故酸性： HClO＞HBrO，B正确；原子半径：Si＞C，则键长：Si—Si＞C—C，键 能：Si—Si＜C—C，根据共价晶体中键能越大，形成的晶体硬度越大可 知，硬度：金刚石＞晶体硅，C正确；离子晶体的熔点大小与离子键强弱 有关，离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，物质熔点越 高，离子电荷：Mg2＋＞Na＋、O2－＞F－，故熔点：MgO＞NaF，D正确。 高考专题辅导与测试·化学 目 录 2. （2025·湖南高考5题）下列有关物质性质的解释错误的是（　　） 性质 解释 A 酸性：CH3COOH＜HCOOH —CH3是推电子基团 B 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 C2H5N 的体积大于N C 熔点：Fe＞Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点：H2O＞H2S H2O分子间存在氢键 √ 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：　—CH3为推电子基团，使羧基中的羟基极性减小，酸性减弱，故 酸性：CH3COOH＜HCOOH，A项正确；C2H5NH3NO3和NH4NO3均为离子 晶体，C2H5N 的体积大于N ，C2H5NH3NO3的晶格能较低，故熔 点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3，B项正确；熔点：Fe＞Na，是因为Fe中的金 属键比Na中的金属键强，与金属性无关，C项错误；H2O、H2S均为分子晶 体，H2O分子间存在氢键，H2S分子间为范德华力，故沸点：H2O＞H2S， D项正确。 高考专题辅导与测试·化学 目 录 3. （2025·陕晋青宁6题）下列对物质性质的解释错误的是（　　） 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 √ 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：氯化钠和氯化铯均为离子晶体，阴、阳离子所带电荷数相同，而离子半径：Na＋＜Cs＋，故氯化钠的离子键强于氯化铯的离子键，因此氯化钠的熔点高于氯化铯的熔点，A正确；碘和四氯化碳都是非极性分子，根据相似相溶原理可知，碘易溶于四氯化碳，B正确；草酸氢根离子水解产生OH－，电离产生H＋，草酸氢钠溶液显酸性，说明草酸氢根离子的电离程度大于水解程度，C错误；离子液体中有可移动的阴、阳离子，因此离子液体导电性良好，D正确。 高考专题辅导与测试·化学 目 录 4. （2024·浙江6月选考17题节选）化合物HA、HB、HC和HD的结构 如图。 　　　 　　　 （1）HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键（—O—H…OH2），按照氢 键由强到弱对三种酸排序： ，请说明理由： ⁠ ⁠ ⁠ ⁠。 HC＞HB＞HA O、S、 Se的电负性逐渐减小，键的极性：C O＞C S＞C Se，使得 HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与H2O形成的氢键逐渐增 强 高考专题辅导与测试·化学 目 录 （2）已知HC、HD钠盐的碱性：NaC＞NaD，请从结构角度说明理 由： ⁠ ⁠ ⁠。 S的原子半径大于O的原子半径，S—H的键长大于O—H，S—H的键 能小于O—H，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H＋， 酸性：HD＞HC，C－的水解能力大于D－，碱性：NaC＞NaD 高考专题辅导与测试·化学 目 录 核心再悟 突破难点 目 录 1. 共价键的极性与分子极性的关系 高考专题辅导与测试·化学 目 录 2. 键的极性与物质的酸性 （1）三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性，原因是氟的电负性大于氯的 电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极 性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子。 （2）甲酸的酸性大于乙酸的酸性，原因是烷基（符号R—）是推电子基 团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性 越弱。 高考专题辅导与测试·化学 目 录 3. 氢键、范德华力及其对物质性质的影响 高考专题辅导与测试·化学 目 录 对点演练 能力培养 目 录 1. （2025·广西南宁二模）（H2O）2·BF3是有机合成常用的催化剂，一定 条件下可发生如图转化。下列说法错误的是（　　） [H3O]＋[ ]－ A. BF3是极性分子 B. 键角：H2O＜BF3 C. ·BF3中存在氢键和配位键 D. ·BF3熔化可产生阴、阳离子 √ 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：　BF3中心原子B的价层电子对数是3＋ ＝3，无孤电子对， 空间结构为平面三角形，是非极性分子，A错误；H2O分子的中心原子价 层电子对数为2＋ ＝4，采取sp3杂化，孤电子对数为2，键角为 105°，BF3空间结构为平面三角形，键角约为120°，H2O的键角小于 BF3，B正确； ·BF3分子间的H2O与H2O之间形成氢键，分子中O 原子提供孤电子对，B原子提供空轨道，O与B原子之间存在配位键，C正 确；题干给定的转化可以看出， ·BF3熔化后得到的物质为[H3O] ＋[ ]－，由阴、阳离子构成，D正确。 高考专题辅导与测试·化学 目 录 2. （2025·江西二模）下列有关物质的性质或结构的解释错误的是（　　） A. 氨气极易溶于水，因为氨分子与水分子间能形成氢键且二者均为极性 分子 B. 甲醛为平面结构，因为分子中C原子采取的杂化类型为sp2 C. 三氟乙酸的酸性大于乙酸，因为氟的电负性大于氢 D. 圆形容器中结出的冰是圆形的，因为晶体具有自范性 √ 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：氨分子与水分子间能形成氢键且二者均为极性分子，所以氨气极易溶于水，A正确；甲醛分子中C原子采取的杂化类型为sp2，所以甲醛为平面结构，B正确；—CF3是吸电子基团，—CH3是推电子基团，CF3COOH中O—H极性增强，所以三氟乙酸的酸性大于乙酸，C正确；晶体的自范性是晶体能自发地呈现多面体外形的性质，圆形容器中结出的冰虽然呈圆形，但不是自发形成的，所以不能体现晶体的自范性，D错误。 高考专题辅导与测试·化学 目 录 3. （2025·广西来宾一模）研究物质结构及性质是学习化学的有效方法。 下列事实解释错误的是（　　） 选项 实例 解释 A CH3NH2·H2O的碱性比NH3·H2O强 甲基是吸电子基，增加了N 原子的电子密度 B 由R4N＋与 组成的离子液体常温下 呈液态 与其离子的体积较大有关 C CsCl晶体中Cs＋配位数为8，而NaCl晶 体中Na＋配位数为6 Cs＋比Na＋的半径大 D 酸性高锰酸钾溶液氧化甲苯，加入冠 醚（18-冠-6），氧化速率加快 冠醚与K＋形成超分子，将 带入有机相 √ 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：甲基是推电子基，增加了N原子的电子密度，使得CH3NH2·H2O更易结合氢离子，导致其碱性比NH3·H2O强，A错误；大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子，导致离子键键能较小，熔点较低，在常温下呈液态，B正确；离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，Cs＋周围最多能排布8个Cl－，Na＋周围最多能排布6个Cl－，说明Cs＋比Na＋半径大，C正确；冠醚（18-冠-6）的空穴与K＋尺寸适配，因此二者可以形成超分子，将 带入有机相，加快了反应速率，D正确。 高考专题辅导与测试·化学 目 录 4. （2025·山东烟台一模节选）氮元素被称为“生命元素”，不仅是蛋白 质的重要组成元素，还在医药、化工、农业生产等领域应用广泛。回答下 列问题： （1）亚甲基双丙烯酰胺（ ）、乙胺（CH3CH2NH2）和2- 羟基乙胺（HOCH2CH2NH2）均可用于染料合成。 ①亚甲基双丙烯酰胺属于 分子（填“极性”或“非极性”），分 子中含有的σ键和π键数目之比为 ⁠。 ②乙胺和2-羟基乙胺的碱性随N原子电子云密度增大而增强，二者碱性更 强的是 （填结构简式）。 极性 5∶1 CH3CH2NH2 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：①亚甲基双丙烯酰胺分子可以看成甲烷分子中的两个H原子被两个丙烯酰胺基取代，甲烷为正四面体结构，因此亚甲基双丙烯酰胺分子重心不重叠，属于极性分子，根据结构简式可知，分子中含有的σ键和π键数目之比为20∶4＝5∶1。②羟基是吸电子基团，使得N上电子云密度减小，甲基是推电子基团，使得N上电子云密度增大，故乙胺中N电子云密度比2-羟基乙胺的大，二者相比，碱性更强的是乙胺。 高考专题辅导与测试·化学 目 录 （2）1-甲基咪唑（ ）常用于配合物的制备，在酸性环境中其配 位能力会 （填“增强”“减弱”或“不变”）。1-甲基咪唑的某 种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物如图，常温下为液态而非固态，原因 是 ⁠。 解析：1-甲基咪唑中不连接甲基的N含有孤电子对，在酸性条件下可与H＋形成配位键，使其配位能力减弱。1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物，阴、阳离子间距离较大，导致离子间作用力较弱，熔点较低，故常温下为液态而非固态。 减弱 阴、阳离子间距离较大，导致离子间作用力较弱，熔点较低 高考专题辅导与测试·化学 目 录 课后作业 巩固提升 目 录 1. （2025·北京西城一模）下列根据相关数据做出的判断不正确的是（　） A. 电负性：F＞Cl，则酸性：CF3COOH＞CCl3COOH B. 键能：O—H＞S—H，则沸点：H2O＞H2S C. Ka（CH3COOH）＞Ka（HClO），则相同温度相同浓度溶液的碱性： CH3COONa＜NaClO D. C（石墨，s） C（金刚石，s）　ΔH＝＋1.5 kJ·mol－1，则稳定 性：石墨＞金刚石 1 2 3 4 5 6 7 8 √ 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：电负性：F＞Cl，吸电子效应使CF3COOH中羧基上的氢原子更容易电离，酸性大于CCl3COOH，A正确；H2O中存在分子间氢键，H2S中不存在分子间氢键，故H2O的沸点大于H2S，B错误；Ka（CH3COOH）＞Ka（HClO），则相同温度相同浓度溶液中，水解程度：CH3COO－＜ClO －，则碱性：CH3COONa＜NaClO，C正确；由石墨到金刚石吸热，说明石 墨能量更低，更稳定，D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 2. （2025·山东东营模拟）绿矾（FeSO4·7H2O）具有补血消积、解毒敛疮 等功效，其结构如图所示。 下列说法错误的是（　　） A. 电负性：O＞S＞H B. 基态O、Fe原子的价电子层中成对电子数相等 C. 绿矾中S原子不存在孤电子对 D. 1 mol绿矾中含有25 mol共价单键 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：　电负性：O＞S＞H，A正确；基态O原子价电子层的2s和2p轨道 各有一对成对电子，基态Fe原子价电子层的3d和4s轨道各有一对成对电 子，B正确； 中心S原子的孤电子对数为 ＝0，C正确；从绿矾 的结构看，绿矾中有1个H2O分子未参与配位，6个H2O与Fe2＋之间形成配 位键， 与 之间不存在共价单键，故1 mol绿矾中含有 24 mol共价单键，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 3. （2025·四川广安检测）下列说法正确的是（　　） A. 环己烷和苯分子中C—H的键能相等 B. 甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于 C. 甲酸的酸性大于乙酸，原因是：甲基是推电子基团，使羧基中的羟基的 极性减小，羧酸的酸性减弱 D. 钠电离最外层一个电子所需要的能量：[Ne]3s1＜[Ne]3p1 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：　环己烷中碳原子间形成σ键，苯分子中碳原子间除形成σ键，还 形成大π键，故电子云重叠程度大，键长短，即苯分子中的C—H键长小于 环己烷，键能更高，A错误； 带1个单位电荷，其相对分子质量 为92，因此其质荷比为92，B错误；烃基（R—）越长推电子效应越大，则 CH3—的推电子效应比H—大，酸性：HCOOH＞CH3COOH，C正确；基态 的能量最低，[Ne]3s1为基态，[Ne]3p1为激发态，所以失去e－的基态需要 能量多，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 4. （2025·湖南天一大联考）下列有关物质结构与性质及对应用途的分析 正确的是（　　） 选项 物质结构与性质 用途 A SiC是共价晶体，硬度大，熔点高 常用于制造砂轮、高温材料的 涂层 B 汽油是非极性溶剂 目前大多数交通工具用汽油作 能源 C N2分子中氮氮三键的键能小，性质稳定 粮库常充入氮气作保护气 D 石墨中存在离域大π键，有自由流动的电子 石墨粉常作润滑剂 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：用汽油作能源是由于其燃烧时释放大量的热，与其是非极性溶剂无关，B错误；氮气由于存在氮氮三键，键能很大，难断裂，所以化学性质相当稳定，故粮库常充入氮气作保护气，C错误；石墨中层与层之间存在微弱的范德华力，易滑动，起润滑作用，与石墨中存在离域大π键，有自由流动的电子无关，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 5. （2025·湖北武汉调研）物质的结构决定物质的性质。下列性质差异与 结构解释匹配错误的是（　　） 选项 性质差异 结构解释 A 酸性： ＞ 电负性：O＞S B 沸点：AlF3＞AlCl3 离子键成分百分数：AlF3＞ AlCl3 C 黏性：硬脂酸甘油酯＞乙酸乙酯 范德华力：硬脂酸甘油酯＞乙酸乙酯 D 稳定性：HF＞HBr 分子间作用力：HF＞HBr √ 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 解析：　电负性：O＞S， 相对 使O—H的极性更大，酸性更强， A正确；AlF3中Al与F的电负性差值更大，离子键成分更大，沸点更高，B 正确；硬脂酸甘油酯相对分子质量更大，范德华力更大，黏性：硬脂酸甘 油酯＞乙酸乙酯，C正确；H—F键长更短，键能更大，稳定性更大，和分 子间作用力无关，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 6. （2025·山东淄博一模）一种季铵类离子液体[Ach][Tf2N]及其制备前体 A、B的结构如图所示，[Ach][Tf2N]熔点较低的原因是 ⁠ 。A和B的水溶液酸性较强的是 （填字母）。 解析：离子液体[Ach][Tf2N]中阴、阳离子半径较大，离子键弱，所以熔 点较低；F的电负性大于H，所以A中N—H的极性增强，更易断裂，其水溶 液的酸性较强。 阴、阳离子半径 较大，离子间作用力弱 A 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 7. （2025·山东青岛二模）（1）邻二氮菲（ ）与Fe2＋能够生成 稳定的橙色配合物，可用做Fe2＋的检测试剂。向K4[Fe（CN）6]溶液（浅 黄色）中滴加邻二氮菲溶液，最终未观察到溶液呈现明显的橙色，原因 是 ⁠。 解析：因为CN－与Fe2＋的配位能力更强，K4[Fe（CN）6]溶液中Fe2＋的浓度低，所以未观察到溶液呈现明显的橙色。 CN－与Fe2＋的配位能力更强，K4[Fe（CN）6]溶液中Fe2＋的浓度低 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 （2）氮原子之间可以形成双键，而磷原子之间很难形成双键，原因是 ⁠ ⁠ ⁠。 解析：P原子的半径大于N原子，原子间形成的σ键较长，p-p轨道肩并肩重叠程度较小或几乎不能重叠，难以形成p-p π键。 N 原子半径小能够形成较强的p-p π键，P原子的半径较大，原子间形成的σ键 较长，p-p轨道肩并肩重叠程度较小或几乎不能重叠，难以形成p-p π键 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 8. （1）已知： 物质 ZnF2 ZnCl2 ZnBr2 ZnI2 熔点/℃ 872 290 394 446 ZnF2的熔点远高于ZnCl2的主要原因是 ⁠ ⁠。 （2）已知HF与F－通过氢键结合成H 。 ①1 mol NH4HF2中含有 mol σ键。 ②判断H 微粒间能否形成氢键，并说明理由： ⁠ ⁠⁠。 ZnF2是离子晶体，ZnCl2是分子晶 体 5 不能，在H （F—H… F－）离子中，氢原子已经形成氢键，H 离子间没有形成氢键的氢原子 1 2 3 4 5 6 7 8 高考专题辅导与测试·化学 目 录 THANKS 演示完毕 感谢观看 $