内容正文:
综合拔高练
高考真题练
考点1 烃的结构与性质
1.(2024湖南,4改编)下列有关化学概念或性质的判断错误的是 ( )
A.CH4分子是正四面体结构,则CH2Cl2没有同分异构体
B.环己烷与苯分子中C—H键的键能相等
C.甲苯的质谱图中,质荷比为92的峰归属于
D.的名称:2,4-二甲基己烷
2.(2025陕晋青宁,5)“机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃,结构如图①。下列说法错误的是 ( )
索烃及其示意图
A.该索烃属于芳香烃
B.该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定
C.该索烃的两个大环之间不存在范德华力
D.破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键②
①看图说“化”索烃由两个全苯基大环分子组成,两个大环穿插互锁
②辅助设问每个大环中苯基通过什么作用力相连?
3.(2024北京,13)苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是 ( )
A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
C.由苯得到M时,苯中的大π键没有变化
D.对于生成Y的反应,浓H2SO4作催化剂
考点2 分子中原子共线、共面问题
4.(2025北京,4改编)物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈(CH3CN)①是一种常见的有机溶剂,沸点较高,水溶性好。下列说法不正确的是 ( )
A.乙腈分子中最多有3个原子共直线
B.乙腈分子中所有原子均在同一平面
C.乙腈的沸点高于与其分子量相近的丙炔
D.乙腈可发生加成反应
①关键点拨乙腈可看成是CH4中有1个H被—CN取代所得,且—CN中含有碳氮三键
5.(2023浙江6月选考,10改编)丙烯可发生如下转化,下列说法不正确的是 ( )
A.丙烯分子中最多7个原子共平面
B.X的结构简式为CH3CHCHBr
C.Y分子中3个碳原子不可能共直线
D.聚合物Z的链节为
6.(2024广东,9改编)从我国南海的柳珊瑚中分离得到的柳珊瑚酸,具有独特的环系结构。下列关于柳珊瑚酸的说法不正确的是 ( )
A.能使溴的四氯化碳溶液褪色
B.分子中所有碳原子不可能共平面
C.其环系结构中3个五元环共平面
D.其中碳原子的杂化方式有 sp2和sp3
高考模拟练
应用实践
1.(2025江西宜春一模)目前自然界发现和人工合成的物质已超过1亿种,其中绝大多数都是有机化合物,有一种有机物的结构如图所示,下列有关该物质的说法正确的是 ( )
A.该物质的分子式为C18H24
B.该物质与足量H2加成后的产物没有手性碳原子
C.该物质分子中所有原子都在同一个平面上
D.该物质可以发生加成反应和取代反应,不能发生氧化反应
2.(2025河北邢台期末)有机化合物M是一种食品香料,主要用于配制香水、精油,其结构简式如图所示。下列叙述正确的是 ( )
A.M属于芳香烃
B.M的分子式为C10H14
C.M可被酸性KMnO4溶液氧化成酮
D.1 mol M与1 mol Br2反应仅能生成2种有机物(不考虑立体异构)
3.(2025山东泰安期中)除去下列物质中的杂质(括号中为杂质),采用的试剂和除杂方法正确的是 ( )
选项
含杂质的物质
试剂
除杂方法
A
硝基苯(HNO3)
NaOH溶液
分液
B
苯(Br2)
Fe粉
蒸馏
C
CH4(C2H4)
酸性KMnO4溶液
洗气
D
C2H2(H2S)
溴水
洗气
4.(2025河南郑州月考)四元轴烯()、立方烷()的分子式均为C8H8,下列有关说法正确的是 ( )
A.二者与互为同分异构体
B.二者分子中碳原子的杂化方式相同
C.二者可用溴的四氯化碳溶液进行鉴别
D.二者的二氯代物种数(不考虑立体异构)不相同
5.(创新题·新情境)(2025北京第四中学期中)我国自主研发对二甲苯的绿色合成路线取得新进展,其合成示意图如下。下列说法错误的是 ( )
A.过程①发生了加成反应
B.中间产物M的结构简式为
C.1 mol对二甲苯可以与3 mol H2加成,其加成产物的一氯代物有3种(不考虑立体异构)
D.可以用酸性KMnO4溶液鉴别中间产物M和对二甲苯
迁移创新
6.(2024山东青岛模拟)芳香性的特征是环状闭合共轭体系,π电子高度离域,体系能量低,较稳定。有机物、、均有芳香性。下列说法错误的是 ( )
A.以上三种有机物均易发生取代反应,难发生加成反应
B.以上三种有机物,在水中溶解度最小的是苯
C.以上三种有机物,所有原子均共平面
D.对于、,氮原子的价层孤电子对均
占据sp2杂化轨道
答案与分层梯度式解析
高考真题练
1.B CH4分子是正四面体结构,4个H原子所处化学环境相同,因此CH2Cl2不存在同分异构体,A正确;环己烷分子中含有C—H键和C—C键,而苯分子中含有大π键,影响C—H键的键能,使二者中的C—H键键能不相等,B错误;质谱法可测定有机化合物的相对分子质量,甲苯的质谱图中,质荷比为92的峰归属于,C正确;有机物主链上有6个碳原子,2、4号碳原子上连有甲基,命名为2,4-二甲基己烷,D正确。
知识拓展 苯分子的碳氢键键能高于环己烷,因为苯分子中存在大π键,大π键的共轭效应降低了分子整体能量,断键需要更多能量。
2.C
真题降维 辅助设问答案:每个大环中苯基通过共价键连接,故破坏该索烃中的“机械键”时需要断裂共价键,D正确。
该物质是由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃,含有苯环,属于芳香烃,A正确;质谱仪可测定相对分子质量,质谱图上最大质荷比即相对分子质量,B正确;索烃由两个全苯基大环分子组成,两个大环分子间存在范德华力,C错误。
3.C 由题图可知,产物Ⅱ的能量低于产物Ⅰ,产物Ⅱ的稳定性更强,有利于生成产物Ⅱ;从中间体到产物Ⅱ的活化能小于到产物Ⅰ的活化能,故生成产物Ⅱ的反应速率更快,也有利于生成产物Ⅱ,A项正确。对比苯与X、Y的结构,可知X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,B项正确。由题图可知,M中与硝基相连的碳原子形成了4个σ键,采取sp3杂化,说明由苯得到M时,苯中的大π键被破坏,C项错误。由题图可知,生成Y的同时得到了H2SO4,说明H2SO4在总反应中未被消耗,且H2SO4参与了反应过程,故浓H2SO4作催化剂,D项正确。
4.B
真题降维 乙腈虽然是陌生物质,但由其结构可知分子中含有碳氮三键,可联想乙炔的结构分析原子共线、共面问题,同时根据含有的碳氮三键可预测其化学性质。
乙腈的结构式为,联想乙炔的结构可知2个C和1个N共3个原子共直线,A正确;由于分子中含有—CH3,故所有原子不可能共平面,B错误;乙腈与丙炔相对分子质量接近,乙腈分子的极性强于丙炔,分子间作用力:乙腈大于丙炔,故乙腈沸点高于丙炔,C正确;乙腈中有碳氮三键,能发生加成反应,D正确。
5.B 乙烯分子中有6个原子共平面,1个丙烯分子相当于1个乙烯分子中有1个H原子被—CH3取代,由于单键可以旋转,—CH3中的3个H原子最多有1个在双键形成的平面上,故丙烯分子中最多7个原子共平面,A正确;在光照条件下,溴取代甲基上的氢原子,X的结构简式为,B不正确;Y分子中3个碳原子呈锯齿形,不可能共直线,C正确;聚合物Z为,其链节为,D正确。
思维升华 烯烃的官能团为碳碳双键,能与卤素单质发生加成反应;烯烃中的烷基,在光照条件下能与卤素单质发生取代反应。即烯烃和卤素单质在不同条件下的反应不同,不要受思维定式影响,相对来说,烯烃发生加成反应较发生取代反应更容易。
6.C 由题图可知,柳珊瑚酸中含有碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,A正确;分子中含有与4个碳原子相连的饱和碳原子,所有碳原子不可能共平面,B正确;分子的环系结构中含有多个饱和碳原子,3个五元环不能共平面,C错误;羧基上的C原子、酮羰基上的C原子、碳碳双键上的C原子采取sp2杂化,其余碳原子均采取sp3杂化,D正确。
高考模拟练
1.A 根据有机物的结构和碳原子成键特点,可确定分子式为C18H24,A正确;与足量H2加成后生成,其中两环共用的碳原子为手性碳原子,B错误;该物质中存在多个饱和碳原子,所有原子不可能都在一个平面上,C错误;含碳碳双键能发生加成反应和氧化反应,且燃烧也属于氧化反应,烃基上的H原子能发生取代反应,D错误。
素养解读 本题通过对陌生物质分子式的判断、手性碳原子、原子共面、反应类型的综合考查,培养学生的证据推理与模型认知的化学学科核心素养。
2.C M中不含有苯环,不属于芳香烃,A错误;由M的结构,可确定分子式为C10H16,B错误;M含有结构(R、R'代表烃基),可被酸性KMnO4溶液氧化成酮,C正确;1 mol M含有2 mol碳碳双键,与等物质的量的Br2反应,发生1,2-加成和1,4-加成分别得到2种和1种产物,即共得到3种有机产物,D错误。
3.A 硝基苯是难溶于水的有机物,NaOH会与HNO3反应生成易溶于水的NaNO3,可通过分液分离,A正确;苯和Br2在FeBr3催化作用下能反应生成溴苯,应加NaOH溶液后分液来除杂,B错误;乙烯被酸性KMnO4氧化生成CO2气体,引入新杂质,应用溴水除杂,C错误;C2H2和H2S都能和溴水反应,可通过CuSO4溶液洗气除去H2S,D错误。
素养解读 本题结合有机物的除杂方法,考查物质分离、提纯方法的实际应用,体现了科学探究与创新意识的化学学科核心素养。
4.C 四元轴烯和立方烷的分子式均为C8H8,二者互为同分异构体,的分子式为C8H10,与四元轴烯和立方烷不互为同分异构体,故A错误;四元轴烯中碳原子为sp2杂化,立方烷中碳原子为sp3杂化,故B错误;四元轴烯中含碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,立方烷与溴的四氯化碳溶液不反应,所以可用溴的四氯化碳溶液鉴别二者,故C正确;四元轴烯、立方烷的二氯代物均有三种,故D错误。
5.D 过程①中异戊二烯与丙烯醛发生加成反应生成M,A正确;由M的球棍模型知,M的结构简式为,B正确;1 mol对二甲苯可以与3 mol H2加成,其加成产物为,其一氯代物有3种,C正确;对二甲苯和中间产物M都能使酸性KMnO4溶液褪色,无法鉴别,D错误。
6.D 、均具有芳香性,与苯的性质相似,均易发生取代反应,难发生加成反应,A正确。苯为非极性分子,难溶于水,而、中含有N原子,能与水分子形成氢键,增大溶解度,故在水中溶解度最小的是苯,B正确。题述三种有机物中未杂化的p轨道均采用“肩并肩”方式形成大π键,则题述三种有机物所有原子共平面,C正确。中N原子采取sp2杂化,N原子中的孤电子对占据一个杂化轨道;中N原子采取sp2杂化,N原子中的孤电子对占据未参与杂化的p轨道,D错误。
方法点津 解答这类杂环有机化合物类试题,关键要读懂试题中的信息,如本题给出、、均有芳香性,即与苯具有相似的结构和性质,如能发生取代反应和加成反应等;同时也要注意性质上的差异,如、中N原子能与水分子形成氢键,对其物理性质有影响。要结合学过的知识综合分析判断。
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