精品解析：山东省枣庄市2026届高三第一学期质量检测化学试题

2026届高三第一学期质量检测 化学试题 注意事项： 1.答题前，考生务必将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置，认真核对条形码上的姓名、考生号和座号，并将条形码粘贴在指定位置上。 2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。 3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁，不折叠、不破损。 可能用到的相对原子质量：H1 N14 O16 Na23 S32 Mn55 Fe56 Cu64 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 化学与生活密切相关，下列说法错误的是 A. 二氧化硫用作食品添加剂 B. 聚四氟乙烯用于制作不粘锅涂层 C. 保暖贴利用了原电池原理 D. 活性炭具有除异味和杀菌作用 2. 下列化学用语表示正确的是 A. 碳化钙的电子式： B. 的VSEPR模型： C. 基态原子简化电子排布式： D. 的核磁共振氢谱图： 3. 下列实验操作正确的是 A. 蒸馏实验，开始时先加热再开冷凝水 B. 滴定实验，润洗滴定管后的液体从下口放出 C. 焰色试验，先用稀硫酸洗涤并灼烧铂丝 D. 配制溶液，容量瓶用蒸馏水洗净后必须干燥 4. 软钾镁矾()是一种重要的钾肥。下列说法正确的是 A. 电离能： B. 半径： C. 基态O、S原子的电子空间运动状态数相同 D. 的中心S原子所有价电子均参与成键 5. 类比或推理是重要的学习方法，下列类比或推理合理的是 选项 已知 类比或推理 A 甲酸的酸性强于乙酸 苯酚的酸性强于对甲基苯酚 B 工业电解熔融氯化镁制镁 工业电解熔融氯化铝制铝 C 与足量KOH溶液反应生成 一元弱酸 D 与在溶液中不能大量共存 与在溶液中不能大量共存 A. A B. B C. C D. D 6. 我国科学家成功合成出新核素Lr-251，熔合反应为。下列说法正确的是 A. 上述熔合反应属于化学变化 B. 与均为过渡元素 C. Lr-251和Lr-253互为同位素且性质相同 D. Lr-251核内中子数与质子数之差为45 7. 下列物质混合后，因发生氧化还原反应使溶液pH增大的是 A. 光照新制的氯水，得到无色溶液 B. 向溶液中通入少量气体，生成黄色沉淀 C. 向饱和NaCl溶液中先通入后通入，生成 D. 向溶液中加入一定量溶液，生成 8. 物质结构决定性质，下列对应关系正确的是 A. S-H的键长比O-H长，的沸点低于 B. 氨基()中N含有孤电子对，可与羧基反应生成酰胺基 C. BrCl和IBr中Br所带电性不同，二者与水反应后的含溴产物不同 D. 分子中的N能与形成配位键，具有还原性 9. 苯并[]嘧啶衍生物具有显著的生物学特性，其合成过程的某步反应如图所示。下列说法正确的是 A. 1 mol甲与足量溴水反应最多可消耗 B. 乙与水分子间形成氢键使得乙与水可任意比例互溶 C. 三种有机物中只有丙是手性分子 D. 丙中碳原子的杂化方式有2种且所有碳原子可能共面 10. 利用乙醇进行水蒸气催化重整制氢可解决能源短缺问题，其反应如下： ① ② ③ 在、100 kPa条件下，乙醇的进料速率为；水醇(水与乙醇)的进料速率比与气体平衡产量()的关系如图所示。下列说法错误的是 A. 反应①的活化能 B. a线表示的平衡产量 C. 该条件下，当水醇进料速率比为时，乙醇的平衡转化率为60% D. 温度高于，水醇进料速率比为时，升温将提高的平衡产量 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列实验探究过程能达到其目的的是 选项 探究过程 探究目的 A 向溶液中加入溶液，充分反应后，再加KSCN溶液，观察溶液颜色变化 验证和的反应存在一定的限度 B 向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加热，再加入新制悬浊液，观察现象 判断蔗糖是否发生水解 C 向溶液逐滴加入等体积等物质的量浓度溶液，先出现红褐色沉淀，放置1h后沉淀消失，溶液变为绿色 验证与在水溶液中存在水解反应和氧化还原反应的竞争 D 用pH试纸测定浓度均为的NaClO溶液和溶液的pH 比较HClO和的酸性强弱 A. A B. B C. C D. D 12. 丙烯腈()电合成己二腈[]的原理如图甲所示(两极均为惰性电极)，电解过程会产生丙腈()等副产物。向B极区电解液中加入少量季铵盐，己二腈、丙腈的生成速率与季铵盐的浓度关系如图乙所示。下列说法错误的是 A. 丙烯腈()分子中键与键个数比为 B. B极上生成己二腈的电极反应式为 C. 加入季铵盐可增强电解液的电导率，同时能提高己二腈的选择性 D. 当季铵盐的浓度为时，1h通过质子交换膜的 13. 氯化铬晶体()是一种重要的化工原料，实验室以红矾钠()为原料制备的流程如图： 已知：① ②易溶于水、乙醇，难溶于乙醚，易水解。 下列说法错误的是 A. “碱溶”时，反应的化学方程式为 B. “还原”时，碳元素被氧化为价，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为 C. “还原”后，过量的可用蒸馏法从剩余溶液中分离出去 D. “过滤”后，将固体溶于过量盐酸，再经蒸发浓缩、冷却结晶，过滤，用乙醚洗涤，低温干燥得到产品 14. Diels-Alder反应是有机合成中重要的化学反应。某Diels-Alder反应机理如图，下列说法正确的是 A. 反应历程中存在极性键和非极性键的断裂与形成 B. 可用酸性溶液或红外光谱仪鉴别Ⅲ和V C. 化合物X为该反应的催化剂 D. 若化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和 15. 醋酸银(AgAc)是一种难溶电解质。常温下，用稀硝酸调节AgAc浊液的pH，测得在不同pH时，体系中(X为或)与的关系如图所示。下列说法错误的是 A. 代表与的关系 B. 的数量级为 C. D. M点坐标为 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 锰基材料凭借其多元特性，在功能材料、催化储氢等领域应用广泛。回答下列问题： （1）Mn在元素周期表中的位置为______，的价电子排布图为______。 （2）[]是锰的重要配合物(THF结构简式为，与形成配位键的原子为______；H、B、C、O元素电负性由大到小的顺序为______；的空间构型为______；THF在水中的溶解度远大于苯，原因是______。 （3）具有优良离子交换性能和催化活性，其晶胞结构如图1所示： 晶胞的密度______(用含a、b和的代数式表示)；图2是该晶胞沿______方向的投影图(填标号)。 A．x轴 B．y轴 C．z轴 17. 稀土是保障国家高端制造自主可控、支撑国防安全的战略核心材料。以氟碳铈矿(主要含)为原料制备稀土化合物的一种工艺流程如图所示： 已知：①能与结合成，也能与结合成 ②在硫酸体系中能被萃取剂[]萃取，而不能，萃取反应为；萃取率 ③一定条件下，分别在有机层与水层中存在形式的物质的量浓度之比是一个常数(分配系数)， 回答下列问题： （1）“酸浸”中提高浸出率的措施有______(填一种即可)。 （2）萃取用到的玻璃仪器有______；取50 mL含的溶液，一次性加入20 mL萃取剂，若Ce元素的分配系数，则的萃取率为______。 （3）“反萃取”中加入的目的是______；的作用是______(填“催化剂”“氧化剂”或“还原剂”)。 （4）“氧化”中发生反应的离子方程式为______。 （5）产品常用作玻璃工业添加剂，在其立方晶胞中掺杂，占据原来的位置，可以得到更稳定的结构，如图所示(的空缺率)。 若掺杂后得到的晶体，则此晶体中的空缺率为______。 18. 纳米因具有纳米尺度效应而有着重要用途。实验室用还原制备纳米，实验装置(部分夹持及加热装置略)如图所示： 已知：溶液与溶液在加热条件下反应能生成；又称联氨，是无色油状液体，沸点为，有类似于氨的刺激性气味，易溶于水、醇等极性溶剂。回答下列问题： （1）制备纳米 有关操作：i、……；ii、加入液体药品并将盛有粉末的瓷舟置于管式电炉中；iii、打开活塞一段时间后，关闭活塞打开活塞，加热c，开始反应；iv、反应结束再次打开活塞一段时间。 ①操作i为______；反应结束再次打开活塞目的是______。 ②装置b中盛装的试剂是______；装置c的最佳加热方式是______(填标号)。 A．酒精灯加热 B．水浴 C．植物油浴 ③实验过程中发生的现象有______；装置d中发生反应的化学方程式为______。 （2）测定(混有少量)的纯度 取0.5600 g样品溶于过量稀硫酸，过滤后加入过量固体，充分反应，生成白色沉淀。加入指示剂并用标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗标准溶液40.00 mL(已知：；，沉淀会强烈吸附)。 ①测得样品纯度为______。 ②此方法测定的纯度______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 19. 以化合物A为原料制备一种药物中间体J的合成路线如图。 回答下列问题： （1）A的化学名称为______，A的酸性______(填“大于”“小于”或“等于”)的酸性。 （2）D→E化学反应方程式为______；F分子中的大键可表示为______。 （3）H结构简式为______，其含氧官能团的名称为______。 （4）物质M比A多一个，满足下列条件的M的同分异构体有______种。 ①能发生银镜反应 ②取代基中不含甲基且有两个取代基相同 ③能与氯化铁溶液发生显色反应 （5）以为原料制备，利用上述信息补全合成路线______。 20. 将转化为，可实现碳减排和资源的再利用。二氧化碳加氢制甲醇过程中主要涉及以下反应： Ⅰ、 Ⅱ、 回答下列问题： （1）已知和101 kPa下，、摩尔燃烧焓分别为、 ， ，则______。 （2）将和按物质的量比混合，以固定流速通过盛放Cu/Zn/Al/Zr催化剂的反应器，在相同时间内，其中的平衡转化率()、的选择性()随温度、压强变化如图所示： [已知：] ①判断、的大小关系：______(填“”或“”)。 ②不同压强下，平衡转化率在时趋于相等的原因是______。 ③已知LTA分子筛膜具有强的亲水性，若使用LTA型分子筛膜反应器盛放Cu/Zn/Al/Zr催化剂进行上述反应，则的平衡转化率将会______(填“升高”“降低”或“不变”)。 （3）恒容密闭容器中充入和，在一种新型催化剂作用下发生反应Ⅰ和Ⅱ，测定的平衡转化率和选择性随温度变化的关系如图所示： ①达到平衡时，D、E、F三点甲醇的产量由高到低的顺序为______。 ②随着温度的升高，的平衡转化率升高，但的选择性降低，原因是______。 （4）在压强为P MPa的恒温恒压密闭容器中，将和、通入装有催化剂的反应器进行反应，达到平衡时的转化率为40%，的体积分数为10%，则该温度下反应Ⅰ的平衡常数______(用含P的代数式表示)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2026届高三第一学期质量检测 化学试题 注意事项： 1.答题前，考生务必将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置，认真核对条形码上的姓名、考生号和座号，并将条形码粘贴在指定位置上。 2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。 3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁，不折叠、不破损。 可能用到的相对原子质量：H1 N14 O16 Na23 S32 Mn55 Fe56 Cu64 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 化学与生活密切相关，下列说法错误的是 A. 二氧化硫用作食品添加剂 B. 聚四氟乙烯用于制作不粘锅涂层 C. 保暖贴利用了原电池原理 D. 活性炭具有除异味和杀菌作用 【答案】D 【解析】 【详解】A．二氧化硫在食品工业中限量用于漂白和防腐（如国家标准范围内），A正确； B．聚四氟乙烯具有耐高温、不粘性等特性使其成为不粘锅涂层的理想材料，B正确； C．“保暖贴”中含有铁、碳等物质，工作时构成原电池，发生氧化还原反应释放热量，利用了原电池原理，C正确； D．活性炭具有吸附性，能够吸附异味，但它没有杀菌作用，D错误； 故选D。 2. 下列化学用语表示正确的是 A. 碳化钙的电子式： B. 的VSEPR模型： C. 基态原子的简化电子排布式： D. 的核磁共振氢谱图： 【答案】A 【解析】 【详解】A．碳化钙是离子化合物，电子式：A正确； B．中心原子的价层电子对数，VSEPR模型为四面体形，B错误； C．原子序数为34，基态原子简化电子排布式应为，C错误； D．该有机物为甲酸异丙酯，分子中有3种等效氢（含1种、次甲基含1种、两个连在同一碳上的甲基等效，共1种），核磁共振氢谱应出3组峰，D错误； 故选A。 3. 下列实验操作正确的是 A. 蒸馏实验，开始时先加热再开冷凝水 B. 滴定实验，润洗滴定管后的液体从下口放出 C. 焰色试验，先用稀硫酸洗涤并灼烧铂丝 D. 配制溶液，容量瓶用蒸馏水洗净后必须干燥 【答案】B 【解析】 【详解】A．蒸馏实验需先通冷凝水再加热，防止蒸气逸出或仪器炸裂。若先加热后开冷凝水，可能导致蒸气无法冷凝，造成实验失败或危险，A错误； B．滴定管润洗后，残留液体需从下端尖嘴处放出，确保内壁均匀润湿，避免浓度误差，B正确； C．焰色试验应用稀盐酸洗涤铂丝，因盐酸盐易挥发，而硫酸盐高温难挥发会干扰焰色，C错误； D．容量瓶配制溶液时，定容需加水至刻度线，洗净后无需干燥，残留水不影响浓度（溶质未损失），D错误； 故答案选B。 4. 软钾镁矾()是一种重要的钾肥。下列说法正确的是 A. 电离能： B. 半径： C. 基态O、S原子的电子空间运动状态数相同 D. 的中心S原子所有价电子均参与成键 【答案】D 【解析】 【详解】A．第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子所需能量，氧（O）和硫（S）同属第ⅥA族，氧位于硫上方，原子半径较小，核电荷对电子束缚更强，故第一电离能O大于S，即I1(S) < I1 (O)，A错误； B．Cl⁻和K⁺均为18电子构型（等电子体），离子半径主要取决于核电荷数：核电荷数越大，半径越小。K⁺核电荷数为19，Cl⁻核电荷数为17，故r(Cl⁻) > r(K⁺)，B错误； C．电子空间运动状态数由原子轨道数决定，基态O原子电子构型为1s22s22p4，轨道数为5；基态S原子电子构型为1s22s22p63s23p4，轨道数为9，二者不同，C错误； D．中心S原子有6个价电子，S原子与O原子间形成2个双键和2个单键，此时S原子的6个价电子全部参与成键，所有价电子均参与成键，D正确； 故选D。 5. 类比或推理是重要的学习方法，下列类比或推理合理的是 选项 已知 类比或推理 A 甲酸的酸性强于乙酸 苯酚的酸性强于对甲基苯酚 B 工业电解熔融氯化镁制镁 工业电解熔融氯化铝制铝 C 与足量KOH溶液反应生成 一元弱酸 D 与在溶液中不能大量共存 与在溶液中不能大量共存 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．甲酸酸性强于乙酸是由于甲酸中无烷基取代，而乙酸有甲基（供电子基团），减弱酸性；苯酚酸性强于对甲基苯酚是由于苯环为吸电子基团增强酸性，而对甲基苯酚中甲基为供电子基团减弱酸性，类比基于电子效应相似，A正确； B．工业电解熔融氯化镁制镁可行，但氯化铝为共价化合物，熔融态不导电，不能电解制铝；实际工业制铝采用电解熔融氧化铝，类比不合理，B错误； C．H3PO2与足量KOH反应生成KH2PO2，表明为一元酸，但已知条件无法推出其为弱酸（强酸同样可生成盐），推理不严谨，C错误； D．Al3+与因完全相互促进的水解反应（生成Al(OH)3和CO2）不能共存；[Al(OH)4]-和发生反应([Al(OH)4]- + = ↓ + +，但二者不共存不是完全相互促进的水解反应，类比不合理，D错误； 故选A。 6. 我国科学家成功合成出新核素Lr-251，熔合反应为。下列说法正确的是 A. 上述熔合反应属于化学变化 B. 与均为过渡元素 C. Lr-251和Lr-253互为同位素且性质相同 D. Lr-251核内中子数与质子数之差为45 【答案】D 【解析】 【详解】A．化学变化中原子核不发生变化，该反应原子核发生了改变，属于核反应，不是化学变化，A错误； B．22号是副族过渡元素；81号是第ⅢA族主族元素，不属于过渡元素，B错误； C．Lr-251和Lr-253质子数相同、中子数不同，互为同位素；同位素化学性质几乎相同，物理性质不同，因此“性质相同”的描述错误，C错误； D．由题干给出的核反应方程式，根据电荷守恒推导b的过程：解得b=103，Lr-251的质子数为103，质量数为251，中子数，中子数与质子数之差，D正确； 故答案选择D。 7. 下列物质混合后，因发生氧化还原反应使溶液pH增大的是 A. 光照新制的氯水，得到无色溶液 B. 向溶液中通入少量气体，生成黄色沉淀 C. 向饱和NaCl溶液中先通入后通入，生成 D. 向溶液中加入一定量溶液，生成 【答案】B 【解析】 【详解】A．光照新制氯水时，氯水中的次氯酸发生分解反应：，次氯酸为弱酸，分解生成强酸氯化氢，导致溶液中增大，溶液pH减小，A不符合题意； B．向亚硫酸溶液中通入少量硫化氢气体，发生氧化还原反应：，亚硫酸为弱酸，反应后生成难电离的硫单质和水，溶液中减小，溶液pH增大，B符合题意； C．向饱和氯化钠溶液中先通入氨气后通入二氧化碳，发生反应：，该反应中无元素化合价变化，不属于氧化还原反应，C不符合题意； D．向溶液中加入溶液，生成碱式碳酸铜沉淀，反应的离子方程式为：，该反应中各元素化合价均未发生变化，不属于氧化还原反应，D不符合题意； 故选B。 8. 物质结构决定性质，下列对应关系正确的是 A. S-H的键长比O-H长，的沸点低于 B. 氨基()中N含有孤电子对，可与羧基反应生成酰胺基 C. BrCl和IBr中Br所带电性不同，二者与水反应后的含溴产物不同 D. 分子中的N能与形成配位键，具有还原性 【答案】C 【解析】 【详解】A．S-H键长比O-H长是事实，但CH3SH沸点低于CH3OH的主要原因是CH3OH能形成分子间氢键而CH3SH不能，键长差异并非直接决定沸点，因此对应关系不准确，A错误； B．氨基中的孤电子对，主要对应其能作为配体形成配位键、结合显碱性；氨基与羧基脱水形成酰胺基是缩合反应，该性质不能直接由"含孤电子对"推导，对应关系不成立，B错误； C． BrCl中Br带部分正电性（因Cl电负性更强），IBr中Br带部分负电性（因I电负性更弱），导致二者水解反应不同：BrCl + H2O HOBr + HCl，IBr + H2OHBr + HOI，含溴产物分别HOBr和HBr，C正确； D．N2H4中N原子含有孤电子对，能与H+形成配位键（如生成N2H），体现碱性；还原性是由于N处于-2价低氧化态，易被氧化，二者无直接因果关系，因此对应关系不准确，D错误； 故选C。 9. 苯并[]嘧啶衍生物具有显著的生物学特性，其合成过程的某步反应如图所示。下列说法正确的是 A. 1 mol甲与足量溴水反应最多可消耗 B. 乙与水分子间形成氢键使得乙与水可任意比例互溶 C. 三种有机物中只有丙是手性分子 D. 丙中碳原子的杂化方式有2种且所有碳原子可能共面 【答案】C 【解析】 【详解】A．甲中羟基的邻、对位共有2个可取代的H，消耗；同时醛基可被溴水氧化，醛基还会消耗，因此甲最多消耗，A错误； B．乙虽然含N，可以和水分子形成氢键，但乙中含有较大的憎水烃基（乙基），不能与水以任意比例互溶，B错误； C．甲中所有碳均不饱和，无手性碳；乙中没有连接4种不同基团的饱和碳，无手性碳；丙是手性分子，，C正确； D．丙中碳原子杂化方式有3种：中三键碳为杂化，苯环、羰基的双键碳为杂化，饱和亚甲基、手性碳为杂化；且分子中存在多个杂化的饱和碳，呈四面体结构，所有碳原子不可能共面，D错误； 故选C。 10. 利用乙醇进行水蒸气催化重整制氢可解决能源短缺问题，其反应如下： ① ② ③ 在、100 kPa条件下，乙醇的进料速率为；水醇(水与乙醇)的进料速率比与气体平衡产量()的关系如图所示。下列说法错误的是 A. 反应①的活化能 B. a线表示的平衡产量 C. 该条件下，当水醇进料速率比为时，乙醇的平衡转化率为60% D. 温度高于，水醇进料速率比为时，升温将提高的平衡产量 【答案】D 【解析】 【分析】水醇比增大时，反应②中H2O增多，促进CH4消耗，CH4平衡产量应随水醇比增大而降低，同时反应③中CO不断被消耗，CO2产量提高。故a线表示CO2平衡产量，最底部的曲线表示CH4平衡产量； 【详解】A．反应①焓变大于0，为吸热反应，活化能，A正确； B．根据分析，a线表示CO2平衡产量，B正确； C．乙醇进料150mol/h，水醇进料比为时，CO平衡产量为50mol/h，CO2为130mol/h，CH4为0mol/h，根据乙醇分子中的碳元素守恒思想，乙醇的转化率，C正确； D．温度高于，水醇进料速率比为时，反应③为放热反应，升高温度，若③逆向移动幅度大于反应①、②的正向移动幅度，则升温不利于H2​的平衡产量，D错误； 故选D。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列实验探究过程能达到其目的的是 选项 探究过程 探究目的 A 向溶液中加入溶液，充分反应后，再加KSCN溶液，观察溶液颜色变化 验证和的反应存在一定的限度 B 向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加热，再加入新制悬浊液，观察现象 判断蔗糖是否发生水解 C 向溶液逐滴加入等体积等物质的量浓度溶液，先出现红褐色沉淀，放置1h后沉淀消失，溶液变为绿色 验证与在水溶液中存在水解反应和氧化还原反应的竞争 D 用pH试纸测定浓度均为的NaClO溶液和溶液的pH 比较HClO和的酸性强弱 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．本实验中本身过量（，），无论反应是否有限度，反应后剩余的都会使溶液变红，无法验证反应存在限度，A不符合题意； B．蔗糖水解后溶液中残留稀硫酸，直接加入新制悬浊液，酸会溶解，需要先加溶液中和稀硫酸至碱性后，再检验，B不符合题意； C．和均可水解，二者相互促进先产生红褐色沉淀（对应水解反应）；随后（氧化性）和（还原性）发生氧化还原反应，被还原为，最终沉淀消失得到绿色溶液，该现象可以验证二者存在水解反应和氧化还原反应的竞争，C符合题意； D．具有漂白性，会漂白试纸，无法测得其准确，不能比较酸性强弱，D不符合题意； 故选C。 12. 丙烯腈()电合成己二腈[]的原理如图甲所示(两极均为惰性电极)，电解过程会产生丙腈()等副产物。向B极区电解液中加入少量季铵盐，己二腈、丙腈的生成速率与季铵盐的浓度关系如图乙所示。下列说法错误的是 A. 丙烯腈()分子中键与键的个数比为 B. B极上生成己二腈的电极反应式为 C. 加入季铵盐可增强电解液的电导率，同时能提高己二腈的选择性 D. 当季铵盐的浓度为时，1h通过质子交换膜的 【答案】BD 【解析】 【分析】电解池中，由图甲可知，向B极移动，所以B极为阴极，发生还原反应电极B上丙烯腈得电子生成己二腈，化合价降低，故A作阳极，B作阴极。 【详解】A．单键都是σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，三键中含有1个σ键和2个π键。丙烯腈()分子中含有6个σ键和3个π键，所以σ键与π键个数比为，A正确； B．B极为阴极，发生还原反应电极B上丙烯腈得电子生成己二腈，，B错误； C．由图乙可知，加入季铵盐后，己二腈的生成速率增大，丙腈的生成速率减小，说明加入季铵盐可增强电解液的电导率，同时能提高己二腈的选择性，C正确； D．季铵盐浓度，对应1小时内生成己二腈，生成丙腈；根据， 生成己二腈转移2 mol电子；，生成丙腈转移2 mol电子，总电子转移的物质的量（即通过质子交换膜的）为： ，D错误； 故选BD。 13. 氯化铬晶体()是一种重要的化工原料，实验室以红矾钠()为原料制备的流程如图： 已知：① ②易溶于水、乙醇，难溶于乙醚，易水解。 下列说法错误的是 A. “碱溶”时，反应的化学方程式为 B. “还原”时，碳元素被氧化为价，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为 C. “还原”后，过量的可用蒸馏法从剩余溶液中分离出去 D. “过滤”后，将固体溶于过量盐酸，再经蒸发浓缩、冷却结晶，过滤，用乙醚洗涤，低温干燥得到产品 【答案】B 【解析】 【分析】用40%将红矾钠转化为铬酸钠，再用在盐酸条件下将铬酸钠还原为溶液，加20%使沉淀为，过滤，将过滤后所得固体用盐酸溶解，最后将的溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤并用乙醚洗涤2~3次，低温干燥，即得晶体，据此分析。 【详解】A．碱溶时，与发生反应：，将红矾钠转化成铬酸钠，A不符合题意； B．“还原”时，Cr元素从+6价变为+3价，碳元素从-2价变为+4价，根据电子守恒，氧化剂与还原剂的物质的量之比为，B符合题意； C．沸点较低，“还原”后过量的可用蒸馏法从剩余溶液中分离出去，C不符合题意； D．易水解，“过滤”后将固体溶于过量盐酸抑制水解，再经蒸发浓缩、冷却结晶，过滤，用乙醚洗涤（降低溶解度），低温干燥得到产品，D不符合题意； 故选B。 14. Diels-Alder反应是有机合成中重要的化学反应。某Diels-Alder反应机理如图，下列说法正确的是 A. 反应历程中存在极性键和非极性键的断裂与形成 B. 可用酸性溶液或红外光谱仪鉴别Ⅲ和V C. 化合物X为该反应的催化剂 D. 若化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和 【答案】AD 【解析】 【详解】A．反应过程中，需要断裂碳碳双键的键（碳碳键为非极性键），同时形成新的碳碳键（非极性键）；此外醛基的（极性键）、（极性键）会断裂，后续又会形成、等极性键，因此反应历程中确实存在极性键和非极性键的断裂与形成，A正确； B．Ⅲ和Ⅴ中含有不同官能团，可以用红外光谱鉴别二者，Ⅲ是环戊二烯，含碳碳双键；Ⅴ中也含有碳碳双键，二者都能使酸性溶液褪色，因此不能用酸性鉴别二者，B错误； C．从反应循环可知：X在第一步反应生成，在后续反应中被消耗，属于反应的中间产物；催化剂是反应前投入、反应后生成，该反应的催化剂是化合物Ⅵ，不是X，C错误； D．化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和 ，D正确； 故选AD。 15. 醋酸银(AgAc)是一种难溶电解质。常温下，用稀硝酸调节AgAc浊液的pH，测得在不同pH时，体系中(X为或)与的关系如图所示。下列说法错误的是 A. 代表与的关系 B. 的数量级为 C. D. M点坐标为 【答案】BC 【解析】 【分析】对于反应，，，则越大，越大，L1代表与的关系；对于反应，，，越大，越小，则L2代表与的关系，据此回答。 【详解】A．由分析可知，越大，越小，则L₂代表与的关系，A正确； B．根据b点坐标(4，8.76)，=4，=104，=8.76，=10-8.76 mol/L，则，数量级为，B错误； C．根据a点坐标(-1，-1.05)，，，则，，，，错误； D．M点为两直线相交，故，联立两直线方程可得，根据B、C计算结果带入，即，，，M坐标为，D正确； 故选BC。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 锰基材料凭借其多元特性，在功能材料、催化储氢等领域应用广泛。回答下列问题： （1）Mn在元素周期表中的位置为______，的价电子排布图为______。 （2）[]是锰的重要配合物(THF结构简式为，与形成配位键的原子为______；H、B、C、O元素电负性由大到小的顺序为______；的空间构型为______；THF在水中的溶解度远大于苯，原因是______。 （3）具有优良的离子交换性能和催化活性，其晶胞结构如图1所示： 晶胞的密度______(用含a、b和的代数式表示)；图2是该晶胞沿______方向的投影图(填标号)。 A．x轴 B．y轴 C．z轴 【答案】（1） ①. 第四周期第ⅦB族 ②. （2） ①. O和H ②. ③. 正四面体 ④. THF能与分子形成分子间氢键；THF和均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子 （3） ①. (或) ②. C 【解析】 【小问1详解】 的原子序数为25，核外电子排布式为，位于第四周期第ⅦB族；原子失去轨道的2个电子形成，价电子排布式为，根据洪特规则，价电子排布图为； 【小问2详解】 在配合物中，中的离子、结构简式中的原子含有孤电子对，O、H原子可作为配体与形成配位键；元素的非金属性越强，电负性越大，非金属性，的电负性小于，故电负性由大到小的顺序为；中原子的价层电子对数为，无孤电子对，根据价层电子对互斥理论，空间构型为正四面体；分子中含有原子，能与分子形成分子间氢键，且和均为极性分子，根据相似相溶原理，在水中溶解度较大，而为非极性分子，难溶于水； 【小问3详解】 由晶胞结构可知，原子位于顶点与内部，个数为，原子位于晶胞内部和面上，个数为，故晶胞为，摩尔质量为；密度或；图2中原子呈现顶点与面心的投影特征，原子位于投影中心，与沿轴方向的晶胞投影特征完全一致，C符合题意。 17. 稀土是保障国家高端制造自主可控、支撑国防安全的战略核心材料。以氟碳铈矿(主要含)为原料制备稀土化合物的一种工艺流程如图所示： 已知：①能与结合成，也能与结合成 ②在硫酸体系中能被萃取剂[]萃取，而不能，萃取反应为；萃取率 ③一定条件下，分别在有机层与水层中存在形式的物质的量浓度之比是一个常数(分配系数)， 回答下列问题： （1）“酸浸”中提高浸出率的措施有______(填一种即可)。 （2）萃取用到的玻璃仪器有______；取50 mL含的溶液，一次性加入20 mL萃取剂，若Ce元素的分配系数，则的萃取率为______。 （3）“反萃取”中加入的目的是______；的作用是______(填“催化剂”“氧化剂”或“还原剂”)。 （4）“氧化”中发生反应的离子方程式为______。 （5）产品常用作玻璃工业添加剂，在其立方晶胞中掺杂，占据原来的位置，可以得到更稳定的结构，如图所示(的空缺率)。 若掺杂后得到的晶体，则此晶体中的空缺率为______。 【答案】（1）适当升高温度、适当提高酸的浓度、搅拌等 （2） ①. 分液漏斗、烧杯 ②. 77.27%(或77.3%) （3） ①. 加入硫酸，溶液中浓度增大，同时与结合成，转移至水层，促使萃取反应平衡向逆反应进行，提高了Ce的反萃取率 ②. 还原剂 （4） （5）15% 【解析】 【分析】氟碳铈矿(主要含CeFCO3)，“氧化焙烧”的目的是将+3价铈氧化成+4价，Ce4+能与F-结合成[CeFx](4-x)+，以便后续的提取，加稀硫酸，与结合成[CeSO4]2+，加萃取剂，氟洗液，硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取，而Ce3+不能，“反萃取”加H2O2，又将Ce4+还原为Ce3+，发生反应2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+，加入碱后Ce3+转化为沉淀，加入次氯酸钠将Ce从+3氧化为+4，加热分解得到产品，据此分析； 【小问1详解】 提高反应速率，可将矿石粉碎（或适当升高温度、适当提高酸浓度、搅拌，任写一种即可）； 【小问2详解】 萃取分液操作使用的玻璃仪器为分液漏斗、烧杯；根据分配系数定义，设水层浓度为，有机层浓度为，萃取率计算为： ； 小问3详解】 萃取反应为，加入硫酸，增大浓度，同时与结合成，转移至水层，促使萃取反应平衡向逆反应进行，提高了Ce的反萃取率；反萃取后转化为，被还原，因此作还原剂； 【小问4详解】 流程中加入后体系为碱性，将氧化为沉淀，自身被还原为，离 子方程式： 【小问5详解】 设，，则，，总正电荷，因此实际；总阳离子共，理论纯中对应，因此氧空位数，空缺率。 点睛】 18. 纳米因具有纳米尺度效应而有着重要用途。实验室用还原制备纳米，实验装置(部分夹持及加热装置略)如图所示： 已知：溶液与溶液在加热条件下反应能生成；又称联氨，是无色油状液体，沸点为，有类似于氨的刺激性气味，易溶于水、醇等极性溶剂。回答下列问题： （1）制备纳米 有关操作：i、……；ii、加入液体药品并将盛有粉末的瓷舟置于管式电炉中；iii、打开活塞一段时间后，关闭活塞打开活塞，加热c，开始反应；iv、反应结束再次打开活塞一段时间。 ①操作i为______；反应结束再次打开活塞目的是______。 ②装置b中盛装的试剂是______；装置c的最佳加热方式是______(填标号)。 A．酒精灯加热 B．水浴 C．植物油浴 ③实验过程中发生的现象有______；装置d中发生反应的化学方程式为______。 （2）测定(混有少量)的纯度 取0.5600 g样品溶于过量稀硫酸，过滤后加入过量固体，充分反应，生成白色沉淀。加入指示剂并用标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗标准溶液40.00 mL(已知：；，沉淀会强烈吸附)。 ①测得样品纯度为______。 ②此方法测定的纯度______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 【答案】（1） ①. 连接好装置并检查装置气密性 ②. 将装置中全部排入装置f中，完全吸收 ③. 浓硫酸 ④. C ⑤. 装置d中固体由蓝色逐渐变为砖红色，同时装置e中固体由白色逐渐变为蓝色 ⑥. （2） ①. 96.43% ②. 偏低 【解析】 【分析】a中溶液与溶液在加热条件下反应能生成，b装置干燥氮气，可盛放的试剂为：浓硫酸，利用产生的N2将装置中的空气排干净再进行制备Cu2O的反应。c中产生气体，的沸点为，可采用油浴加热，d中与Cu(OH)2反应得到Cu2O；e中无水硫酸铜可检验水的生成，f中试剂作用为吸收未反应完全的， 【小问1详解】 ①操作i为：连接好装置并检查装置气密性；反应结束再次打开活塞，可将装置中全部排入装置f中，完全吸收； ②根据分析，装置b中盛装的试剂是：浓硫酸；装置c的最佳加热方式是：植物油浴，故选C； ③该实验制备Cu2O的反应为：，有Cu2O生成：装置d中固体由蓝色逐渐变为砖红色；同时有水生成：装置e中固体由白色逐渐变为蓝色，实验过程中发生的现象有：装置d中固体由蓝色逐渐变为砖红色，同时装置e中固体由白色逐渐变为蓝色；装置d中发生反应的化学方程式为：； 【小问2详解】 ①样品中加入稀硫酸后发生的反应为：、，加入过量KI固体发生反应：，根据题意可找出关系式：，故，设样品中Cu2O、CuO的物质的量分别为x mol、y mol，则x+y=0.004，144x+80y=0.5600，解得x=0.00375，y=0.00025，故测得样品纯度为：； ②由于沉淀会强烈吸附，部分附着在CuI沉淀表面，不能与Na2S2O3溶液反应，导致滴定终点提前，消耗的Na2S2O3标准溶液体积偏小，最终测定结果偏低。 19. 以化合物A为原料制备一种药物中间体J的合成路线如图。 回答下列问题： （1）A的化学名称为______，A的酸性______(填“大于”“小于”或“等于”)的酸性。 （2）D→E化学反应方程式为______；F分子中的大键可表示为______。 （3）H结构简式为______，其含氧官能团的名称为______。 （4）物质M比A多一个，满足下列条件的M的同分异构体有______种。 ①能发生银镜反应 ②取代基中不含甲基且有两个取代基相同 ③能与氯化铁溶液发生显色反应 （5）以为原料制备，利用上述信息补全合成路线______。 【答案】（1） ①. 邻羟基苯甲酸 ②. 大于 （2） ①. + ②. （3） ①. ②. 酯基、醚键、酰胺基 （4）6 （5） 【解析】 【分析】A与浓硫酸发生苯环上的取代反应生成B，B与发生取代引入氯原子生成C，根据C的结构逆推可知，B的结构式为，A的结构式为；C再经稀水解得到D；E与浓在浓硫酸催化下发生硝化反应引入硝基生成F；根据F逆推可知，E的结构式为；可推知D与甲醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E；F在条件下发生还原反应，硝基被还原为氨基生成G，G的结构式为；G与发生取代反应生成H，H的结构式为；H与发生取代反应生成I， I的结构式为；I在条件下发生反应，再经酸化得到J，据此分析。 【小问1详解】 的分子式为，结构为化学名称为邻羟基苯甲酸；邻位羟基与羧基形成分子内氢键，稳定了羧基电离后生成的羧酸根负离子，使其更加容易电离出氢离子，酸性更强；而当羟基处于对位时，由于距离远无法形成分子内氢键，且羟基的给电子共轭效应会占主导，反而会增加羧基区域的电子云密度，使氢更难解离，酸性较弱，故 的酸性大于对羟基苯甲酸的酸性； 【小问2详解】 为与在浓硫酸、加热条件下发生的酯化反应，化学方程式为：+；分子中的原子与两个原子形成3中心4电子的大键，可表示为； 【小问3详解】 与发生取代反应生成，的结构简式；其含氧官能团的名称为酯基、醚键、酰胺基； 【小问4详解】 物质比多一个，分子式为不饱和度为5，满足条件：①能发生银镜反应，含，不饱和度为1；②取代基中不含甲基且有两个取代基相同；③能与溶液显色，含酚羟基，且为2个；符合条件的同分异构体为苯环上3取代且有两个取代基相同，共有6种； 【小问5详解】 条件下发生取代反应生成；在条件下发生还原反应，生成；与发生取代反应生成；补全的路线为；。 20. 将转化为，可实现碳减排和资源的再利用。二氧化碳加氢制甲醇过程中主要涉及以下反应： Ⅰ、 Ⅱ、 回答下列问题： （1）已知和101 kPa下，、的摩尔燃烧焓分别为、 ， ，则______。 （2）将和按物质的量比混合，以固定流速通过盛放Cu/Zn/Al/Zr催化剂的反应器，在相同时间内，其中的平衡转化率()、的选择性()随温度、压强变化如图所示： [已知：] ①判断、的大小关系：______(填“”或“”)。 ②不同压强下，的平衡转化率在时趋于相等的原因是______。 ③已知LTA分子筛膜具有强的亲水性，若使用LTA型分子筛膜反应器盛放Cu/Zn/Al/Zr催化剂进行上述反应，则的平衡转化率将会______(填“升高”“降低”或“不变”)。 （3）恒容密闭容器中充入和，在一种新型催化剂作用下发生反应Ⅰ和Ⅱ，测定的平衡转化率和选择性随温度变化的关系如图所示： ①达到平衡时，D、E、F三点甲醇的产量由高到低的顺序为______。 ②随着温度的升高，的平衡转化率升高，但的选择性降低，原因是______。 （4）在压强为P MPa的恒温恒压密闭容器中，将和、通入装有催化剂的反应器进行反应，达到平衡时的转化率为40%，的体积分数为10%，则该温度下反应Ⅰ的平衡常数______(用含P的代数式表示)。 【答案】（1） （2） ①. ②. 400℃时，的选择性几乎为0，体系发生的主要反应为反应Ⅱ，反应Ⅱ是气体分子数不变的反应，所以不同压强下平衡转化率趋于相等 ③. 升高 （3） ①. ②. 温度升高时反应Ⅰ平衡逆向移动，而反应Ⅱ平衡正向移动且程度更大，所以的转化率升高，但甲醇的选择性降低 （4） 【解析】 【分析】 【小问1详解】 根据燃烧焓写出已知反应： ①  ；②  ；③ ； 目标反应Ⅱ：，由盖斯定律：①②③； 【小问2详解】 ①反应Ⅰ是气体分子数减少的反应，压强越大，平衡正向移动，转化率、选择性越高。由图可知相同温度下的转化率、选择性均大于，故； ②400℃时，的选择性几乎为0，体系发生的主要反应为反应Ⅱ，反应Ⅱ是气体分子数不变的反应，所以不同压强下平衡转化率趋于相等； ③LTA分子筛膜亲水，会分离出反应体系中的，两个反应的生成物浓度降低，平衡均正向移动，平衡转化率升高； 【小问3详解】 ①甲醇产量 ，代入数据： D：，E：，F：，故产量顺序为； ② 反应Ⅰ放热，反应Ⅱ吸热，升高温度，反应Ⅰ平衡逆向移动，反应Ⅱ平衡正向移动，总平衡转化率升高，但甲醇的比例降低，故选择性降低； 【小问4详解】 设平衡时生成，，转化率为40%，故。计算总物质的量： ，已知体积分数为10%，则，解得，，总物质的量，各物质分压：，，，。 反应Ⅰ的平衡常数： (MPa)−2。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $