23 第一篇 专题六 选择题突破3 两坐标为对数的图像分析（教师用书Word版）-【高考快车道】2026年高考化学大二轮专题复习与策略

选择题突破3　两坐标为对数的图像分析 (1)图像中的曲线或直线识别。　(2)图像中特定点的溶液的成分分析。　(3)各类平衡常数的计算。　(4)沉淀溶解平衡的分析。 1．(2025·安徽卷，T14)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25 ℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如下图所示。 已知25 ℃时，Ka1(H2A)＝10-1.6，Ka2(H2A)＝10-6.8，lg 2＝0.3。下列说法正确的是(　　) A．25 ℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10-6.3 B．pH＝1.6时，溶液中c(M2+)>c(Cl-)>c(HA-)>c(A2-) C．pH＝4.5时，溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-) D．pH＝6.8时，溶液中c(H+)＋2c(HA-)＋c(H2A)＝c(OH-)＋c(Cl-) A　[根据题意知，平衡时溶液中存在元素守恒c(M2+)＝c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A)和电荷守恒2c(M2+)＋c(H+)＝c(Cl-)＋2c(A2-)＋c(HA-)＋c(OH-)，根据Ka1＝、Ka2＝及a点和b点数据知，a点处c(HA-)＝c(H2A)，且pH较小时A2-可忽略不计，b点处c(A2-)＝c(HA-)，且pH较大时H2A可忽略不计。由上述分析知，利用b点数据计算MA的溶度积常数，b点处c(M2+)＝10-3.0 mol·L-1，根据元素守恒c(M2+)＝c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A)＝2c(A2-)知，c(A2-)＝0.5×10-3.0 mol·L-1，故Ksp(MA)＝c(M2+)·c(A2-)＝10-3.0×0.5×10-3.0 ＝×10-6＝10-6.3，A正确；pH＝1.6时，c(H+)>c(OH-)，根据元素守恒：c(M2+)＝c(H2A)＋c(HA-)＋c(A2-)，知c(M2+)>c(HA-)，结合电荷守恒，可得c(H2A)＋c(H+)＋c(M2-)＝c(Cl-)＋c(A2-)＋c(OH-)，由c(H+)>c(OH-)，c(M2+)>c(HA-)可知，c(Cl-)>c(M2+)，B错误；pH＝4.5时，溶液中c(H+)＝10-4.5 mol·L-1，由Ka1(H2A)＝，知＝102.9>1，故c(HA-)>c(H2A)，由Ka2(H2A)＝，知＝10-2.3<1，故c(HA-)>c(A2-)，由Ka1(H2A)·Ka2(H2A)＝，知＝100.6>1，故c(A2-)>c(H2A)，即溶液中c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)，C错误；pH＝6.8时，联立电荷守恒c(H+)＋2c(M2+)＝c(OH-)＋c(Cl-)＋c(HA-)＋2c(A2-)和元素守恒c(M2+)＝c(H2A)＋c(HA-)＋c(A2-)，可得质子守恒：c(H+)＋2c(H2A)＋c(HA-)＝c(OH-)＋c(Cl-)，D错误。] 2．(2025·河北卷，T14)已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-。常温下，0.100 mol·L-1的H3L和0.002 mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的浓度对数lg c(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如＝]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．Cu2+＋L3-⥫⥬[CuL]-，K＝109.4 B．HL2-⥫⥬H+＋L3-，K＝10-11.6 C．图中a点对应的pH＝4.2 D．当pH＝6.4时，体系中c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL]-)>c(L3-) C　[HL2-与L3-间存在平衡：HL2-⥫⥬H+＋L3-，故随溶液pH升高，lg c(L3-)逐渐增加，故曲线Ⅰ代表lg c(HL2-)变化关系，曲线Ⅱ代表lg c(L3-)变化关系。结合上述分析知，随pH升高，c(L3-)增大，故Cu2+依次转化为[CuL]-、[CuL2]4-，故曲线Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ依次代表δ(Cu2+)、δ([CuL]-)、δ([CuL2]4-)的变化曲线。由题图可知，曲线Ⅲ与曲线Ⅳ交点处δ(Cu2+)＝δ([CuL]-)，即c(Cu2+)＝c([CuL]-)，此时lg c(L3-)＝－9.4，c(L3-)＝10-9.4 mol·L-1，故K＝＝＝109.4，A正确；曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点处c(L3-)＝c(HL2-)，此时pH＝11.6，即c(H+)＝10-11.6 mol·L-1，故K＝＝10-11.6，B正确；由题图可知，a点处c(HL2-)＝0.100 mol·L-1，且存在c(Cu2+)＝c([CuL2]4-)，[CuL]-＋L3-⥫⥬[CuL2]4-　K'，代入K·K'＝×＝＝109.4×107.2＝1016.6，解得c(L3-)＝10-8.3 mol·L-1，代入K＝＝10-11.6得，c(H+)＝10-4.3 mol·L-1，即pH＝4.3，C错误；pH＝6.4时，c(HL2-)约为0.1 mol·L-1，结合HL2-⥫⥬H+＋L3-　K＝10-11.6，故c(L3-)≈10-6.2 mol·L-1，c([CuL2]4-)＝0.90×0.002 mol·L-1＝1.8×10-3 mol·L-1，c([CuL]-)＝0.09×0.002 mol·L-1＝1.8×10-4 mol·L-1，故c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL]-)>c(L3-)，D正确。] 3．(2024·黑吉辽卷，T15)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。 已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀； ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。 pAg＝－lg[c(Ag+)/(mol·L-1)] pX＝－lg[c(Xn-)/(mol·L-1)] (Xn-代表Cl-、Br-或Cr) 下列说法错误的是(　　) A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H+⥫⥬2Ag+＋HCr的平衡常数K＝10-5.2 C．滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1 D．滴定Br-达终点时，溶液中＝10-0.5 D　[由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者沉淀溶解平衡曲线平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag+)×c(Cr)＝(10-2)2×10-7.7＝10-11.7，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)＝c(Ag+)×c(Cl-)＝10-2×10-7.7＝10-9.7，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得Ksp(AgBr)＝c(Ag+)×c(Br-)＝10-6.1×10-6.1＝10-12.2。由分析得，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，故A正确；反应Ag2CrO4＋H+⥫⥬2Ag+的平衡常数K＝＝＝＝＝10-5.2，故B正确；当Cl-恰好滴定完全时，c(Ag+)＝＝10-4.85 mol·L-1，即c(Cr)＝＝ mol·L-1＝10-2 mol·L-1，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2 mol·L-1，故C正确；当滴定Br-达终点时，c(Ag+)＝c(Br-)＝＝10-6.1 mol·L-1，即c(Cr)＝＝ mol·L-1＝100.5 mol·L-1，＝＝10-6.6，故D错误。] 根据此题信息，请回答： (1)AgCl、AgBr、Ag2CrO4的Ksp分别为________、________、________。 (2)Ag2CrO4(s)＋2Br-(aq)⥫⥬2AgBr(s)＋Cr(aq)的平衡常数K＝________。 (3)25 ℃，0.1 mol·L-1 H2CrO4溶液中的c(H+)＝________。 [答案]　(1)10-9.7(10-2.0×10-7.7)　10-12.2(10-6.1×10-6.1)　10-11.7[(10-2.0)2×10-7.7]　 (2)1012.7[＝]　 (3)10-0.85 mol·L-1[c(H+)＝(Ka1×0.1＝10-0.85 mol·L-1] 1．水溶液中对数图像的分析模型 (1)向H2X溶液中滴加NaOH溶液 (2)NCO3、N(OH)2的沉淀溶解平衡对数曲线 2．对数图像分析思路 [注]　当坐标为X的负对数或p(X)时，X的浓度越大，负对数或p(X)越小。 1．(2025·齐齐哈尔一模)常温下，向某浓度H2A溶液中缓慢加入NaOH(s)，保持溶液体积和温度不变，测得pH随－lg c(H2A)、－lg c(A2-)或－lg 的变化如图所示。下列说法错误的是(　　) A．a到b的滴定过程中水的电离程度逐渐增大 B．常温下，H2A电离平衡常数Ka1为10-0.8 C．a点溶液中，存在c(HA-)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-) D．在NaHA溶液中，存在c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-) D　[a到b的滴定过程－lg c(A2-)逐渐减小，则c(A2-)逐渐增大，A2-对水电离起促进作用，c(A2-)越大，水的电离程度越大，a到b的滴定过程中水的电离程度增大，A正确；电离平衡常数的表达式为Ka1＝，Ka2＝，Ka1·Ka2＝，当pH＝3.05时，－lg c(A2-)与－lg c(H2A)相等，即c(A2-)＝c(H2A)，可得Ka1·Ka2＝(10-3.05)2＝10-6.1，又由题图可知，当pH＝5.3时，－lg ＝0，即c(A2-)＝c(HA-)，即Ka2＝10-5.3，所以Ka1＝＝10-0.8，B正确；a点溶液中c(A2-)＝c(H2A)，pH＝3.05，则c(H+)>c(OH-)，a点时Ka1＝＝，＝＝＝102.25，则c(HA-)>c(A2-)，C正确；NaHA溶液中，HA-既存在电离又存在水解，所以c(Na+)>c(HA-)，HA-⥫⥬H+＋A2-，HA-＋H2O⥫⥬H2A＋OH-，所以c(A2-)与c(HA-)的大小取决于电离和水解的程度，Ka2＝10-5.3，即HA-的水解常数Kh＝＝＝10-13.2，所以HA-的水解程度小于HA-的电离程度，所以c(H2A)<c(A2-)，NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)，D错误。] 2．(2025·龙岩一模)25 ℃时，用NaOH溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L-1的HX、CuSO4、FeSO4三种溶液，溶液中pM[pM＝－lg M，M表示、c(Cu2+)、c(Fe2+)等]随pH变化关系如图所示。已知Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。 下列有关分析错误的是(　　) A．③表示p与pH的变化关系 B．Fe(OH)2＋2HX===FeX2＋2H2O的平衡常数K＝10-3 C．滴定HX溶液至a点时，溶液中存在c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+) D．浓度均为0.01 mol·L-1的Cu2+和Fe2+的混合溶液可通过分步沉淀进行分离 B　[Cu(OH)2、Fe(OH)2的结构相似，二者的pM随pH的变化曲线应该是平行线，故③代表滴定HX溶液时p与pH的变化关系，根据曲线③pM＝0时，溶液的pH＝5.0，可得Ka(HX)＝10-5；根据曲线①pM＝0时，c(M2+)＝1 mol·L-1，溶液的pH＝4.2，pOH＝9.8，c(OH-)＝10-9.8 mol·L-1，可得Ksp＝10-19.6；根据曲线②pM＝0时，溶液的pH＝6.5，pOH＝7.5，c(OH-)＝10-7.5 mol·L-1，可得Ksp＝10-15，Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]，则①代表滴定CuSO4溶液、②代表滴定FeSO4溶液与pH的变化关系，且Ksp[Cu(OH)2]＝10-19.6、Ksp[Fe(OH)2]＝ 10-15。由分析可知，A正确；Fe(OH)2＋2HX===Fe2+＋2X-＋2H2O，平衡常数K＝＝＝＝103，B错误；滴定HX溶液至a点时，pH＝8，溶液呈碱性，c(OH-)>c(H+)，根据电荷守恒，c(Na+)＋c(H+)＝c(X-)＋c(OH-)，c(Na+)>c(X-)，故溶液中存在：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)，C正确；当Cu2+完全沉淀时，c(Cu2+)＝10-5 mol·L-1，c(Cu2+)×c2(OH-)＝Ksp[Cu(OH)2]＝10-19.6，c2(OH-)＝10-14.6 mol2·L-2，此时Q＝c(Fe2+)×c2(OH-)＝0.01×10-14.6＝10-16.6<Ksp[Fe(OH)2]＝ 10-15，Fe2+不沉淀，可以分步沉淀分离，D正确。] 3．(2025·河南名校模拟)常温下，分别向Cu(NO3)2溶液、HCN溶液、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，测得溶液pX[pX＝－lg X，X代表c(Cu2+)、、]随pH的变化关系如图所示。已知常温下，Ka(HNO2)>Ka(HCN)，lg 2≈0.3，下列叙述正确的是(　　) A．L2代表p随pH的变化关系 B．常温下，Ksp[Cu(OH)2]＝10-18 C．常温下，等物质的量浓度的NaNO2和HNO2的混合溶液显碱性 D．常温下，向浓度均为0.1 mol·L-1的HCN溶液、HNO2溶液中分别滴加NaOH溶液至两溶液pH相同时，：＝1.0×106 D　[铜离子和氢氧根离子生成氢氧化铜沉淀，pH越大，铜离子浓度越小，则L3代表pc(Cu2+)，由Ka(HNO2)>Ka(HCN)可知，p、p相同时，HNO2溶液中氢离子浓度更大，酸性更强，故L1代表p，L2代表p，L3代表pc(Cu2+)。由分析可知，A错误；L3代表pc(Cu2+)，根据Q点坐标可得常温下，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2+)·c2(OH-)＝10-5.7×(10-7)2＝10-19.7，B错误；由M点坐标可得Ka(HNO2)＝10-3.2，HNO2电离程度大于N的水解程度，等物质的量浓度的NaNO2和HNO2的混合溶液pH<7，C错误；由N点坐标可得Ka(HCN)＝10-9.2，常温下，向浓度均为0.1 mol·L-1的HCN溶液、HNO2溶液中分别滴加NaOH溶液至两溶液pH相同时，∶＝＝＝1.0×106，D正确。] 4．(2025·长沙名校一模)一定温度下，M2+在不同pH的Na2A溶液中存在形式不同，Na2A溶液中pM[pM＝－lg c(M2+)]随pH的变化如图1，Na2A溶液中含A微粒的物质的量分数随pH的变化如图2。 已知： ①MA、M(OH)2均为难溶物；②初始c(Na2A)＝0.2 mol·L-1。 下列说法错误的是(　　) A．c(A2-)＝c(H2A)时，pH＝8.5 B．初始状态a点主要发生反应：HA-＋M2+===MA↓＋H+ C．曲线Ⅰ上的点满足c(M2+)·c2(OH-)＝Ksp[M(OH)2] D．初始状态的b点，平衡后溶液中存在c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A)＝0.2 mol·L-1 D　[由Ksp[M(OH)2]＝c(M2+)·c2(OH-)＝＝可得，－lg c(M2+)＝2pH－lg Ksp[M(OH)2]－28，为线性关系，故曲线Ⅰ表示M(OH)2的溶解平衡曲线，而曲线Ⅱ表示MA的溶解平衡曲线；由图2可得，H2A的Ka1＝＝10-6.5，Ka2＝＝10-10.5，Ka1Ka2＝＝10-6.5×10-10.5＝10-17，当c(A2-)＝c(H2A)时，c(H+)＝ mol·L-1＝10-8.5 mol·L-1，即pH＝8.5，A正确；初始状态a点在曲线Ⅱ的上方，曲线Ⅰ的下方，故生成MA，主要发生反应：HA-＋M2+===MA↓＋H+，B正确；曲线Ⅰ表示M(OH)2的溶解平衡曲线，曲线Ⅰ上的点满足c(M2+)·c2(OH-)＝Ksp[M(OH)2]，C正确；初始状态的b点在曲线Ⅱ的上方，曲线Ⅰ的下方，生成MA，故平衡后溶液中存在c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A)<0.2 mol·L-1，D错误。] 专题数智作业(二十六) 选择题突破 两坐标为对数的图像分析 (分值：30分) (每小题5分，每小题有一个或两个选项符合题目要求) 1．(2025·滁州一模)25 ℃时，向1 L c(HA)＋c(A-)＝0.1 mol·L-1的HA溶液中通HCl气体或加NaOH固体，溶液中的H+、OH-、A-及HA的浓度的对数值(lg c)与pH的关系如图所示(不考虑溶液温度及体积的变化)，下列说法正确的是(已知100.25≈1.78)(　　) A．a表示lg c(A-)与pH的关系曲线 B．25 ℃时，Ka(HA)为1.78×10-4 C．通HCl气体过程中，溶液中c(HA)·c(OH-)增大 D．P点溶液中：c(Na+)＋c(H+)＝0.1 mol·L-1 D　[根据题图分析，知微粒浓度的对数越大，离子浓度越大，随着pH的增大，溶液碱性增强，酸性减弱，则氢离子浓度逐渐减小，氢氧根离子浓度逐渐增大，c表示的浓度对数值逐渐减小，d表示的浓度对数值逐渐增大，且在pH＝7处交叉，则c为lg c(H+)变化曲线；d为lg c(OH-)变化曲线；pH小于4.75时，a表示的浓度对数值不变，pH>4.75时，随pH增大，a表示的浓度对数值减小，是lg c(HA)的变化曲线；pH<4.75时，b表示的浓度对数值随pH的增大而增大，b为lg c(A-)的变化曲线，A错误；Ka(HA)＝，pH＝4.75时，c(HA)＝c(A-)，K(HA)＝＝10-4.75≈1.78×10-5，B错误；通HCl气体的过程中，Ka(HA)＝，c(H+)＝，Ka(HA)＝，Ka(HA)、Kw只受温度影响，温度不变，平衡常数不变，通HCl，c(A-)减小，则c(OH-)·c(HA)减小，C错误；P点时，c(OH-)＝c(HA)，P点的电荷守恒式为c(H+)＋c(Na+)＝c(A-)＋c(OH-)，变式为c(H+)＋c(Na+)＝c(A-)＋c(HA)，根据题中信息，c(HA)＋c(A-)＝0.1 mol·L-1，故可得c(Na+)＋c(H+)＝0.1 mol·L-1，D正确。] 2．(2025·攀枝花一模)常温下，向含H2A(二元弱酸)和NH4Cl的混合液中滴加NaOH溶液，溶液中pX[pX＝－lg X，X＝或或]与pH关系如图所示。下列有关叙述正确的是(　　) A．直线L1、L2分别表示－lg 、－lg 与pH的关系 B．当c(HA-)＝c(A2-)时，溶液中c(Na+)＋c(N)>2c(HA-)＋c(A2-)＋c(Cl-) C．L1和L3直线交点坐标为(6.72，－2.52) D．常温下，反应NH3·H2O＋H2A⥫⥬NH4HA＋H2O的平衡常数K＝106.04 C　[向含H2A和NH4Cl的混合液中滴加NaOH溶液，c(H+)减小，＝，增大，＝，增大，且>，由N＋H2O⥫⥬NH3·H2O＋H+可知，＝减小，则L1代表－lg 与pH的关系，L2代表－lg 与pH的关系，L3代表－lg 与pH的关系，A错误；当c(HA-)＝c(A2-)时，根据电荷守恒c(Na+)＋c(N)＋c(H+)＝c(HA-)＋2c(A2-)＋c(Cl-)＋c(OH-)，因为c(HA-)＝c(A2-)，－lg ＝0时，pH<7，c(OH-)<c(H+)，则c(Na+)＋c(N)<2c(HA-)＋c(A2-)＋c(Cl-)，B错误；由a点(4，0.2)可得Ka1＝＝10-4×10-0.2＝10-4.2，由b点(5，0.6)可得Ka2＝＝10-5×10-0.6＝10-5.6，由c点(8， －1.24)可得Kb＝＝＝101.24×10-(14-8)＝10-4.76，Kh(N)＝＝＝10-9.24，设L1和L3交点处pH＝x，则p ＝p ，即＝，＝＝Ka1(H2A)，则＝Ka1(H2A)，＝Ka1(H2A)，代入Ka1＝10-4.2，Kh＝10-9.24，解得c(H+)＝10-6.72 mol·L-1，pH＝6.72，代入Ka1＝×10-6.72＝10-4.2，＝102.52，p＝－2.52，交点坐标为(6.72，－2.52) ，C正确；反应NH3·H2O＋H2A⥫⥬NH4HA＋H2O的平衡常数K＝＝××＝，代入Ka1＝10-4.2，Kb＝10-4.76，Kw＝10-14，可得K＝105.04，D错误。] 3．(2025·沧州二模)某温度下，保持溶液中c(HF)＝0.1 mol·L-1，通过调节pH使Pb2+、Ba2+形成氟化物而分离，体系中pH与pX[X表示c(F-)、c(Pb2+)、c(Ba2+)]的关系如图所示。已知：pX＝－lg X；Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2)。下列叙述错误的是(　　) A．①为pH与pc(F-)的关系 B．Ksp(BaF2)＝1.0×10-5.7 C．①与②线的交点的pH为2.3 D．pH＝2时，c(F-)>c(Pb2+)>c(H+)>c(OH-) D　[根据HF⥫⥬H+＋F-可知，pH增大，H+的浓度减小，F-的浓度增大，－lg c(F-)减小，则①为pH与pc(F-)的关系，根据pc(F-)＝1时，pH＝3.2，则Ka＝＝＝10-3.2，根据③给的点可知，Ksp＝10-5.4×(10-1)2＝10-7.4，根据②给的点可得，此时Ka＝＝＝10-3.2，则c(F-)＝1 mol·L-1，则Ksp＝10-5.7×12＝10-5.7，根据Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2)，所以Ksp(BaF2)＝10-5.7，Ksp(PbF2)＝10-7.4，③为pc(Pb2+)与pH的关系，②为pc(Ba2+)与pH的关系，A、B正确；①与②线的交点处c(F-)＝c(Ba2+)＝＝10-1.9 mol·L-1，Ka＝＝＝10-3.2，c(H+)＝10-2.3 mol·L-1，则pH为2.3，C正确；当pH＝2时，Ka＝＝＝10-3.2，则c(F-)＝10-2.2 mol·L-1<c(H+)，溶液中c(Ba2+)＝ mol·L-1＝10-1.3 mol·L-1>c(H+)，则c(Ba2+)>c(H+)>c(F-)>c(OH-)，D错误。] 4．(2025·菏泽重点中学模拟)常温下，向10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的FeCl2、MgCl2的混合溶液中滴加V mL同浓度的氨水，溶液中某些粒子浓度的负对数pX[pX＝－lg X，X＝c(Mg2+)、c(Fe2+)、]与pH的关系如图所示，已知常温下，Mg(OH)2溶解度大于Fe(OH)2。 下列叙述正确的是(　　) A．先生成Mg(OH)2，后生成Fe(OH)2 B．Ksp[Fe(OH)2]的数量级为10-17 C．加入氨水的体积V＝40时，c(H+)>c(OH-)>c(NH3·H2O) D．Mg2+＋2NH3·H2O===Mg(OH)2↓＋2N的K<100 BD　[向混合溶液中加入氨水时，溶液中亚铁离子先转化为溶解度较小的氢氧化亚铁沉淀，后镁离子转化为氢氧化镁沉淀，反应中，pH增大，溶液中亚铁离子、镁离子浓度减小，的值增大，则L1代表－lg c(Fe2+)与pH关系，L2代表－lg c(Mg2+)与pH关系，L3代表－lg 与pH关系；由题图可知，溶液中pH为6.98时，溶液中的值为10-2.27、亚铁离子浓度为10-2.27 mol·L-1，则一水合氨的电离常数Kb＝＝＝10-4.75，氢氧化亚铁的Ksp[Fe(OH)2]＝10-2.27×(10-7.02)2＝10-16.31；溶液中pH为8.67时，镁离子浓度为10-0.58 mol·L-1，则氢氧化镁的Ksp[Mg(OH)2]＝10-0.58×(10-5.33)2＝10-11.24，A错误，B正确。加入氨水的体积为40 mL时，亚铁离子和镁离子完全沉淀，反应得到氯化铵溶液，则溶液中铵根离子浓度约为0.1× mol·L-1＝0.08 mol·L-1，由电离常数可得：＝10-4.75，则溶液中一水合氨的浓度大于氢氧根离子浓度，C错误。由方程式可知，反应的平衡常数K＝＝＝＝＝101.74<100，D正确。] 5．(2025·榆林二模)在水溶液中，CN-与X、Y、Z三种金属离子发生配位反应，形成配离子[M(CN)n]m-(M代表金属离子)。下列曲线表示X、Y、Z分别与CN-反应达到平衡时，lg 与－lg c(CN-)的关系。 下列说法不正确的是(　　) A．相同温度下，金属离子X、Y、Z对应的配离子稳定性：X<Y<Z B．金属离子Y与CN-发生配位反应的平衡常数K＝1×1030 C．金属离子Y和Z的配位数相同 D．若相关离子的浓度关系如Q点所示，Y配离子的解离速率大于生成速率 B　[配离子发生解离反应：[M(CN)n]m-⥫⥬M(n-m)+＋nCN-，设解离常数为K1，lg K1＝lg ＋nlg c(CN-)＝lg ＋nlg c(CN-)，当－lg c(CN-)＝0时，则对应纵坐标表示lg K1，配离子发生解离的平衡常数：X>Y>Z，故对应配离子的稳定性：X<Y<Z，A正确；由坐标(1，－29)可知，代入A项中解离常数表达式，可得对应[Y(CN)n]m-发生解离反应的平衡常数K1＝1×10-(29+n)，则Y与CN-发生配位反应的平衡常数K＝1×1029+n，B错误；Y和Z对应直线的斜率相同，结合A项可知， n相同，故金属离子Y和Z的配位数相同，C正确；Q点在Y对应的直线的下方，此时Q<K1，解离反应平衡正向移动，故Y配离子的解离速率大于生成速率，D正确。] 6．(2025·长沙名校一模)常温下，在含有H3A(s)的溶液中，一定pH范围内，存在平衡：H3A(s)⥫⥬H3A(aq)；H3A(aq)⥫⥬H2A-(aq)＋H+(aq)；H2A-(aq)⥫⥬HA2-(aq)＋H+(aq)；HA2-(aq)⥫⥬A3-(aq)＋H+(aq)。平衡常数依次为K0、K1、K2、K3。已知lg c(H3A)、lg c(H2A-)、lg c(HA2-)、lg c(A3-)随pH变化关系如图所示(X表示含A微粒)。其中，L1和L2交点为M(a，b)，L1和L3交点为N(c，d)，L2和L3交点为P(e，f)。下列说法错误的是(　　) A．直线L2表示lg c(HA2-)的变化情况 B．N点时，c(H+)＝c(OH-)＋2c(HA2-)＋4c(H2A-) C．随pH增大，溶液中含A微粒的总浓度一直增大 D．K2·K3＝10-2c C　[由已知信息K0＝c[H3A(aq)]，常温下，K0为常数，因此原溶液中c[H3A(aq)]始终不变，lg c(H3A)对应L4，K1＝＝，c(H2A-)c(H+)＝K1K0，lg(H2A-)＝lg K1＋lg K0＋pH；K2＝，lg K2＝lg c(HA2-)－pH－lg c(H2A-)＝lg c(HA2-)－pH－lg K0－lg K1－pH，lg c(HA2-)＝lg K0＋lg K1＋lg K2＋2pH；K3＝，lg K3＝lg c(A3-)－pH－lg c(HA2-)＝lg c(A3-)－pH－(lg K2＋lg K0＋lg K1＋2pH)，lg c(A3-)＝lg K0＋lg K1＋lg K2＋lg K3＋3pH，因此lg c(H2A-)、lg c(HA2-)、lg c(A3-)与pH的变化关系直线分别为L3、L2、L1，A正确；N点lg c(H2A-)＝lg c(A3-)，c(H2A-)＝c(A3-)，电荷守恒：c(H+)＝c(OH-)＋2c(HA2-)＋c(H2A-)＋3c(A3-)，由于c(H2A-)＝c(A3-)，得出c(H+)＝c(OH-)＋2c(HA2-)＋4c(H2A-)，B正确；随pH增大，lg c(A3-)增大，则溶液中含A微粒的总浓度增大，但不会一直增大，C错误；N点c(H2A-)＝c(A3-)，K2K3＝×＝＝c2(H+)＝10-2c， D正确。] 1/1 学科网（北京）股份有限公司 $