12 第一篇 专题三 选择题和题空突破1 分子结构与性质（课件PPT）-【高考快车道】2026年高考化学大二轮专题复习与策略

第一篇　 题型研究　 追根溯源 专题三　物质结构与性质 选择题和题空突破1　分子结构与性质 1 (1)理解分子的结构(如空间结构、键角、中心原子杂化方式等)。 (2)理解分子的性质(如溶解性、极性、手性、酸性、熔沸点等)。 (3)了解氢键的形成及应用。 选择题和题空突破1　分子结构与性质 2 消除盲点　弥补知识短板 (1)CO2与SO2的空间结构均为V形，中心原子均采用sp2杂化。 (　　) (2)NH3与PH3的空间结构均为三角锥形，键角相等。 (　　) (3)C、SO3的空间结构均为平面三角形，均存在大π键。 (　　) (4)H2S的键角大于PH3的键角。 (　　) × × √ × 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 3 (5)1 mol [Ag(NH3)2]+中含σ键数目为6NA。 (　　) (6)AlCl3可以形成二聚分子Al2Cl6，其中含有配位键。 (　　) (7)NH3易液化且易溶于水与形成氢键有关。 (　　) (8)ClCH2COOH的酸性比FCH2COOH的酸性强。 (　　) (9)CH3COOH中的碳采用sp3、sp2杂化。 (　　) (10) 的沸点比 的沸点高。 (　　) × √ √ × √ × 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 填表：关于粒子空间结构和杂化类型的确定 分子 中心原子孤电子对数 VSEPR 模型 中心原子杂化类型 粒子空 间结构 CS2 _____ _______ _____ ___________ SO2 _____ __________ _____ ___________ PCl3 _____ __________ _____ ___________ HCHO _____ __________ _____ ___________ 0　 直线形 sp　 直线形　 1　 平面三角形 sp2　 V形 1　 四面体形 sp3　 三角锥形 0　 平面三角形　 sp2 平面三角形 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 分子 中心原子孤电子对数 VSEPR 模型 中心原子杂化类型 粒子空 间结构 C ___ ___________ ___ 平面三角形 S ___ 四面体形 _____ ___________ Cl ___ 四面体形 sp3 ___________ 0　 平面三角形 sp2　 1　 sp3　 三角锥形　 0　 正四面体形 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 1．注意粒子的VSEPR模型与粒子空间结构的区别，如SO2。 2．VSEPR模型相同的粒子的键角不一定相同，如H2O与NH3。 3．在分析配离子中σ键数目时配位键也属于σ键，如1个 [Cu(NH3)4]2+中含16个σ键。 4．当分子的熔沸点、溶解性反常大时要考虑氢键的影响，如NH3的熔、沸点比PH3的熔、沸点大。 5．在分析分子极性时要同时考虑分子空间结构和共价键的极性，如CF4与CH3F。 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 1．A型粒子结构的分析思路 (1) 价层电子对数 VSEPR模型 杂化类型 2 直线形 sp 3 平面三角形 sp2 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 价层电子对数 VSEPR模型 杂化类型 4 四面体形 sp3 5 三角双锥形 sp3d 6 八面体形 sp3d2 4 平面正方形 dsp2 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 (2)键角大小的判断方法 ①不同杂化类型：sp>sp2>sp3。如键角：CO2>BF3>CH4。 ②单键、双键、三键的影响：三键与三键之间的排斥力>双键与双键之间的排斥力>单键与单键之间的排斥力。如 中∠HCO>∠HCH。 ③杂化类型相同，中心原子孤电子对数越多，键角越小。如键角：CH4>NH3>H2O；N>NH3。 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 ④杂化类型和孤电子对数均相同，中心原子的电负性越大，键角越大。如键角：NH3>PH3>AsH3。 ⑤杂化类型和孤电子对数均相同，配位原子电负性越大，键角越小(正四面体形、平面正三角形、直线形结构除外)。如键角：NF3<NH3。 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 2．常见分子的性质答题模板 (1)分子间存在氢键―→分子间作用力大―→熔、沸点反常高。 (2)溶质与溶剂间形成氢键―→溶质易溶于该溶剂中。 (3)溶质与溶剂分子极性相同―→溶质与溶剂互溶。 (4)组成与结构相似的物质，相对分子质量越大―→范德华力越大―→熔、沸点越高。 (5)F3CCOOH的酸性比Cl3CCOOH强的理由为F的电负性大于Cl的，CF3—极性比CCl3—极性强，导致羧基中的羟基的极性前者较强，酸性前者强。 选择题和题空突破1　分子结构与性质 发散思维 消除盲点 专题数智作业 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 考点一　分子结构与性质(选择题形式考查) 1．(2025·山东卷，T7)用硫酸和NaN3可制备一元弱酸HN3。下列说法错误的是(　　) A．NaN3的水溶液显碱性 B．的空间构型为V形 C．NaN3为含有共价键的离子化合物 D．的中心N原子所有价电子均参与成键 √ 发散思维　拓展答题视野 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 B　[由HN3为一元弱酸可知，易水解：＋H2O⥫⥬HN3＋OH-，故NaN3的水溶液显碱性，A正确；与CO2互为等电子体，故其空间构型为直线形，B错误；中存在共价键，Na+与以离子键相连，C正确；由的空间构型为直线形知，其中心N原子的杂化方式为sp，孤电子对数为0，故中心N原子所有价电子均参与成键，D正确。] 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 2．(2025·湖北卷，T13)N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是(　　) A．KNO3的熔点比K3PO4的低，因为KNO3的离子键更强 B．磷单质通常不以P2形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸 比硝酸 的酸性弱，因为前者的H—O键极性小 D．P形成PF5而N形成NF3，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 A　[熔点的差异源于离子键的强度。K3PO4中一个P带3个单位负电荷，而KNO3中一个N只带1个单位负电荷；离子所带电荷数越多，静电引力越强，离子键越强，熔点越高，因此，K3PO4的离子键比KNO3更强，A错误；氮因原子半径小，p轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N三键；磷原子半径大，p轨道重叠程度低，难以形成稳定的P≡P三键，因此倾向于形成P4四面体结构，B正确；含氧酸的酸性与O—H键极性有关，中心原子电负性越高，O—H键极性越大，越易解离出H+；氮电负性高于磷，因此HNO3中O—H键极性大，酸性强；H3PO2中P电负性低，O—H键极性小，酸性弱，C正确；NF3的中心原子N为sp3杂化，有3个σ键和1个孤电子对；磷有3d轨道可参与sp3d杂化，且原子半径大，能容纳5个配体，故形成PF5，D正确。] 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 3．(2024·安徽卷，T7)已知25 ℃时，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10-5，Kb(NH2OH)＝8.7×10-9。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是(　　) A．键角：NH3>N B．熔点：NH2OH>[NH3OH]Cl C．25 ℃同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl>NH4Cl D．羟胺分子间氢键的强弱：O—H…O>N—H…N √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 D　[NH3中N的价层电子对数＝3＋＝3＋1＝4，为sp3杂化，键角为107°，N中N的价层电子对数＝3＋＝3＋0＝3，为sp2杂化，键角为120°，故键角：NH3<，A项错误；NH2OH为分子晶体，[NH3OH]Cl为离子晶体，故熔点：NH2OH<[NH3OH]Cl，B项错误；由题中已知信息可知，25 ℃下，Kb(NH3·H2O)>Kb(NH2OH)，故NH2OH的碱性比NH3·H2O弱，故同浓度的水溶液中，[NH3OH]+的水解程度大于N的水解程度，同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl<NH4Cl，C项错误；O的电负性大于N，O—H的极性大于N—H，故羟胺分子间氢键的强弱：O—H…O>N—H…N，D项正确。] 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 衍生命题 (1)下列关于此题的说法正确的是(　　) A．NH3与N的空间结构相同 B．NH3·H2O中氮原子和氧原子的杂化类型均为sp3 C．NH3的沸点比H2O低的原因是NH3的相对分子质量较小 D．羟胺的电离方程式为NH2OH＋H2O===NH3OH+＋OH- (2)NH3极易溶于H2O的原因有__________________________________________________________________________。 √ NH3与H2O形成分子间氢键、NH3与 H2O均为极性分子、NH3与H2O发生化学反应 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 4．(2024·甘肃卷，T14)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2。下列说法错误的是(　　) A．相同条件下N2比O2稳定 B．N2O与N的空间结构相同 C．N2O中N—O键比N—N键更易断裂 D．N2O中σ键和大π键的数目不相等 √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 D　[N2的键能大于O2的键能，相同条件下N2比O2稳定，A正确；N2O与N均为CO2的等电子体，故其均为直线形分子，两者空间结构相同，B正确；N2O的中心原子是N，其在催化剂作用下可分解为O2和N2，说明N2O中N—O键比N—N键更易断裂，C正确；N2O中σ键和大π键的数目均为2，因此，σ键和大π键的数目相等，D错误。] 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 衍生命题 根据此题，下列说法不正确的是(　　) A．N2O与N的VSEPR模型均为直线形 B．N2O中的中心原子杂化类型为sp C．N2O的大π键可表示为 D．N2O的键角比H2O的键角小 √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 1．(2025·开封三模)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与微观解释不符的是(　　) 选项 实例 微观解释 A CO2、CH2O、CCl4的键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 B 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性 F—C的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸羧基中O—H的极性更大，更易电离出H+ √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 选项 实例 微观解释 C 碘易溶于四氯化碳而难溶于水 I2和CCl4均为非极性分子，H2O为极性分子。根据“相似相溶”规律，I2易溶于CCl4而难溶于H2O D 18-冠-6能选择性识别钾离子 18-冠-6的空腔直径与钾离子直径适配 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 A　[二氧化碳分子的空间结构为直线形；甲醛分子的空间结构为平面三角形；四氯化碳分子的空间结构为正四面体形，三种物质的中心碳原子都没有孤电子对，所以三者键角大小与碳原子的杂化方式有关，与孤电子对无关，A错误。] 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 2．(2025·烟台一模)SO3固态时有无限长链形式(β-SO3)和三聚分子形式(γ-SO3)，其结构如图所示，受热可分解生成以单分子形式存在的 SO3(g)。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是(　　) A．β-SO3中键长：m>n B．分子中O—S—O键角： SO3(g)<γ-SO3 C．β-SO3晶体中存在的作用力只有共价键 D．1 mol γ-SO3分子中含共价键的数目为9NA √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 A　[在SO3中的链状结构中，硫通过“桥氧”彼此相连，桥键(S—O)一般比端基(S==O)的双键更长，则键长：m>n，A正确；气态SO3的空间结构为平面正三角形，中心原子为sp2杂化，键角约120°，而γ-SO3中S原子形成4个σ键，为sp3杂化，则分子中O—S—O键角：SO3(g)>γ-SO3，B错误；β-SO3为无限长链的聚合物，链内以共价键连接，但不同链间还存在分子间作用力，C错误；由γ-SO3分子结构可知，1 mol γ-SO3分子中含共价键的数目为12NA，D错误。] 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 3．(2025·长沙模拟)铜是重要的过渡元素，能形成多种配合物，如Cu2+与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成如图所示配离子。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是(　　) A．1 mol 乙二胺分子中含有11NA个σ键 B．乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为sp3 C．Cu2+与乙二胺形成的配离子内部含 有极性键、非极性键、配位键和离子键 D．三甲胺[分子式为N(CH3)3]也属于胺，也能与铜离子形成配合物 √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 C　[Cu2+与乙二胺形成的配离子内部含有H—N等极性键、C—C非极性键、配位键，但不含离子键，C不正确。] 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 4．(2025·太原模拟)下列说法正确的是(　　) A．浓磷酸的黏稠性质与磷酸分子间的氢键无关 B．穴醚与碱金属离子可通过离子键形成超分子 C．雷公藤甲素中存在10个手性碳原子 D．在氮杂茂分子中氮原子采取的杂化方式为sp2，存在大π键 √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 D　[磷酸分子中存在羟基，因此磷酸可形成分子间氢键，故较为黏稠，A错误；穴醚与碱金属离子通过配位键形成超分子，B错误；手性碳原子是连接4个不同的原子或原子团的碳原子，雷公藤甲素中 存在9个手性碳原子： ，C错误；氮杂茂为平面结构，因此氮原子采取的杂化方式为sp2，存在大π键，D正确。] 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 考点二　空间结构与杂化类型(含键角比较)(题空形式考查) 1．(2024·山东卷，T16节选)[BMIM]+B(见右图)是MnOx晶型转变的诱导剂。B的空间构型为____________；[BMIM]+中咪唑环存在大π键，则N原子采取的轨道杂化方式为______。 [解析]　B中B形成4个σ键(其中有1个配位键)，为sp3杂化，空间构型为正四面体形；咪唑环存在大π键，为平面结构，故N原子杂化方式为sp2。 正四面体形　 sp2 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 衍生命题 (1)BF3与B的键角较大的是_________________________，理由是___________________________________________________________ _________________________________________________________。 (2)1 mol B中含有配位键的数目为________(设NA为阿伏加德罗常数的值)。 BF3　 BF3为平面正三角形分子，其键角为120°，B为正四面体形分子，其键角为109°28' NA 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 2．(2024·北京卷，T15)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。 (1)SnCl2分子的VSEPR模型名称是___________。 (2)SnCl4的Sn—Cl键是由锡的__________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。 平面三角形 sp3杂化 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　(1)SnCl2中Sn的价层电子对数为2＋×(4－2×1)＝3，故SnCl2分子的VSEPR模型名称是平面三角形。(2)SnCl4中Sn的价层电子对数为4＋×(4－4×1)＝4，无孤电子对，故Sn采取sp3杂化，则SnCl4的Sn—Cl键是由锡的sp3杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成的σ键。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 衍生命题 根据此题回答： (1)SnCl2中键角略小于120°的理由是_______________________________________________________。 (2)SnCl2中Sn的杂化类型为______。 孤电子对与σ键电子对的排斥 力大于σ键电子对之间的排斥力 sp2 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 3．(2024·浙江1月选考，T17节选)H2N—NH2＋H+―→H2N—N，其中—NH2的N原子杂化方式为________；比较键角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2 ________(填“>”“<”或“＝”)H2N—N中的—N，请说明理由：___________________________________________________________。 sp3　 <　 —NH2有孤电子对，孤电子对对σ键电子 对的排斥力大，键角变小 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　—NH2的N原子的价层电子对数为3＋×(5－3×1)＝4，其杂化方式为sp3；—NH2的N原子的价层电子对数为4，有一个孤电子对，—N的N原子的价层电子对数为4＋×(5－1－4×1)＝4，无孤电子对，又因为孤电子对对σ键电子对的排斥力大于σ键电子对对σ键电子对的排斥力，故键角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2<H2N—N中的—N。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 1．(1)(2025·淄博一模)甲乙酮肟结构简式如图，其中氮原子采取的杂化方式为______，键角①______②(填“>”“<”或“＝”)。 (2)H3NBH3分子中B、N的杂化方式分别为______、________。 sp2　 >　 sp3　 sp3　 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 (3)(2025·泰安一模)二茂铁[Fe(C5H5)2]是一种在化学、生物医学等多个领域有广泛应用的有机金属化合物，其结构为 ，由环戊二烯负离子(C5)与Fe2+形成。已知C5结构与苯相似，存在的大π键。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 结构类似C5的微粒可与Fe2+形成类似二茂铁结构。例如与Fe2+形成类似二茂铁结构如图所示，则中存在的大π键可表示为________；下列可以与Fe2+形成类似二茂铁结构的微粒有________(填序号)。 　 ABC 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　(3)C5结构与苯相似，存在的大π键，说明每个碳原子各提供一个单电子，同时得到一个电子，形成5中心6电子的大π键，P和N同主族，每个磷原子形成2个共价键和一个配位键，则中，每个磷原子各提供一个单电子，同时得到两个电子，形成4中心6电子的大π键，表示为。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 A．氮原子杂化方式为sp2，碳、氮各提供一个单电子用于形成6中心6电子的大π键，即为；可以和Fe2+形成类似二茂铁结构，A选；B．环上存在一个C+，说明该碳原子失去了一个电子，即该碳原子形成3条共价键，不再提供单电子形成大π键，其大π键表示为，可以和Fe2+形成类似二茂铁结构，B选；C．结构中，每个氮原子提供一个单电子，再得到一个电子，形成的大π键，可以和Fe2+形成类似二茂铁结构，C选；D． 中存在sp3杂化的碳原子，没有大π键，D不选；E． 中存在sp3杂化的碳原子，没有大π键，E不选；故选ABC。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 2．镍能形成多种配合物。Ni(CO)4中配位原子是____。[Ni(NH3)6]2+中键角∠H—N—H________(填“>”“<”或“＝”)NH3中键角∠H—N—H。[Ni(SCN)3]-中SCN-的空间结构为________。 C　 >　 直线形 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　Ni(CO)4中配位原子是C；[Ni(NH3)6]2+中键角∠H—N—H>NH3中键角∠H—N—H，因为[Ni(NH3)6]2+中N原子上的孤电子对参与形成配位键，相当于没有孤电子对，而氨分子中N原子上有一个孤电子对，孤电子对对σ键电子对的排斥力更大，故NH3中键角∠H—N—H更小；SCN-与CO2互为等电子体，CO2的空间结构为直线形，故SCN-的空间结构也为直线形。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 3．(2024·九江二模，节选)(1)铈(Ce)的原子序数为58，其在元素周期表中的位置是__________________。 (2)硫脲的结构简式为 ，则硫脲中的键角：∠N—C—N______(填“大于”“小于”或“等于”)∠N—C—S。 [解析]　(2)硫脲的结构简式为 ，因为C==S中有π键，产生的斥力更大，故∠N—C—N小于∠N—C—S。 第六周期第ⅢB族 小于 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 4．(2025·济宁一模，节选)(1)二甲胺[(CH3)2NH]常用作医药、农药等有机中间体的原料，其水溶液显碱性的原因是___________________________________(用离子方程式解释)； 二甲胺可用于制备某储氢材料X，其结构如图所示，X所含第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为________________；X的阳离子中C—N—C的键角________二甲胺中C—N—C的键角(填“>”“<”或“＝”)；1 mol X中含有配位键的数目为________(设NA为阿伏加德罗常数的值)。 (CH3)2NH＋H2O⥫⥬(CH3)2N＋OH- N>O>C>B　 >　 2NA　 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 (2)一种N8分子的结构为 N≡N——N==N—N—N≡N，已知该分子中N原子采用了4种不同的成键方式，则①号N原子的杂化方式为_________，该分子也可以 形成类似烯烃结构的顺反异构体，其顺式结构分子的结构式为_______________________。 sp3　 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　(1)二甲胺[(CH3)2NH]水溶液显碱性的原因是(CH3)2NH结合H2O电离出的H+生成(CH3)2N和OH-，离子方程式为(CH3)2NH＋H2O⥫⥬(CH3)2N＋OH-；由X的结构图可知，X所含第二周期元素为B、C、N、O，同一周期主族元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但第ⅡA、ⅤA族元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由大到小的顺序为N>O>C>B；二甲胺和X的阳离子中，氮原子均采用sp3杂化，二甲胺中氮原子上含有1个孤电子对，X的阳离子中氮原子上没有孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力较大，导致二甲胺中C—N—C的键角较小，则X的阳离子中C—N—C的键 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 角>二甲胺中C—N—C的键角；X的阳离子和阴离子中各含有1个配位键，则1 mol X中含有配位键的数目为2NA。(2)N≡N——N==N—N—N≡N中①号N原子形成2个σ键，同时含有2个孤电子对，其价层电子对数为4，则①号N原子的杂化方式为sp3，该分子中含有氮氮双键，也可以形成类似烯烃结构的顺反异构体，顺式结构中相同的原子或原子团位于双键的同一侧，则其顺式结构分子的结构 式为 。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 考点三　分子结构与性质的关系分析(题空形式考查) 1．(2025·山东卷，T16节选)Fe单质及其化合物应用广泛。回答下列问题： (1)在元素周期表中，Fe位于第________周期________族。基态Fe原子与基态Fe3+离子未成对电子数之比为________。 4　 Ⅷ　 4∶5　 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 (2)尿素分子(H2NCONH2)与Fe3+形成配离子的硝酸盐[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 ①元素C、N、O中，第一电离能最大的是________，电负性最大的是________。 ②尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为________。 ③八面体配离子[Fe(H2NCONH2)6]3+中Fe3+的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与Fe3+配位的原子是________(填元素符号)。 N　 O　 sp2　 O 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　(1)Fe为26号元素，基态Fe原子的价层电子排布式为3d64s2，故Fe位于第4周期Ⅷ族。基态Fe原子、基态Fe3+的价层电子排布式分别为3d64s2、3d5，未成对电子数之比为4∶5。(2)①同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，N由于2p能级为半充满状态，较稳定，其第一电离能大于O，故元素C、N、O中，第一电离能最大的是N；同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，故元素C、N、O中，电负性最大的是O。②尿素分子中，C原子形成1个双键、2个单键，无孤电子对，故C原子采取的轨道杂化方式为sp2。③八面体配离子[Fe(H2NCONH2)6]3+中Fe3+的配位数为6，则形成6个配位键，H2NCONH2中O和N上有孤电子对，能与Fe3+形成配位键，由碳氮键的键长均相等，知配位原子不能是N，故与Fe3+配位的原子是O。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 衍生命题 (1)NH3的VSEPR模型为_________，分子空间结构为_________。 (2)键角：NH3中的∠HNH____________(填“>”“＝”或“<”)[Cu(NH3)4]2+中的∠HNH。 (3)H2O的沸点比NH3的沸点高的主要理由为_____________________________________________。 四面体形　 三角锥形　 <  H2O分子中的氢键比 NH3分子中的氢键数目多 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 2．(2024·安徽卷，T15)Na2S2O3可被I2氧化为Na2S4O6。从物质结构的角度分析S4的结构为(a)而不是(b)的原因：_________________________________________________________________________________________。 (a)结构中电子云分 布较均衡，结构较为稳定；(b)结构中正、负电中心不重合，极性较大，较不稳定 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 衍生命题 根据此题，请回答： (1)从性质角度分析S4的结构为(a)而不是(b)的原因：_________________________________________________________________。 (2)在结构(a)中S的杂化方式为______。 (3)S的空间结构为__________，S中键角______S中键角(填“>”“＝”或“<”)。 —O—O—，具有强氧化性，Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构 (b)中含有 sp3　 三角锥形　 　< 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 3．(2024·山东卷，T16)MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是______________________________。 [解析]　由HMF和FDCA的结构可知，HMF和FDCA均能形成分子间氢键，但FDCA形成的分子间氢键更多，使得FDCA的熔点远大于HMF。 　FDCA形成的分子间氢键更多 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 衍生命题 (1)HMF―→FDCA的过程中羟基所连碳原子的杂化方式由________到________。 (2)HMF中五元环上存在大π键，可表示为________。 sp3　 sp2　 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 4．(2024·湖北卷，T16节选)(1)基态Be2+的轨道表示式为_______。 (2)Be(OH)2与醋酸反应得到某含4个Be的配合物，4个Be位于以1个O原子为中心的四面体的4个顶点，且每个Be的配位环境相同，Be与 Be间通过CH3COO-相连，其化学式为___________________。 [解析]　(2)由题意可知，该配合物中有4个Be位于四面体的4个顶点上，四面体中心只有一个O，Be与Be之间总共有6个CH3COO-，则其化学式为Be4O(CH3COO)6。 　 Be4O(CH3COO)6 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 1．(2025·青岛一模，节选)双核铜物种存在于色素细胞中，某大环双核铜配合物的配离子结构如图所示。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 (1)该配离子中所含第二周期元素的基态原子第一电离能由大到小的顺序为_________。 (2)Cu的化合价为__________。 (3)键角：α__________________(填“>”“<”或“＝”)β，原因是 ________________________________________。 N>O>C　 ＋1、＋2　 > N==C中N为sp2杂化，饱和碳原子为sp3杂化　 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 (4)NH3和氨硼烷(NH3BH3)均可与金属Na反应表现出一定的酸性。酸性：NH3________NH3BH3(填“>”“<”或“＝”)。一定条件下等物质的量的Na与NH3BH3反应的化学方程式为___________________________________________。 <　 ===2NaNH2＋H2↑＋2BH3 2Na＋2NH3BH3 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　(2)配离子中心原子Cu与4个N形成的4个配位键中的电子来自N提供的孤电子对，与2个O形成的2个配位键中的电子来自RO-中O提供的孤电子对，离子带一个正电荷，故两个Cu原子中1个为＋1价、1个为＋2价。 (3)N==C中N采取sp2杂化，饱和碳原子采取sp3杂化，使得键角：α>β。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 (4)NH3分子中N有一个孤电子对，NH3BH3分子中N上的孤电子对与B的空轨道形成配位键，使得NH3BH3分子中的N原子上电子云密度变小，容易电离出H+，NH3BH3的酸性强于NH3；一定条件下等物质的量的Na与NH3BH3反应的化学方程式为2Na＋2NH3BH3===2NaNH2＋H2↑＋2BH3。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 2．(2025·淄博一模，节选)(1)氮原子激发态的电子排布式有__________，其中能量较高的是________(填字母)。 a．1s22s22p23s1　　 b．1s22s22p33d1 c．1s22s22p2　　 d．1s22s22p23p1 (2)一种季铵类离子液体[Ach][Tf2N]及其制备前体A、B的结构如图所示，[Ach][Tf2N]熔点较低的原因是______________________________________。 A和B的水溶液酸性较强的是________(填字母)。 ad　 d 阴、阳离子半径较大，离子 间作用力弱 A 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　(2)离子液体[Ach][Tf2N]中阴、阳离子半径较大，离子间作用力弱，所以熔点较低；F的电负性大于H，所以A中N—H的极性增强，更易断裂，其水溶液的酸性较强。 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 章末综合测评(一)　动量守恒定律 √ 专题数智作业(十一) 选择题和题空突破 分子结构与性质 (分值：50分) (选择题每小题5分，每小题有一个或两个选项符合题目要求) 1．(2025·江苏四市联考)下列说法正确的是(　　) A．OOO互为同素异形体 B．SO2的中心原子杂化轨道类型为sp3 C．Na2O2晶体中阴、阳离子数目之比为1∶2 D．1 mol SiO2晶体中含有2 mol Si—O σ键 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 67 C　OOO的质子数相同、中子数不同，三者互为同位素，A错误；SO2的中心原子S的价层电子对数为3，其中心原子杂化轨道类型为sp2，B错误；Na2O2晶体中含有钠离子(Na+)和过氧根离子()，则阴、阳离子数目之比为1∶2，C正确；二氧化硅晶体中1个硅原子周围结合4个氧原子，即1 mol SiO2晶体中含有4 mol Si—O σ键，D错误。] 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 √ 2．(2025·郑州三模)血红蛋白(Hb)可与O2结合为Hb(O2)，Hb(O2)的结构如图所示，其中铁元素为＋2价。吸入CO时会产生Hb(CO)而使人中毒。已知卟啉中所有原子共平面。下列说法错误的是(　　) A．基态Fe2+的价层电子排布式为3d6 B．Hb(O2)中Fe2+的配位数为6 C．卟啉中N原子的杂化方式有sp2和sp3 D．Hb(CO)中碳原子为Fe2+提供孤电子对， 且CO结合Fe2+的能力比O2强 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 69 C　[Fe是26号元素，失去2个电子形成Fe2+，基态Fe2+的价层电子排布式为3d6，A正确；由题图可知，与Fe2+相连的原子有6个，故Fe2+的配位数为6，B正确；已知卟啉中所有原子共面，卟啉中N原子的杂化方式为sp2，C错误；Hb(CO)中提供孤电子对的原子是C，CO与Fe2+形成的配位键比O2与Fe2+形成的配位键更强，即CO结合Fe2+的能力比O2强，这也是吸入CO会使人中毒的原因，D正确。] 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 3．关于物质的结构与性质，下列说法正确的是(　　) A．键角：N<N B．酸性：HCOOH<CH3COOH C． 与等物质的量的Br2加成时，其产物可能有4种(不考虑立体异构) D．P和Cl可以形成PCl5分子，N和Cl也可以形成NCl5分子 √ 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 71 AC　[N为平面三角形，键角为120°，N是二氧化碳的等电子体，分子结构相似，为直线形，键角为180°，A正确；甲基为推电子基团，所以酸性：HCOOH>CH3COOH，B错误；给双键上碳原子编号， 与等物质的量的Br2加成时，可以发生(1，2)、(3，4)、(5，6)和(1，4)加成，其产物有4种，故C正确；P与Cl化合时，可形成PCl5分子，而N和Cl化合时，由于N原子的L电子层上不存在d轨道，N原子只能发生sp3杂化，不能发生sp3d杂化，所以不能形成NCl5分子，故D错误。] 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 4．(2025·唐山一模)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　) √ 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 选项 实例 解释 A 键角：NH3>H2O N—H、O—H键长逐渐减小，成键电子对的斥力逐渐减小 B 活泼性：C2H4>C2H6 碳碳键强度：σ键>π键 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 73 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 选项 实例 解释 C 沸点：醋酸>硝酸 醋酸可形成分子间氢键，硝酸可形成分子内氢键 D 第一电离能：磷>硫 磷原子的3p轨道处于半充满状态，不易失去电子 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 A　[NH3和H2O的中心原子均为sp3杂化，N原子有1个孤电子对，O原子有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对斥力大，键角：NH3>H2O，解释错误，A符合题意；C2H6中碳与碳之间是单键，是σ键，C2H4中有碳碳双键，其中一个为σ键、一个为π键，碳碳键强度：σ键>π键，因此乙烯活泼性强，B不符合题意；醋酸可形成分子间氢键，沸点高，硝酸可形成分子内氢键，沸点变低，沸点：醋酸>硝酸，C不符合题意；磷原子的价层电子排布式为3s23p3，3p轨道处于半充满状态，不易失去电子，硫原子的价层电子排布式为3s23p4，失去一个电子后是半充满状态，第一电离能：磷>硫，D不符合题意。] 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 5．(2025·青岛一模)短周期同主族元素X和Y可形成常见化合物M。固态M中主要存在环状M3和链状Mn，结构如图所示。Y原子最外层电子数是其内层的3倍。下列说法正确的是(　　) A．M中X和Y的原子个数比为1∶2 B．简单氢化物的沸点：X>Y C．固态环状M3为分子晶体、链状Mn为共价晶体 D．链状Mn中sp3杂化的Y原子的个数为n－1 √ 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 76 D　[Y原子最外层电子数是其内层的3倍，则Y为O；X和Y为短周期同主族元素，故X为S。根据环状M3和链状Mn的结构可知，S和O形成的常见化合物M为SO3，原子个数比不是1∶2，A错误；H2O分子间存在氢键，使其沸点远高于H2S，B错误；固态环状M3和链状Mn，都是三氧化硫的不同形态，三氧化硫是由分子构成的，属于分子晶体，C错误；在链状Mn即(SO3)n中，每个O原子与S原子形成共价键，其中，链上的氧为sp3杂化，而链端的氧不杂化，因此，链状Mn中sp3杂化的Y(O)原子的个数为n－1，D正确。] 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 6．(2025·甘肃名校二模)离子液体是一种由离子构成的液体，在低温下也能以液态存在，是一种很有研究价值的溶剂。常见的离子液体主要由如图所示阳离子和阴离子构成，图中阳离子有较高的稳定性，它的电子在环外结构中高度离域。下列说法错误的是(　　) A．该化合物中不存在配位键 B．图中阴离子的空间结构为正四面体形 C．图中阳离子中碳原子的杂化方式为sp2、sp3 D．C、N、H三种元素的电负性由大到小的顺序为N>C>H √ 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 78 A　[该化合物中，[AlCl4]-中含有4个Al—Cl键，其中3个是共价键，1个是配位键，A错误；[AlCl4]-中，中心Al的价层电子对数为4，则题图中阴离子的空间结构为正四面体形，B正确；题图中阳离子中，环上碳原子的价层电子对数为3，杂化方式为sp2，烃基—C2H5中，C原子的价层电子对数都为4，杂化方式为sp3，C正确；三种元素中H的电负性最小，同周期元素从左到右电负性逐渐增大，则C、N、H三种元素的电负性由大到小的顺序为N>C>H，D正确。] 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 7．(2025·赣州一模)结构决定性质，性质反映结构。下列事实的解释或说明错误的是(　　) √ 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 选项 事实 解释或说明 A 冠醚18-冠-6能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度 冠醚18-冠-6空腔直径与K+直径接近，可识别K+ B 单中心分子XY2Z2(X、Y、Z表示不同原子，X为中心原子)是非极性分子 该分子空间结构为四面体结构 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 80 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 选项 事实 解释或说明 C 标准状况下，S8是固体，O2是气体 分子间范德华力：S8>O2 D NaHSO4晶体受热转化为Na2S2O7和H2O 该过程涉及σ键的断裂与生成 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 B　[冠醚18-冠-6空腔的直径与K+的直径接近，可识别K+，使K+存在于其空腔中，进而能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度，A正确；单中心分子XY2Z2(X、Y、Z表示不同原子，X为中心原子)是非极性分子，说明正、负电中心重合，四面体结构不能达到正、负电中心重合，可以为平面四边形结构，B错误；S8和O2均是分子晶体，相对分子质量大的分子间范德华力大，熔、沸点高，C正确；NaHSO4晶体中含有Na+、HS之间的离子键，以及HS内部的共价键，故NaHSO4转化为Na2S2O7和H2O的过程中，涉及σ键的断裂与生成，D正确。] 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 8．(2025·东营模拟)现有甲、乙、丙三种吡啶( )的衍生物，其结构简式如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．第一电离能：O>N>S B．共价键的极性：丙中C—S>乙中C—Cl C．—COOH的电离常数Ka：甲<乙 D．丙中O—C==O键角大于C—S—H键角 √ 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 √ 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 83 CD　[N原子2p轨道半充满，处于稳定状态，N比O更难失电子，O、S同主族，S原子半径大于O原子，S比O更易失去电子，所以第一电离能：N>O>S，A错误；同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，即S<Cl，则丙中C和S的电负性差值小于乙中C和Cl的电负性差值，则共价键的极性：丙中C—S小于乙中C—Cl，B错误；乙比甲在羧基的邻位上多了一个氯原子，氯原子具有很强的吸电子能力，会使乙中羧酸容易电离出氢离子，酸性更强，所以Ka：甲<乙，C正确；O—C==O中C是sp2杂化，C—S—H中S是sp3杂化，所以丙中O—C==O键角大于C—S—H键角，D正确。] 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 9．(10分)(2025·烟台一模)氮元素被称为“生命元素”，不仅是蛋白质的重要组成元素，还在医药、化工、农业生产等领域应用广泛。回答下列问题： (1)基态氮原子中两种自旋相反的电子数之比为____________。(2分) (2)亚甲基双丙烯酰胺( )、乙胺(CH3CH2NH2)和2-羟基乙胺(HOCH2CH2NH2)均可用于染料合成。 ①亚甲基双丙烯酰胺属于________(填“极性”或“非极性”)分子，分子中含有的σ键和π键数目之比为________。 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 2∶5(或5∶2)　 极性 5∶1　 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 85 ②乙胺和2-羟基乙胺的碱性随N原子电子云密度增大而增强，二者碱性更强的是______________(填结构简式)。(4分) (3)1-甲基咪唑( )常用于配合物的制备，在酸性环境中其配位能力会________(填“增强”“减弱”或“不变”)。1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物如图所示，常温下为液态而非固态，原因是_____________________________________________________。(4分) 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 CH3CH2NH2　 减弱　 阴、阳离子间距离较大，导致离子间作用力较弱， 熔点较低 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 [解析]　(1)N的核外电子排布式为1s22s22p3，所以基态氮原子核外两种自旋相反的电子数之比为2∶5(或5∶2)。(2)①亚甲基双丙烯酰胺可以看成甲烷分子中的两个H原子被两个丙烯酰胺基取代，甲烷为正四面体结构，因此亚甲基双丙烯酰胺分子的正、负电中心不重合，属于极性分子，根据结构简式可知，分子中含有的σ键和π键数目之比为20∶4＝5∶1；②胺的碱性强弱取决于氮原子孤电子对和质子结合的难易，而氮原子接受质子的能力，又与氮原子上电子云密度大小以及氮原子上所连基团的空间阻碍有关，烃基是推电子基团， 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 羟基作吸电子基团，乙胺和2-羟基乙胺的碱性随N原子电子云密度增大而增强，二者碱性更强的是CH3CH2NH2；(3)在酸性条件下，1-甲基咪唑的氮原子容易与质子(H+)结合，形成质子化的1-甲基咪唑(1-甲基咪唑-H+)。质子化后，氮原子的孤电子对被占据，无法再与金属离子配位，导致配位能力下降；1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成离子化合物，阴、阳离子间距较大，导致离子间作用力较弱，熔点较低，故常温下为液态而非固态。 题号 2 1 3 4 5 6 8 7 9 发散思维 消除盲点 专题数智作业 选择题和题空突破1　分子结构与性质 谢 谢！ $