内容正文:
课时分层检测(三十七)过渡态
1.已知反应:2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g)
△H=-akJ·mol-1(a>0),其反应机理如下:
①NO(g)十Br2(g)=-NOBr2(g)快
②NO(g)+NOBr2(g)=2NOBr(g)慢
下列有关该反应的说法正确的是
(
A.该反应的反应速率主要取决于反应①的快慢
B.NOBr2是该反应的催化剂
C.增大Br2(g)浓度能增大活化分子百分数,加
快反应速率
D.正反应的活化能比逆反应的活化能小a
kJ·mol-1
2.化学反应A(g)十B(g)=AB(g)△H,在催
化剂K的作用下和无催化剂时的反应过程如图
所示。下列说法错误的是
()
↑能量/kJ/mol)
A+K+B AK+B
AB+K
反应过程
A.催化剂对反应速率的影响是通过改变反应机
理实现的
B.增加A的量,该反应的△H不变
C.催化剂能降低正逆反应的活化能
D.该反应的△H=EkJ·mol-1
3.异丁烯[CH2-C(CH3)2]是一种重要的化工原
料,常用于制备丁基橡胶、甲基丙烯腈等。资料
表明,异丁烷在固体杂多酸盐(用S表示)作用
下制备异丁烯和H2的反应机理如下:
过程i.CH3-CH(CH3)一CH3+S→
CH3-CH(CH3)-CH3…S;
过程i.CH3—CH(CH3)-CH3…S+S→
CH2=C(CH3)2…S+H2…S;
过程ii.CH2=C(CH3)2…S→CH2=C
(CH3)2+S;
过程iV.H2…S→H2(g)+S。
下列说法错误的是
A.总反应的化学方程式为CH3一CH(CH3)
CH3-
催化剂CH,-C(CH32+H
B.固体杂多酸盐是反应的催化剂,降低了总反
应的活化能
C.CH2-C(CH3)2…S和H2…S均为催化剂
D.过程表示的是异丁烯在固体杂多酸盐表面
的脱附过程
3
理论催化剂对化学反应的影响
4.CO和N2O在Fe作用下转化为N2和CO2,反
应的能量变化及反应历程如图所示,两步基元
反应:①N2O+Fe+-N2+FeO+K1,②CO
+FeO+-CO2+Fe+
K2。下列说法不正确
的是
能量
N:O+CO
N2+CO2
●。Oo
0-O001Q000
Fe+N,O→FeO'+N2FeO+C0→Fe+Co2
反应历程
A.该反应△H<0
B.两步反应中,决定总反应速率的是反应①
C.升高温度,可提高N2O的平衡转化率
D.Fe+增大了活化分子百分数,加快了化学反
应速率,但不改变反应的△H
5.二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的“清洁能
源”,科学家研究在酸性条件下,用甲醇可合成
二甲醚,反应历程中相对能量变化如图所示。
↑相对能量/(×10k·mol-1)
1.90
0
-0.86
-2
-2.18
-2.08
-2.17
-3
-3.23
-3.57
-4.77
反应历程
CH,OH+H"
HO
CH.OH'CH.
CH+HO
CH.OH+CH,
S
下列叙述错误的是
A.循环过程中,催化剂参与了中间反应
B.该历程中最小的能垒(基元反应活化能)为
1.31kJ·mol-1
C.制约总反应速率关键步骤的基元反应方程式
H
为CH3OCH3→CH3OCH3+H
D.总反应方程式为2CH,OH催化剂
CH3OCH3+H2O
6.(2025·广东广州一模)反应R(g)=P(g)在
有水和无水条件下,反应历程如图,图中M表
示中间产物,TS表示过渡态,其它条件相同时,
下列说法正确的是
TS2
--无水
有水
TS1
TS3
M1
M2
反应进程
A.在有水条件下,反应更快达到平衡
B.有水和无水时,反应分别分3步和2步进行
C.反应达到平衡时,升高温度,P的浓度增大
D.无水条件下R的平衡转化率比有水条件下大
7.目前,常利用催化
技术将汽车尾气
4.00
中NO和CO转
3.00
化为CO2和N2。
+
2.00
为研究不同条件
1.00
下对该化学反应
时间
的影响。某课题
组按下表数据进行了实验探究。实验中使用了
等质量的同种催化剂,测得CO的浓度随时间
的变化如图所示。下列说法不正确的是()
编号
I
Ⅲ
T/℃
280
360
c(NO)
6.50×10-3
6.5×10-3
6.50×10-3
/(mol·L-1)
c(CO)
4.00×10-34.00×10-3
4.00×10-3
/(mol·L1)
催化剂的比表
80.0
120
80.0
面积/(m2·g
A.实验Ⅱ的反应温度为280℃
B.由实验I、Ⅱ可知,增大催化剂的比表面积,
该化学反应的反应速率增大
C.实验I达到平衡时,NO的浓度为4.50×
10-3mol·L-1
D.该反应的反应热△H<0
8.(2025·菁师联盟质检)三级溴丁烷乙醇解的反
应进程及势能关系如下图所示,有关说法错误
的是
(
势能
CH,Ba【CH.bCa
H
(CH3)3C++Br
(CH)COCH
+C2HsOH
H8+
(CH3)CBr
+C2HsOH
(CH)CQCzHs(CH)3COC2Hs
+Br
+HBr
反应进程
38
A.三级溴丁烷乙醇解的反应过程中只存在极性
键的断裂和形成
B.反应:(CH3)3CBr+C2H5OH
(CH3)3COC2H5+HBr的△H>0
C.反应:(CH3)3CBr→(CH3)3C++Br的
活化能最大,决定总反应的速率
D.催化剂可以降低反应的活化能,加快反应
速率
9.已知Cl2(g)十CO(g)==COCl2(g)的速率方程
v=kc(Cl2)·c(CO)(k为速率常数),该反应
可认为经过以下反应历程:
第一步:Cl2(g)一2C1(g)快速平衡
第二步:C1(g)十CO(g)=COCl(g)快速
平衡
第三步:COCI(g)+C2(g)→COC2(g)+CI(g)
慢反应
下列说法正确的是
A.第三步反应的活化能较低,是决速反应
B.C1是该总反应的中间产物,COC1是该总反
应的催化剂
C.c(Cl2)、c(CO)分别增大相同的倍数,对总反
应速率的影响程度前者大
D.升温可使k增大导致反应速率加快
10.在含Fe3+、S2O?和I厂的溶液中,发生反应:
S2O(aq)+2I (aq)-2SO (aq)+
I2(aq),其分解机理及反应过程中的能量变化
如图所示。下列有关该反应的说法错误的是
(
↑能量/Jmol)
①
∩②
Fe2(aq)
I2(aq)
S203 (aq)
2Fe3+(aq)+l2(aq)+2S04(aq)
2Fe=(aq)
S2O (aq)
21-(ag)
0
反应过程
A.步骤②决定总反应的速率
B.步骤①是吸热过程,步骤②是放热过程
C.由反应机理可以看出,Fe2+是中间产物
D.反应速率:2w(S2O号)=w(I厂)
11.二氧化碳选择性加氢制甲醇是解决温室效应、
发展绿色能源和实现经济可持续发展的重要
途径之一、常温常压下利用铜基催化剂实现二
氧化碳选择性加氢制甲醇的反应机理和能量
变化图如下(其中吸附在催化剂表面上的粒子
用*标注),下列说法错误的是
()
H20
02(g)
Cu/ZnO
吸附
④
OH
CHOH
①
6H+
③
H20
CHO
②
HCOO
1.80h
1.40
1.00
国
0.60
C02(g)
0.20-3H2(g
-0.20
反应历程
-0.60
CH OH(g)
-1.00
C02
+H20(g)
-1.40
+6H HCOO-
CHOH
-1.80
+5H*CH30*
+H20+H+OH+H CH3OH
+H20
A.二氧化碳选择性加氢制甲醇是放热反应
B.催化剂能改变反应机理,加快反应速率,降
低反应热
C.总反应为CO2(g)+3H2(g)—CH3OH(g)
+H2O(g)
D.该历程的决速步为HCOO十4H
CH2O*+H2O
12.汽车排气管装有三元催化剂装置,在催化剂表
面通过发生吸附、解吸消除CO、NO等污染
物。反应机理如下[Pt(s)表示催化剂,右上角
带“”表示吸附状态]:
I.NO+Pt(s)-NO*
Ⅱ.CO+Pt(s)--CO
Ⅲ.NO*—N十O
IV.CO*+O*-CO2+Pt(s)
V.N*+N*—N2+Pt(s)
VI.NO*+N*-N2O+Pt(s)
经测定汽车尾气中反应物浓度及生成物浓度
随温度T变化关系如图1和图2所示。
4c(反应物)》
c(生成物)】
士CO
CO.
NO
ANO
·N2
To
T/℃
0
T
T2TsT4T/℃
图1
图2
384
(1)图1中温度从Ta升至Tb的过程中,反应
物浓度急剧减小的主要原因是
(2)图2中T2℃时反应V的活化能
(填“<”“>”或“=”)反应Ⅵ的活化能;T3℃时
发生的主要反应为
(填“V”“V”或
“I”)。
13.H2还原NO的化学方程式为2NO(g)+2H2
(g)—N2(g)+2H2O(g)△H<0。
(1)研究表明上述反应历程分两步:
I.2NO(g)+H2(g)=N2(g)+H2O2(1)(慢
反应)
Ⅱ.H2O2(1)+H2(g)==2H2O(g)(快反应)
该总反应的速率由反应
(填“I”或
“Ⅱ”)决定,反应I的活化能比反应Ⅱ的活化
能
(填“高”或“低”)。
(2)该反应常伴有副产物N2O和NH3的生
成。以Pt作催化剂,用H2还原某废气中的
NO(其他气体不反应),270℃时H2的体积分
数对H2-NO反应的影响如图所示。随着H2
体积分数的增大,N2的体积分数呈下降趋势,
原因是
^500
400
300
NH
NO
200
100
N2O
0
5001000150020002500
H2的体积分数/(×10)
(3)在一定温度下,副产物N2O分解反应的化
学方程式为2N2O(g)—2N2(g)+O2(g),测
得在恒容容器中N2O分解的部分实验数据如
下表。
反应时
0
20
40
60
80
100
间/min
c(N2O)/
0.100.080.060.040.020.00
(mol·L.-1)
0~20min,反应速率v(N2O)为
mol·L1·min-1;若N2O的起始浓度为
0.2mol·L1,则反应至40min时N2O的转
化率a=H2的瞬时浓度为c(H2)=(0.2-0.05)mol·L-1=0.15
mol·L-1,此时C0的瞬时生成速率v=15×0.15×0.2
mol.L-1·s-1=0.45mol·L-1·s1。
课时分层检测(三十七)
1.D2.D3.C4.C5.B6.A7.C8.B9.D10.A11.B
12.答案(1)温度升高,催化剂活性增强,反应速率加快(2)>V
解析(2)由图2可知,T2℃时,N2的浓度小于N2O的浓度,说明
反应V的反应速率小于反应Ⅵ的反应速率,则反应V的活化能大
于反应Ⅵ的活化能;T3℃时,生成物二氧化碳的浓度最大,说明发
生的主要反应为反应N。
13.答案(1)I高(2)随着H2体积分数的增加,N0反应完后,
在Pt催化下,N2和H2反应生成NH3,所以N2的体积分数呈下
降趋势(3)0.00120%
解析(3)由题给数据可知,0一20min,反应速率为v(N2O)=
(0.10-0.08)mol·L
=0.001mol·L1·min-1。由题给数据
20 min
可知,反应速率(N2O)与反应物N2O的浓度无关,反应速率恒定
为0.001mol·L1·min1,则反应至40min时N2O的转化率a
_0.001mol,L1:min1×40min×100%=20%。
0.20mol·L
课时分层检测(三十八)
1.B2.A3.D4.A5.D6.C7.C8.C9.B10.D11.B
12.C
1答案088
(2)吸热(3)700℃(4)等于
(5)不(6)向逆反应方向进行
解析(1)根据化学方程式CO2(g)十H2(g)=CO(g)+H2O(g)
c(CO)·c(H2O)
可知,该反应的平衡常数表达式为K
c(C02)·c(H2)。(2)根据
题干中的表格可知,随着温度的升高,平衡常数逐渐增大,说明正
反应为吸热反应。(3)根据平衡常数表达式K=c(C0》,c(H,O)
c(CO2)·c(H2)
可知,K=3/5=0.6,平衡常数只与温度有关,温度一定,平衡常数
为定值,所以此时对应的温度为700℃。(4)化学平衡常数只与温
度有关,与反应物和生成物的浓度无关,所以只要在830℃条件
下,该反应平衡常数的数值都为1.0。(5)830℃达到平衡,扩大容
器体积的瞬间,反应物和生成物的浓度都减小相同的倍数,根据平
贵索数表选式K-8:可如,反应物和生成瑞同时支
变相同的倍数,Q=K,平衡不移动。(6)1200℃时,Q=
c(C0)·c(2,将各物质的浓度代入可得Q=4,而此温度下的
c(CO)·c(H2O)
平衡常数为2.6,即Q>K,所以该反应向逆反应方向进行。
14.答案(1)吸0.20(2)逆反应方向不变(3)升高温度
解析(1)由图可知,升高温度,CO2的平衡浓度增大,说明平衡正
向移动,则该反应的正反应为吸热反应;温度为T与℃时,CO2的平
衡浓度为0.20mol·L1,则该反应的平衡常数K=c(CO2)=
0.20。(2)达到平衡后,保持温度不变,再次通入1molC02,生成
物浓度增大,则平衡逆向移动,平衡常数K只与温度有关,温度不
变,K不变,则再次平衡后容器内的c(CO2)=0.2mol·L-1,根据
阿伏加德罗定律的推论可知,容器内的压强不变。
(0.42)2×(0.42)2
15.答案(1)B(2)1-0.84)4×(1-0.21)c
解析(1)由图可知,温度越高,HC1的平衡转化率越小,则该反应
的△H<0,A项错误;反应中有Cl2生成,当容器内气体的颜色不
再变化时,氯气浓度不再变化,说明反应达到平衡状态,B项正确;
降低温度,正、逆反应速率均降低,C项错误;其他条件一定时,氧
气的投料越多,平衡正向移动,生成C2的物质的量增大,但氧气
的投料较大,平衡时C12的体积分数不一定增大,D项错误。
(2)c(HCI):c(O2)比值越大,HC1转化率越低,结合图像,最上面
即为c(HCl):c(O2)=1:1的图像,400℃时,HCl平衡转化率为
84%,可列出三段式:
4HC1(g)+02(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)
起始C0
Co
0
0
转化0.84c0
0.21co
0.42c00.42c0
平衡(1-0.84)c0
(1-0.21)co0.42c0
0.42c0
则K(400℃)=
c2(C2)·c2(H20)
(0.42)2×(0.42)2
c4(HC1)·c(O2)(1-0.84)4X(1-0.21)co
5
课时分层检测(三十九)
1.B2.A3.D4.A5.B6.C
7.答案0.050
7.5
o
解析在此条件,0~4min的x(CH,OH)=p0-0.8p)kPa
4 min
0.05p。kPa·min-1;设平衡时CH3OH反应了xmol,列出三段式:
CH OH(g)+CO(g)HCOOCH (g)
起始/mol
2
2
0
转化/mol
x
x
平衡/mol2-x
2-x
x
反应后总物质的量为(4一x)mol,T、V一定时,n和p成正比,所以
4
元070,解得x=1.2,则反应后总物质的量为2.8mol
、2
CH,0H的物质的量分数为号,C0的物质的量分数为号,
HCOOCH,,的物质的量分数为号,则K,=pCH0D:pCO
(HCOOCH3)
号X0.7p
号x07×号×0.7
kPa1=:5kPa1
Po
8.答案9.1%0.8p
解析设起始时n(CH3COOH)=1mol,
CH,COOH(g)-2CO(g)+2H2 (g)
转化
0.2 mol
0.4 mol 0.4 mol
CH,COOH(g)-CH(g)+CO2(g)
转化
0.6 mol
0.6 mol 0.6 mol
(1-0.2-0.6)mol
乙酸体积分数为0.4+0.4十0.6十0.6T0.2)m0×100%≈
9.1%,脱骏基反应的K,
p(CH4)×p(C02=
0.6p×0.6p
(CH COOH)
2.2×2.2kPa
0.2p
2.2
≈0.8pkPa。
9.答案0.4p15
解析N2O4(g)一一2NO2(g),N2O4气体的平衡转化率为25%,设
起始N2O4的物质的量为x,则平衡时剩余的N2O4的物质的量为
0.75x,生成的NO2的物质的量为0.5x,混合气体平衡总压强为p,
时0,的分压为。020pN:0,分压为。产
pX0.5x
pX0.75x
0.6p;反应N20,(g)=2NO2(g)的平衡常数K=06=号。
10.答案
,X()丁
1-a
解析恒压反应器中,按照n(H2):n(CsH:)=4:1投料,设投
入的苯的物质的量为1mol,发生I、Ⅱ反应,总压为po,平衡时苯
的转化率为α,环己烷的分压为p,则
(g)+3H2(g)=
(g)
起始/mol
1
4
0
转化/mol
3a
平衡/mol1-a
4-3a
(g)=
(g)
CH
起始/mol
0
转化/mol
x
x
平衡/mol
Q-x
x
反应后平衡体系中总的物质的量为1一a十4-3a十a-x十x=5
3,故平衡时,苯的分压为品,H,的分压为二2,则反应
I的K,=
(环己烷)
p(苯)·p3(H2)1-a
3
11.答案(1)①0.1②2③50%
(2)①<②40%③5