内容正文:
课时测评9 分子结构的测定和多样性 价层电子对互斥模型
(时间:45分钟 满分:60分)
(本栏目内容,在学生用书中以独立形式分册装订!)
(1-9题,每小题3分,共27分)
题点一 分子结构的测定
1.化学分析的手段通常有定性分析、定量分析、仪器分析等,现代化学中仪器分析是研究物质结构的基本方法和实验手段。下列关于仪器分析的说法不正确的是( )
A.光谱分析:利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素
B.质谱分析:利用质荷比来测定分子的相对分子质量,CH3CH2OH与CH3OCH3的质谱图完全相同
C.红外光谱分析:获得分子中含有的化学键或官能团的信息,可用于区分CH3CH2OH和CH3OCH3
D.现代化学分析测试中用原子吸收光谱确定物质中含有哪些金属元素
答案:B
解析:不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同,常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素,故A正确;CH3CH2OH与CH3OCH3的最大质荷比相同,但结构不同,形成的离子碎片不同,质谱图不完全相同,故B错误;红外吸收光谱仪可以测得未知物质中的化学键或官能团,CH3CH2OH和CH3OCH3所含官能团分别为羟基和醚键,可用红外光谱分析区别,故C正确。
2.下列说法错误的是( )
A.测定分子结构的方法有红外光谱、晶体X射线衍射等
B.红外光谱法是用高能电子流等轰击样品分子,使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子等粒子
C.质谱法具有快速、微量、精确的特点
D.通过红外光谱法可以测知有机物所含的官能团
答案:B
解析:质谱法是用高能电子流等轰击样品分子,使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子等粒子,故B错误。
题点二 多样的分子空间结构
3.下列表示不正确的是( )
A.水分子的空间结构模型:
B.CO2的空间结构模型:
C.BF3的空间结构模型:
D.P4O6的空间结构模型:
答案:B
解析:水中氧原子分别与两个氢原子形成共价键,O的价层电子对数为4,含有2个孤电子对,则水分子为V形结构,空间结构模型为,A正确;CO2的空间结构为直线形,中心C原子的半径应大于O原子半径,B错误;BF3的空间结构为平面三角形,C正确;P4O6分子内每个磷原子分别与3个氧原子各共用1个电子对,每个氧原子与2个磷原子各共用1个电子对,则空间结构模型:,D正确。
4.下列有关键角与分子空间结构的说法不正确的是( )
A.键角为180°的分子,空间结构是直线形
B.键角为120°的分子,空间结构是平面三角形
C.键角为60°的分子,空间结构可能是正四面体形
D.键角为90°~109°28'之间的分子,空间结构可能是V形
答案:B
解析:键角为180°的分子,空间结构是直线形,例如CO2是直线形分子,A正确;苯分子的键角为120°,但其空间结构是平面正六边形,B错误;白磷分子的键角为60°,空间结构为正四面体形,C正确;水分子的键角为105°,空间结构为V形,D正确。
题点三 孤电子对数的计算
5.下列分子或离子中,中心原子含有孤电子对的是( )
A.PCl5 B.N
C.SiCl4 D.PbCl2
答案:D
解析:PCl5中心原子磷原子孤电子对数=(5-5×1)=0,没有孤电子对,故A不选;N中心原子氮原子孤电子对数=(5+1-3×2)=0,没有孤电子对,故B不选;SiCl4中心原子硅原子孤电子对数=(4-4×1)=0,没有孤电子对,故C不选;PbCl2中心原子铅原子孤电子对数=(4-2×1)=1,有1个孤电子对,故D选。
6.下列分子的中心原子的价层电子对数是3的是( )
A.H2O B.BF3
C.CH4 D.NH3
答案:B
解析:水分子中氧原子、甲烷分子中碳原子和氨分子中氮原子的价层电子对数都为4,三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3,故选B项。
题点四 价层电子对互斥模型
7.(双选)用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型,有时也能用来推测键角大小,下列判断正确的是( )
A.H2O、H2S、H2Se分子的空间结构均为V形,且键角:H2O<H2S<H2Se
B.HCHO、SO3都是平面三角形的分子
C.BF3和NF3均为非极性分子
D.PCl5分子的空间结构为三角双锥形
答案:BD
解析:H2O、H2S、H2Se分子的中心原子价层电子对数均为4,且中心原子都含有2个孤电子对,但由于电负性:O>S>Se。所以H2O的成键电子对之间的斥力最大,使得H2O的键角最大,A错误;SO3的价层电子对数为3,且中心原子无孤电子对,所以SO3是平面三角形的分子,HCHO结构式为,空间结构为平面三角形,B正确;BF3的价层电子对数为3+=3,硼原子无孤电子对,所以BF3为平面三角形,是非极性分子,NF3的价层电子对数为3+=4,氮原子有1个孤电子对,所以NF3为三角锥形,是极性分子,C错误;PCl5的中心原子P原子的孤电子对数为=0,σ键的个数为5,价层电子对共有5个空间取向,故PCl5的空间结构为三角双锥形,D正确。
8.下列离子的VSEPR模型与其空间结构一致的是( )
A.S B.Cl
C.N D.Cl
答案:B
解析:亚硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为4,孤电子对数为1,离子的VSEPR模型为正四面体形,空间结构为三角锥形,不一致,故A错误;高氯酸根离子中氯原子的价层电子对数为4,孤电子对数为0,离子的VSEPR模型和空间结构都为正四面体形,一致,故B正确;亚硝酸根离子中氮原子的价层电子对数为3,孤电子对数为1,离子的VSEPR模型为平面三角形,空间结构为V形,不一致,故C错误;氯酸根离子中氯原子的价层电子对数为4,孤电子对数为1,离子的VSEPR模型为正四面体形,空间结构为三角锥形,不一致,故D错误。
9.价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( )
A.PCl3和PCl5均为极性分子
B.XeF2与XeO2的键角相等
C.NH3和H3O+的VSEPR模型均为四面体形
D.S和CH2O的空间结构均为平面三角形
答案:C
解析:PCl3中P原子的价层电子对数为=4,空间结构为三角锥形,是极性分子,PCl5中P原子的价层电子对数为=5,空间结构为三角双锥,为非极性分子,A错误;XeF2中Xe原子的价层电子对数为=5,XeO2中Xe原子的价层电子对数为=4,两者VSEPR模型不同,键角不相等,B错误;NH3中N原子的价层电子对数为=4,H3O+中O原子的价层电子对数为=4,VSEPR模型均为四面体形,C正确;S中S原子的价层电子对数为=4,空间结构为三角锥形,CH2O的结构简式为,碳氧之间为双键,空间结构为平面三角形,D错误。
10.(5分)完成下列问题。
(1)H2O的键角小于NH3的键角,分析原因: 。
(2)Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为 ;OF2分子的空间结构为 。
(3)磷酸根离子的空间结构为 ,其中P的价层电子对数为 。
答案:(1)NH3中N原子含有1对孤对电子,而H2O中O原子含有2对孤对电子,H2O中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大
(2)5 V形
(3)正四面体形 4
解析:(1)H2O分子中O原子和NH3分子中N原子的价层电子对数均为4,前者有2个孤电子对,后者有1对孤对电子,由于孤电子对的排斥力大于σ键电子对,则中心原子含有孤电子对越多,共价键的键角越小,故H2O的键角小于NH3的;(2)XeF2中心原子的价层电子对数为2+=5;OF2分子中O原子的价层电子对数为2+=4,含2个孤电子对,则VSEPR模型为四面体形,略去孤电子对,推知OF2分子的空间结构为V形;(3)P离子中P的价层电子对数为4+=4,不含孤电子对,则P离子的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形。
11.(9分)试回答下列问题:
(1)利用价层电子对互斥理论推断下列分子或离子的立体构型:
SeO3 ;SCl2 ;
N ;N ;
HCHO ;HCN 。
(2)利用价层电子对互斥理论推断键角的大小:
①甲醛中H—C—H的键角 120°(填“>”“<”或“=”,下同);
②SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角 120°;
③PCl3分子中,Cl—P—Cl的键角 109.5°。
答案:(1)平面三角形 V形 直线形 V形 平面三角形 直线形 (2)①< ②< ③<
解析:(1)SeO3中,Se的价层电子对数为×(6+0)=3,孤电子对数为0,SeO3为平面三角形;SCl2中,S的价层电子对数为×(6+2)=4,孤电子对数为2,SCl2为V形;N中,N的价层电子对数为×(5-1)=2,孤电子对数为0,N为直线形;N中,N的价层电子对数为×(5+1)=3,孤电子对数为1,N为V形;HCHO分子中有1个CO双键,看作1对成键电子,2个C—H单键为2对成键电子,C原子的价层电子对数为3,且无孤电子对,所以HCHO分子的空间结构为平面三角形;HCN分子的结构式为H—C≡N,含有1个C≡N三键,看作1对成键电子,1个C—H单键为1对成键电子,故C原子的价层电子对数为2,且无孤电子对,所以HCN分子的空间结构为直线形;
(2)①甲醛为平面形分子,由于C==O与C—H之间的排斥作用大于2个C—H之间的排斥作用,所以甲醛分子中C—H键与C—H键的夹角小于120°。②SnBr2分子中,Sn原子的价层电子对数目是=3,成键电子对数=2,孤电子对数=1,由于孤电子对与Sn—Br键的排斥作用大于Sn—Br键之间的排斥作用,故Br—Sn—Br的键角<120°。③PCl3分子中,P的价层电子对数为×(5+3)=4,含有1个孤电子对,由于孤电子对与P—Cl键的排斥作用大于P—Cl键之间的排斥作用,所以Cl—P—Cl的键角小于109.5°。
12.(8分)短周期元素D、E、X、Y、Z的原子序数逐渐增大,它们的最简单氢化物分子的立体构型依次是正四面体形、三角锥形、正四面体形、V形、直线形。回答下列问题:
(1)Z的氢化物的结构式为 ,HZO分子的中心原子价层电子对数的计算式为 ,该分子的立体构型为 。
(2)Y的价层电子排布式为 ,Y的最高价氧化物的VSEPR模型为 。
(3)X与Z形成的最简单化合物的化学式是 ,该分子中的键角是 。
(4)D、E的最简单氢化物的分子立体构型分别是正四面体形与三角锥形,这是因为 (填字母)。
a.两种分子的中心原子的价层电子对数不同
b.D、E的非金属性不同
c.E的氢化物分子中有一个孤电子对,而D的氢化物分子中没有
答案:(1)H—Cl 2+×(6-1×1-1×1) V形
(2)3s23p4 平面三角形 (3)SiCl4 109°28' (4)c
解析:由题意可推出D、E、X、Y、Z分别为C、N、Si、S、Cl。(1)HClO中氧原子是中心原子,价层电子对数=2+×(6-1×1-1×1)=4,所以HClO分子的立体构型为V形。
(2)SO3中硫原子的价层电子对数为3,VSEPR模型为平面三角形。
(3)SiCl4是正四面体结构,键角为109°28'。
(4)CH4、NH3的中心原子价层电子对数均为4,分子构型不同的根本原因是NH3分子中有孤电子对而CH4分子中没有,分子构型与元素的非金属性强弱无关。
13.(11分)等电子体的结构相似、物理性质相近,称为等电子原理。如N2和CO为等电子体。下表为部分元素等电子体分类、空间结构表。
等电子体类型
代表物质
空间结构
四原子24电子等电子体
SO3
平面三角形
四原子26电子等电子体
S
三角锥形
五原子32电子等电子体
CCl4
四面体形
试回答下列问题:
(1)写出下面分子或离子的空间结构:
Br ,C , P 。
(2)由第二周期元素组成,与F2互为等电子体的离子有 。
(3)C2和 是等电子体,C2离子具有较强的还原性,它能使酸性KMnO4溶液褪色,Mn原子在元素周期表中的位置是 ,价电子排布式为 。
(4)HN3称为叠氮酸,常温下为无色有刺激性气味的液体。的空间结构是 ,与互为等电子体的分子的化学式为 (写一种)。N的电子式为 。
(5)已知H3B·NH3在一定条件下可逐步释放出氢气最终转化为氮化硼,因此可作为储氢材料。H3B·NH3的等电子体的化学式为 。
答案:(1)三角锥形 平面三角形 四面体形 (2) (3)N2O4 第四周期第ⅦB族 3d54s2 (4)直线形 CO2(或N2O、CS2,写1个即可) [H︰︰H]- (5)C2H6
解析:(1)互为等电子体的物质结构相似。Br为四原子26电子体,所以其结构与S相似,为三角锥形;C为四原子24电子体,与SO3的结构相似,为平面三角形;同理可知P为四面体形。
(2)F2为双原子18电子体,所以由第二周期元素组成,与F2互为等电子体的离子有。
(3)用N原子替换C2中的C的原子可得等电子体N2O4。Mn的原子序数为25,价电子排布式为3d54s2,由周期序数=电子层数,价电子数=族序数,Mn位于第四周期第ⅦB族。(4)CO与N2互为等电子体,用CO替换N2,用O替换N-,可知与CO2互为等电子体,结构相似,所以是直线形。用S替换CO2中的2个O原子可得等电子体CS2,用N2替换CO2中的CO可得等电子体N2O。(5)BN与C2电子数相同,所以用C2替换BN可得H3B·NH3的等电子体C2H6。
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