内容正文:
突破选择题3 微型化工流程题 ►对应学生用书P24
分析:微型化工流程题以实际化工生产过程为背景,融合元素化合物知识,涵盖化学反应原理,包括氧化还原反应、离子反应、化学反应速率与平衡、电解质溶液等理论知识,着重考查学生的信息获取与加工能力,要求学生从复杂的工艺流程图表、文字描述中提取有效信息,排除干扰信息,进而分析解决问题。题目常涉及化学实验基本操作,如过滤、蒸发、结晶、蒸馏、萃取等,要求学生明确各操作的目的、适用范围和注意事项。
核心知识
1.微型化工流程题的考查方向
(1)核心元素转化过程中条件控制、定性及定量关系判断。
(2)过渡金属元素价态变化特点、形成氢氧化物沉淀的条件、形成配合物的性质等。
(3)物质分离提纯中涉及仪器使用、操作注意事项等。
(4)绿色化学思想的考查,主要是废物的再利用、循环物质的判断等。
2.试题结构与思维方法
化工流程选择题的结构
流程图三部分
原料预处理、核心化学反应、产品的分离与提纯
呈现模式
识图方法
箭头进入的是反应物(投料),箭头出去的是生成物(产物、副产物)
箭头进入表示反应物分步加入,箭头出去表示生成物出来
返回的箭头一般是可以“循环利用”的物质
3.工艺流程题的“四线分析法”
(1)试剂线:分清各步加入试剂的作用,一般是为了除去杂质或进行目标元素及其化合物的转化等。
(2)操作线:分离杂质和产品需要进行的分离、提纯等操作。
(3)杂质线:分清各步去除杂质的种类,杂质的去除顺序、方法及条件等。
(4)产品线:工艺流程主线,关注目标元素及其化合物在各步发生的反应或进行分离、提纯的操作方法,实质是目标元素及其化合物的转化。
真题精研
1.(2025·甘肃高考)处理某酸浸液(主要含Li+、Fe2+、Cu2+、Al3+)的部分流程如下:
下列说法正确的是( )
A.“沉铜”过程中发生反应的离子方程式:2Fe+3Cu2+===3Cu+2Fe3+
B.“碱浸”过程中NaOH固体加入量越多,Al(OH)3沉淀越完全
C.“氧化”过程中铁元素化合价降低
D.“沉锂”过程利用了Li2CO3的溶解度比Na2CO3小的性质
答案:D
2.(2025·黑吉辽蒙高考)某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含MnO2、Co3O4和少量Fe2O3)中提取金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下Ksp(CoS)=10-20.4,下列说法错误的是( )
A.硫酸用作催化剂和浸取剂
B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C.“浸出”时,3种金属元素均被还原
D.“沉钴”后上层清液中c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4
解析:选C。“浸出”过程中硫酸可作催化剂催化稻草中的纤维素水解生成葡萄糖,还可作浸取剂与金属氧化物反应得到含金属离子的溶液,A正确;该流程中所用生物质为稻草,而稻草来源广泛且可再生,B正确;结合“浸出”后的操作及产物可知,“浸出”时MnO2被葡萄糖还原为Mn2+,Co3O4被还原为Co2+,Fe2O3转化为Fe3+,Fe的化合价不变,故Fe未被还原,C错误;“沉钴”后的上层清液为CoS的饱和溶液,存在c(Co2+)·c(S2-)=Ksp(CoS)=10-20.4,D正确。
3.(2025·山东高考)钢渣中富含CaO、SiO2、FeO、Fe2O3等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离钢渣中的Ca、Si、Fe元素,流程如下。已知:Fe2(C2O4)3能溶于水;Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9,Ksp(FeC2O4)=3.2×10-7。下列说法错误的是( )
A.试剂X可选用Fe粉
B.试剂Y可选用盐酸
C.“分离”后Fe元素主要存在于滤液Ⅱ中
D.“酸浸”后滤液Ⅰ的pH过小会导致滤渣Ⅱ质量减少
解析:选A。钢渣用盐酸酸浸后,CaO、FeO、Fe2O3分别转化成Ca2+、Fe2+、Fe3+进入滤液Ⅰ中,则滤渣Ⅰ为SiO2,根据已知信息,CaC2O4的Ksp与FeC2O4的接近,而Fe2(C2O4)3能溶于水,则要想有效分离Ca、Fe元素,滤渣Ⅱ只能是CaC2O4,为了防止生成FeC2O4,需要将滤液Ⅰ中的Fe2+完全转化成Fe3+以保证Fe元素留在滤液Ⅱ中,因此试剂X需氧化Fe2+,滤渣Ⅰ用NaOH溶液碱浸得到Na2SiO3溶液,向其中加入试剂Y经一系列操作得到SiO2。CaC2O4存在沉淀溶解平衡:CaC2O4(s)⥫⥬Ca2+(aq)+C2O(aq),若酸浸后滤液Ⅰ的pH过小,抑制H2C2O4的电离使C2O浓度较低,平衡正向移动,导致CaC2O4的质量减少,D正确。
4.(2024·湖南高考)中和法生产Na2HPO4·12H2O的工艺流程如下:
已知:①H3PO4的电离常数Ka1=6.9×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.8×10-13;
②Na2HPO4·12H2O易风化。
下列说法错误的是( )
A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液
B.“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4
C.“结晶”工序中溶液显酸性
D.“干燥”工序需在低温下进行
解析:选C。铁是较活泼金属,可与H3PO4反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液,A项正确;若“中和”工序加入Na2CO3过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入H3PO4,若“中和”工序加入H3PO4过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入NaOH,所以“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4,B项正确;“结晶”工序中的溶液为饱和Na2HPO4溶液,由已知可知H3PO4的Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.8×10-13,则HPO的水解常数Kh==≈1.6×10-7,由于Kh>Ka3,则Na2HPO4的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C项错误;由于Na2HPO4·12H2O易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D项正确。
模拟预测
1.(2025·江西九江模拟)工业上由黄铁矿(主要成分为FeS2,含As、Se等杂质)生产发烟硫酸的主要工艺流程如图所示:
下列说法错误的是( )
A.“煅烧”时可将黄铁矿粉从炉顶加入、富氧空气从炉底通入
B.“干燥”可防止部分金属设备被水蒸气腐蚀
C.“吸收”中所得尾气的主要成分是未被吸收的SO3
D.若n=1,则H2SO4·nSO3的结构式可能为
解析:选C。“煅烧”时将黄铁矿粉从炉顶加入、富氧空气从炉底通入,可增大其与氧气的接触面积,使反应更充分,提高原料的利用率,A正确;二氧化硫为酸性气体,“干燥”可防止部分金属设备被水蒸气腐蚀,B正确;二氧化硫和氧气反应为可逆反应,“吸收”中所得尾气的主要成分是氧气、二氧化硫等,C错误。
2.(2025·湖南岳阳一模)实验室模拟利用含钴废料(主要成分为Co3O4,还含有少量的铝箔等杂质)制备碳酸钴的工艺流程如图:
已知:CoCO3,Co(OH)2难溶于水。
下列有关描述错误的是( )
A.“碱浸”发生的反应为:2Al+2NaOH+6H2O===2Na[Al(OH)4]+3H2↑
B.“操作①”用到的主要玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒
C.“酸溶”反应中H2O2可以换成O2
D.“沉钴”时若Na2CO3浓度太大,可能导致产品不纯
解析:选C。 H2O2被氧化,作还原剂,不能选用O2,C错误;“沉钴”时若Na2CO3浓度太大,溶液碱性较强会产生Co(OH)2杂质,导致产品不纯,D正确。
3.(2025·福建泉州模拟)碱式碳酸锌[Zn3(OH)4CO3]广泛应用于橡胶、塑料等行业。以含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+和Mn2+)为原料制备碱式碳酸锌的流程如下:
下列说法错误的是( )
A.“除锰”时,Mn2+被氧化的离子方程式为Mn2++S2O+2H2O===MnO2↓+2SO+4H+
B.“试剂X”可以是ZnO或Zn(OH)2或ZnCO3
C.“沉锌”时,消耗的Zn2+和HCO的物质的量之比为3∶2
D.“滤液”中的溶质主要是(NH4)2SO4
解析:选C。3Zn2++6HCO===Zn3(OH)4CO3↓+H2O+5CO2↑,则消耗锌离子和碳酸氢根离子的物质的量之比为3∶6=1∶2,C错误; “滤液”中的溶质主要是硫酸铵,D正确。
4.(双选)(2025·安徽铜陵模拟)软磁材料Mn3O4可由阳极渣和黄铁矿(主要成分为FeS2)制得。阳极渣的主要成分为MnO2且含有少量Pb、Fe、Cu等元素的化合物。制备流程如下。
25 ℃时,Ksp(MnF2)=5.0×10-3、Ksp(CaF2)=3.5×10-11。下列说法错误的是( )
A.X可为稀硫酸
B.滤渣2成分是Cu(OH)2和CaSO4
C.“酸浸”时FeS2中的铁元素转化为Fe3+,该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为2∶3
D.利用MnCO3替代CaO可优化该流程
解析:选BC。黄铁矿和阳极渣加稀硫酸酸浸,发生氧化还原反应,过滤,滤渣1为S、PbSO4,滤液中加H2O2和CaO,其中CaO调溶液pH,将Fe3+和Cu2+转化为Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀,过滤,滤液中加MnF2沉淀Ca2+,过滤得到含MnSO4的滤液,然后经过一系列处理得Mn3O4。MnO2具有较强氧化性,FeS2具有较强还原性,据流程图可知,后续操作得到MnSO4,所以X可为稀硫酸,A正确;滤液中加CaO调溶液pH,将Fe3+和Cu2+转化为Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀,由于CaSO4微溶,所以滤渣2的成分是Cu(OH)2、CaSO4和Fe(OH)3,B错误; “酸浸”时FeS2中的铁元素转化为Fe3+,MnO2被还原为MnSO4,反应的离子方程式为3MnO2+2FeS2+12H+===3Mn2++2Fe3++4S↓+6H2O,所以该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3∶2,C错误;利用MnCO3替代CaO可避免引入杂质Ca2+,D正确。
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