1.3 高考大题·整体突破——物质结构与性质综合题（PPT课件）-【正禾一本通】2026年高考化学二轮专题复习高效讲义（双选版）

该高中化学高考复习课件聚焦“物质结构与性质综合题”专题，依据高考评价体系梳理了物质组成与结构、性质与应用、化学反应规律等核心考查要求，通过真题精研明确电子排布、化学键类型、晶体结构等高频考点权重，归纳元素推断、性质比较、晶胞计算等常考题型，体现备考的针对性和实用性。 课件亮点在于“真题精研+模拟预测+巩固检测”的三阶训练模式，如以高考真题为例解析电子排布式书写、键能与稳定性关系等典型题型，培养学生的科学思维和化学观念素养。通过易错点分析和答题模板指导，帮助学生掌握得分技巧，教师可依托系统复习框架实现精准教学，助力高考冲刺。

高三二轮专题复习高效讲义 化 学 高三二轮专题复习高效讲义 化 学 1 第一部分 PPT下载 http:///xiazai/ 高考题型 分层突破 2 大题突破(一)　物质结构与性质综合题 课下巩固检测练(十七) 高考大题·整体突破——物质结构与性质 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 01 02 03 04 谢谢观看 高考大题·整体突破——反应原理综合 1．(2024·北京高考)锡(Sn)是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。 (1)Sn位于元素周期表的第5周期第ⅣA族。将Sn的基态原子最外层轨道表示式补充完整： (2)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到。 ①SnCl2分子的VSEPR模型名称是__________。 ②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的__________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。 (3)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如图：白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金刚石结构。 ①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有________个。 ②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为v1 nm3和v2 nm3，则白锡和灰锡晶体的密度之比是________。 (4)单质Sn的制备：将SnO2与焦炭充分混合后，于惰性气氛中加热至800 ℃，由于固体之间反应慢，未明显发生反应。若通入空气在800 ℃下，SnO2能迅速被还原为单质Sn，通入空气的作用是____________________。 解析：(2)①SnCl2中Sn的价层电子对数为2＋×(4－2×1)＝3，故SnCl2分子的VSEPR模型名称是平面三角形；②SnCl4中Sn的价层电子对数为4＋×(4－4×1)＝4，有4个σ键、无孤电子对，故Sn采取sp3杂化，则SnCl4的Sn—Cl键是由锡的sp3杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。 (3)①灰锡具有立方金刚石结构，金刚石中每个碳原子以单键与其他4个碳原子相连，这5个碳原子在空间构成正四面体，且该碳原子在正四面体 的体心，所以灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有4个；②根据均摊法，白锡晶胞中含Sn原子数为8×＋1＝2，灰锡晶胞中含Sn原子数为8×＋4＝8，所以白锡与灰锡的密度之比为∶。 答案：(1) (2)①平面三角形　②sp3杂化 (3)①4　② (4)与焦炭在高温下反应生成CO，CO将SnO2还原为单质Sn 2．(2024·山东高考)锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题： (1)Mn在元素周期表中位于第__________周期第__________族；同周期中，基态原子未成对电子数比Mn多的元素是________(填元素符号)。 (2)Mn的某种氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示，该氧化物化学式为________。 当MnOx晶体有O原子脱出时，出现O空位，Mn的化合价________(填“升高”“降低”或“不变”)，O空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是________(填标号)。 A．CaO B．V2O5 C．Fe2O3 D．CuO (见图)是MnOx晶型转变的诱导剂。的空间构型为________；[BMIM]＋中咪唑环存在大π键，则N原子采取的轨道杂化方式为__________。 (4)MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是_________________。 解析：(2)由均摊法得，晶胞中Mn的数目为1＋8×＝2，O的数目为2＋4×＝4，即该氧化物的化学式为MnO2；MnOx晶体有O原子脱出时，出现O空位，即x减小，Mn的化合价为＋2x，即Mn的化合价降低；过渡金属有多种可变化合价，其氧化物通过脱出氧原子，出现O空位，获得半导体性质，CaO不能通过这种方式获得半导体性质。 中B的价层电子对数为4＋＝4，为sp3杂化，空间构型为正四面体形；咪唑环存在大π键，N原子形成3个σ键，杂化方式为sp2。 中B的价层电子对数为4＋＝4，为sp3杂化，空间构型为正四面体形；咪唑环存在大π键，N原子形成3个σ键，杂化方式为sp2。 答案：(1)四　ⅦB　Cr　(2)MnO2　降低　A　(3)正四面体形　sp2　(4)FDCA形成的分子间氢键更多 1．(2025·山东威海二模)金属镍及其化合物在工业、科研等领域应用广泛。回答下列问题： (1)基态Ni2+的价层电子轨道表示式为_____________________，与Ni同周期且基态原子未成对电子数相同的有__________(填元素符号)。 (2)是一种重要的配合物，其中“piaH”是吡啶­2­甲酰胺的缩写，结构如图，为双螯配体。该配合物中Ni2+的配位数为__________，在配合物中，两个“piaH”与Ni2+分别螯合形成两个五元环，则五元环中提供孤电子对的原子可能的组合是______(用“α”“β”“γ”表示)。 (3)NiO晶体为NaCl型结构，将它在氧气中加热，部分Ni2+被氧化为Ni3+，成为NixO(x<1)。已知NixO的摩尔质量为69.1 g·mol-1，则标明Ni价态的化学式为______________________(示例：)。 (4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。NiAs晶体结构如图甲所示，其晶胞俯视图如图乙所示。A点原子的分数坐标为，则B点原子的分数坐标为______，A、B两点间距离为________pm。 解析：(1)基态Ni原子有2个未成对电子，同周期也有2个未成对电子的元素有Ti、Ge、Se。 (2)两个水分子中的O与Ni形成2个配位键，1个piaH与Ni形成2个配位键，故该配合物中Ni2+的配位数为6，“piaH”与Ni2+螯合形成五元环，包括配位原子和Ni2+共有5个原子，故五元环中提供孤电子对的原子可能是α和γ，由于酰胺基和吡啶之间的碳碳单键可以旋转，故五元环中提供孤电子对的原子也可能是α和β。 (3)根据NixO的摩尔质量为69.1 g·mol-1，59x＋16＝69.1，解得x＝0.9，Ni0.9O化学式可以改写为Ni9O10，设其中＋2价Ni为y个，则标明Ni价态 的化学式为O10，由化合价代数和为0，2y＋3(9－y)＝20，解得y＝7，故标明Ni价态的化学式为O10。 (4)A、B在底面的投影分别在底面菱形分成的两个正三角形中心，A点原子的分数坐标为，根据对称性，A到下底面的距离和B到上底面的距离相等，故B点原子的分数坐标为，底面菱形边长为a pm，较长对角线长为a pm，AB水平方向距离为a pm，AB竖直距离为晶胞高度的一半，为 pm，根据勾股定理，A、B两点间距离为 pm。 答案：(1)　Ti、Ge、Se　(2)6　α和γ或者α和β　O10 (4) 2．(2025·山东实验中学一模)氟、硫、硒、钛元素可形成多种物质，在工业生产中有着广泛的应用，回答下列问题： (1)氟化氢溶液中存在的氢键类型有______种；三氟化硼溶于乙醚后使乙醚中碳氧键键长______(填“变长”或“变短”)，使三氟化硼中硼氟键键长________(填“变长”或“变短”)。 (2)氢氰酸引入硫得到的硫氰酸(HSCN)酸性增强而毒性减弱，可广泛应用于制药领域。硫氰酸存在互变异构体(异硫氰酸)，其沸点远高于硫氰酸，则异硫氰酸的结构式为____________。 (3)Ti3Au合金晶体有α­Ti3Au(甲)、β­Ti3Au(乙)两种结构，则α­Ti3Au与β­Ti3Au晶体的密度之比为________，M与N点间最近距离为________nm(化简为最终结果)，Ti原子有________种分数坐标。 解析：(1)在氟化氢溶液中存在的氢键类型有 4种；将三氟化硼溶于乙醚后，B原子的空p轨道接受了乙醚中O的孤电子对，形成配位键，受配位键的影响，会使碳氧键和硼氟键的极性都减弱，则碳氧键和硼氟键的键长都变长。 (2)氢氰酸的结构为：H—C≡N，形成硫氰酸(HSCN)酸性增强而毒性减弱，说明H原子活性增强，则硫氰酸(HSCN)的结构为：H—S—C≡N，异硫氰酸与硫氰酸属于互变异构体，由于沸点远高于硫氰酸，根据所含元素，推测异硫氰酸中可能存在N—H形成的氢键作用，则异硫氰酸的结构可能为：H—N===C===S。 (3)根据α­Ti3Au(甲)的晶胞图可知其原子个数为：Au＝8×＝1、Ti＝6×＝3，α­Ti3Au(甲)的化学式为：Ti3Au；由β­Ti3Au(乙)的晶胞图可知其原子个数为:8×+1=2、Ti=12×=6,β­Ti3Au(乙)的化学式为：Ti6Au2，则有Mβ=2Ma，由此可以得到α­Ti3Au与β­Ti3Au晶体的密度之比为：=；对β­Ti3Au(乙)的晶胞作如图所示的辅助线：，分别有： MY=、XN=，则=+=+= ，最后得到=+ = +=，解得MN＝b nm；根据晶胞结构的Au原子的坐标位置，得到Ti原子在晶胞的六个面的坐标分数都不相同，则Ti原子有6种分数坐标。 答案：(1)4　变长　变长 (2)H—N===C===S (3)b3∶2a3　　6 1．(2024·全国卷甲)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： (1)该族元素基态原子核外未成对电子数为________，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为________。 (2)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为________(填字母)。 a．离子键 b．极性共价键 c．非极性共价键 d．配位键 (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅其中电负性最大的元素是____，硅原子的杂化轨道类型为________。 (4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如表，结合变化规律说明原因：_______________________________________。 物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 －34 29 143 (5)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中Pb的配位数为________。设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为________g·cm-3(列出计算式)。 解析：(5)晶胞中距离黑球(白球)最近的白球(黑球)数目为6，故Pb的配位数为6；晶胞中黑球数目为12×＋1＝4，白球数目为8×＝4，即晶胞中含有4个PbS，故该晶体密度为 g·cm-3。 答案：(1)2　＋4　(2)bd　(3)C　sp3　(4)SnF4为离子晶体，其熔点高于其他三种物质，SnCl4、SnBr4、SnI4均为分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高　(5)6　 2．(2023·全国卷甲)将酞菁­钴酞菁­三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催化还原二氧化碳的催化剂。回答下列问题： (1)图1所示的几种碳单质，它们互为__________，其中属于共价晶体的是__________，C60间的作用力是__________________________________。 (2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。 酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是________(填图2酞菁中N原子的序号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为________，氮原子提供孤电子对与钴离子形成________键。 (3)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在，其空间结构如图3a所示，二聚体中Al的轨道杂化类型为________。AlF3的熔点为1 090 ℃，远高于AlCl3的192 ℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为________键。AlF3结构属立方晶系，晶胞如图3b所示，F－的配位数为________。若晶胞参数为a pm，晶体密度ρ＝______________g·cm-3(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)。 解析：(3)根据AlCl3形成的二聚体结构，可知每个Al和4个Cl成键，杂化轨道类型为sp3杂化。AlF3的熔点远高于AlCl3，则AlF3为离子晶体，铝氟之间形成的是离子键。由AlF3中的原子个数比，可知该晶胞中顶点为Al3+，棱心为F－，则与F－距离最近的Al3+有2个，即F－的配位数为2。该晶胞中Al3+数目为8×＝1，F－数目为12×＝3，即1个晶胞中含1个AlF3，根据晶胞的参数可知，晶体密度ρ＝ g·cm-3。 答案：(1)同素异形体　金刚石　范德华力 (2)③　＋2价　配位 (3)sp3　离子　2　 3．(2025·山东泰安期末)我国“天宫”空间站使用的材料中含有B、N、Mg、Ti、Fe、Co等元素。 (1)氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方相氮化硼与石墨相似，具有层状结构，可作润滑剂。立方相氮化硼与金刚石相似，硬度很大。它们的晶体结构如图所示。 ①BN中N的轨道表示式为____________。 ②六方相氮化硼可作润滑剂，而立方相氮化硼硬度很大，二者性能差异的原因是_________________________________________________。 ③原子坐标表示晶胞内部各原子的相对位置，其中立方相氮化硼晶胞中硼原子A的原子坐标为，则硼原子B的原子坐标为________，氮硼键键长为________pm(用a表示)。 (2)工业上通常从氯化物中提取Mg、Ti金属单质，MgCl2熔点为714 ℃，TiCl4常温下为无色液体，MgCl2熔点高的原因：_________________________ _______________________________________________________。 (3)铁和钴均属于元素周期表第Ⅷ族，具有相近的电子排布方式。回答下列问题： ①从价电子排布式角度分析基态Fe3+氧化性弱于基态Co3+的原因：_____________________________________________________________。 ②在隔绝空气条件下分别加热FeCO3和CoCO3，实验测得FeCO3的分解温度低于CoCO3，原因是________________________________________________。 ③某种钛酸钴(CoTiO3)晶胞沿x、y或z轴任意一个方向的投影如图所示：若晶胞中Co原子处于各顶角位置，则与Co紧邻的O原子的个数为________。 解析：(3)③若晶胞中Co原子处于各顶角位置，O原子处于各个面的面心，则与Co紧邻的O原子的个数为12。 答案： ②六方相氮化硼层与层之间为分子间作用力，容易相对滑动；而立方相氮化硼为共价晶体，原子间以共价键结合，所以硬度很大　 ③( ，　 a (2)MgCl2属于离子晶体，TiCl4属于分子晶体，离子晶体的熔点相对较高 (3)①基态Fe3+价电子排布式为3d5，是半充满的稳定结构，不易得电子　②Fe2+的半径小于Co2+，FeO的离子键强度大，更容易生成(或Fe2+更容易结合碳酸根离子中的氧离子)　③12 4．(2025·山东滨州二模)氮形成的一系列化合物广泛应用于科研、医疗、化工等领域。回答下列问题： (1)基态N原子核外电子的空间运动状态有________种；N、O、F第一电离能由大到小的顺序为____________(填元素符号)。 (2)甲胺(CH3NH2)和肼(NH2NH2)都可用作制药原料。 ①两者的碱性随N原子电子云密度增大而增强，则其中碱性较强的是____________(填化学式)，原因为________________________________。 ②肼与硫酸反应生成N2H6SO4，其晶体内存在________(填字母)。 A．离子键 B．共价键 C．配位键 D．金属键 (3)含氮有机物邻二氮菲(，简称为phen)是平面分子，能与Fe2+生成稳定的螯合物，其反应原理如下：Fe2+＋3⥫⥬[Fe(phen)3]2+。 ①phen中N原子的价层孤电子对占据________(填字母)。 A．2s轨道 B．2p轨道 C．sp3杂化轨道 D．sp2杂化轨道 ②[Fe(phen)3]2+中Fe2+的配位数为_________________________。 (4)活性氮物质Li2CN2能用于合成多种高附加值含氮化合物，其晶胞形状为长方体，结构如图。 以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。图中m处Li＋的分数坐标为Li的分数坐标为(p nm为m处Li+到底面的垂直距离),则n处Li的分数坐标为______________;该晶体的密度=________g•cm-3(NA表示阿伏加德罗常数的值,用含a、b、NA的代数式表示)。 解析:(2)②肼(N2H4)分子与硫酸反应生成N2H6SO4,N2H6SO4与(NH4)2SO4化合物类型相同,故N2H6SO4是离子晶体,和之间存在离子键，中N和H之间形成6个共价键(其中2个配位键),中也存在共价键，故选 ABC。 (3)①phen为平面形分子,N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道,故选D;②[Fe(phen)3]2+中,每个邻二氮菲分子中的两个氮原子与Fe2+形成2个配位键,该配离子中配体是3个，所以Fe2+的配位数为6。 答案：(1)5　F>N>O (2)①CH3NH2　甲基是推电子基，可使甲胺中N原子电子云密度增大　②ABC (3)①D　②6　(4)×1021 $