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重难04 平衡常数(或速率常数)的计算与应用
(
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)
一、同一反应不同化学计量数的平衡常数的转化
1.化学平衡常数表达式
对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g);
K=(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。
2.表达意义
(1)K值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。
(2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。
3.化学平衡常数与化学方程式书写形式的关系
①对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的平衡常数的倒数,即:K正=。
②若化学方程式中的系数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会发生改变。
③两反应加和,得到的新反应,其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积;两反应相减,得到的新反应,其化学平衡常数是两反应平衡常数相除得到的商。
如:1.①N2(g)+3H2(g)2NH3(g) K1
②N2(g)+H2(g)NH3(g) K2
③2NH3(g)N2(g)+3H2(g) K3
(1)K1和K2,K1=K。
(2)K1和K3,K1=。
2.在一定温度下,已知以下三个反应的平衡常数:
反应①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s) K1
反应②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g) K2
反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K3
(1)反应①的平衡常数表达式为K1=。
(2)反应③的K3与K1、K2的关系是K3=。
二、等温等容条件下的Kc的计算
1.等温等容条件下的浓度平衡常数
如:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
(1)表达式:Kc=
①平衡量必须为平衡时的浓度
②反应前后气体体积相等的反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度
2.常用计算公式
(1)反应物的转化率:=×100%
(2)某组分的百分含量:含量=×100%
①常见量:体积分数、物质的量分数
②关系式:体积分数=物质的量分数
3.计算模式——“三段式”
(1)确定反应物或生成物的起始加入量。
(2)确定反应过程的变化量。
(3)确定平衡量。
(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算。
反应
aA(g)
+
bB(g)
cC(g)
+
dD(g)
起始量/mol
m
n
0
0
转化量/mol
ax
bx
cx
dx
平衡量/mol
m-ax
n-bx
cx
dx
①反应速率:v(A)=(时间为tmin)
②反应物转化率:(B)=×100%
③C的体积分数:φ(C)=_×100%
④反应前后气体的压强比:==(恒温恒容)
三、等温等压条件下的Kc的计算
1.等温等压条件下的浓度平衡常数
如:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
(1)浓度平衡常数:Kc=
①平衡量必须为平衡时的浓度
②恒压条件下:
a.先计算平衡体积 =
b.再计算平衡浓度:c平=
c.再算平衡常数
2.计算模式——“三段式”
(1)确定反应物或生成物的起始加入量。
(2)确定反应过程的变化量。
(3)确定平衡量。
(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算。
反应
aA(g)
+
bB(g)
cC(g)
+
dD(g)
起始量/mol
m
n
0
0
转化量/mol
ax
bx
cx
dx
平衡量/mol
m-ax
n-bx
cx
dx
①反应速率:v(A)=(时间为tmin)
②反应物转化率:(B)=×100%
③C的体积分数:φ(C)=_×100%
④反应前后气体的体积比:==(恒温恒压)
⑤反应前后气体的密度比:===(恒温恒压)
四、等温等容条件下的Kp的计算
1.等温等容条件下的压强平衡常数
如:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
表达式:Kp=
①先计算平衡时物质的量分数:xi===
②再计算平衡时总压:=
③再算出平衡时各组分的分压Pi=P平总×xi=P平总×=(P1+P2+P3+…)×
④最后计算压强平衡常数:Kp=
2.恒温恒容下:可以直接根据“分压比=化学计量数比”进行计算
反应
aA(g)
+bB(g)
cC(g)
+dD(g)
起始量Pa
PA
PB
0
0
转化量Pa
ax
bx
cx
dx
平衡量Pa
PA-ax
PB-bx
cx
dx
五、等温等压条件下的Kp的计算
1.等温等压条件下的压强平衡常数
如:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
表达式:Kp=
①计算各组分的物质的量分数:xi==
②计算平衡时各组分的分压:Pi=P总×xi=P总×
③最后计算压强平衡常数:Kp=
2.也可以直接根据分压和分体积进行计算
恒温恒压:气体体积比=物质的量比=化学计量数比
反应
aA(g)
+bB(g)
cC(g)
+dD(g)
起始量L
VA
VB
0
0
转化量L
ax
bx
cx
dx
平衡量L
VA-ax
VB-bx
cx
dx
六、工业生产中多平衡体系化学平衡常数的计算
1.多重平衡是指相互关联的若干平衡同时存在于一个平衡系统中,且至少有一种物质同时参与几个相互关联的平衡。多重平衡涉及的反应多,看似杂乱,但各个平衡之间存在内在联系,要么连续,要么竞争,这样可将三个平衡简化为两个平衡,从而快速解答。也可以从元素守恒入手,只要抓住起始状态与平衡状态即可,可以忽略复杂的反应过程,从而使复杂问题简单化。
2.同一容器内的多平衡体系,相同组分的平衡浓度相同
①化学平衡:a A(g)b B(g)+c C(g),c C(g)d D(g)+e E(g)
②特点:计算K1、K2时,用到的c(C)相同
3.计算方法
(1)元素守恒法:根据某元素守恒,计算出平衡时相应组分的浓度
(2)设未知数法
①有几个平衡假设几个未知数(变化量)
②用这些未知数表示出平衡时相应组分的浓度
③根据相关等量计算出未知数,带入平衡常数表达式求解
七、化学平衡常数的应用
①判断、比较可逆反应进行的程度
一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应:
K值
正反应进行
的程度
平衡时生
成物浓度
平衡时反应
物浓度
反应物
转化率
越大
越大
越大
越小
越高
越小
越小
越小
越大
越低
②判断正在进行的可逆反应的方向以及反应是否达到平衡
对于可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),若浓度商Qc=,则将浓度商和平衡常数作比较可得可逆反应所处的状态。
③判断可逆反应的反应热
八、化学平衡常数与速率常数、转化率之间计算
1.三种平衡常数:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
(1)浓度平衡常数:Kc=
①平衡量必须为平衡时的浓度
②等体反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度
③恒压条件下:先计算平衡体积,再算平衡常数
(2)压强平衡常数:Kp=
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可
②分压Pi=P总×xi=P总×=(P1+P2+P3+…)×
③恒容条件下:先计算平衡总压,再算平衡常数或直接根据分压计算
(3)物质的量分数平衡常数:Kx=
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可
②物质的量分数:xi=
2.常用计算公式
(1)反应物的转化率:=×100%
(2)某组分的百分含量:含量=×100%
①常见量:体积分数、物质的量分数
②关系式:体积分数=物质的量分数
3.速率常数和平衡常数的关系
基元反应:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
速率方程
(1)抽象化速率方程:笼统的正逆反应速率
①v正=k正·ca(A)·cb(B)、v逆=k逆·cc(C)·cd(D)
②v正=k正·pa(A)·pb(B)、v逆=k逆·pc(C)·pd(D)
③v正=k正·xa(A)·xb(B)、v逆=k逆·xc(C)·xd(D)
(2)具体化速率方程:以具体物质表示的正逆反应速率
①vA正=k正·ca(A)·cb(B)、vC逆=k逆·cc(C)·cd(D)
②vA正=k正·pa(A)·pb(B)、vC逆=k逆·pc(C)·pd(D)
③vA正=k正·xa(A)·xb(B)、vC逆=k逆·xc(C)·xd(D)
4.速率常数和平衡常数
(1)抽象化:平衡条件v正=v逆,①=Kc;②=Kp;③=Kx
(2)具体化:平衡条件=,①=Kc;②=Kp;③=Kx
(3)升温对k正、k逆的影响
①放热反应:K值减小;k正值增大,k逆值增大,k逆变化更大
②吸热反应:K值增大;k正值增大,k逆值增大,k正变化更大
(建议用时:10分钟)
1.(23-24高三上·上海浦东新·阶段练习)可逆反应:2SO2+O22SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2。下列说法正确的是(K为平衡常数)
A.K变大,O2转化率减小 B.K变大,SO2转化率减小
C.K不变,O2转化率增大 D.K不变,SO2转化率增大
【答案】D
【解析】可逆反应:2SO2+O22SO3达到平衡状态时,平衡常数只受温度影响,保持温度不变,则平衡常数K不变,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2,平衡正向移动,促进了SO2的转化,SO2的转化率增大,但是O2自身的转化率降低,A、B、C错误;
故选D。
2.(24-25高三上·上海·阶段练习)活性炭基材料烟气脱硝技术原理为恒容体系内下列说法不正确的是
A.降低温度,平衡向脱硝反应方向移动
B.上述脱硝反应的平衡常数
C.若气体密度不变,则反应达到了平衡
D.每处理,转移电子
【答案】A
【解析】A.该反应为吸热反应,降低温度,平衡状态向逆反应方向移动,故A项错误;
B.上述脱硝反应平衡常数,故B项正确;
C.因C(s)是固体,反应未平衡时,气体的总质量会发生改变,达到平衡后,气体总质量保持不变,因此恒容体系内密度恒定不变,反应达到了平衡,故C项正确;
D.处理NO时,N元素从+2价降至0价,0.1mol NO转移电子0.2 mol,故D项正确;
故本题选A。
3.(25-26高三上·上海·阶段练习)在固定容积密闭容器中,进行如下反应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H<0
(条件省略),其平衡常数 K 与温度 T 的关系如下表:
T/K
298
398
498
平衡常数K
4.1×105
K1
K2
298 K时,在1 L密闭容器中充入1 mol 和3 mol 并发生反应。10 min时测得生成氨气0.3 mol。
(1)用氢气表示该过程的反应速率为
(2) 。
A.> B.< C.=
(3)请通过计算说明理由。 。
【答案】(1)
(2)>
(3)Q=,反应正向进行
【解析】(1)在1 L密闭容器中充入1 mol 和3 mol 并发生反应 。10 min时测得生成氨气0.3 mol,反应消耗0.45mol H2,用氢气表示该过程的反应速率为 ;
(2)
Q=,反应正向进行,>;
(3)
Q=。
4.(24-25高三下·上海·阶段练习)现在可以利用铁氧化物循环裂解水制备氢气,其过程如下图所示:
(1)写出反应Ⅲ的平衡常数表达式 。
(2)写出铁氧化物循环裂解水制氢的总反应的化学方程式: 。
【答案】(1)K=
(2)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
【解析】(1)由图可知反应Ⅲ的化学方程式为:C(s)+CO2(g)2CO(g),其平衡常数表达式K=,故答案为:K=;
(2)由图可知,C和H2O是反应物,H2、CO是生成物,Fe3O4是催化剂,总反应为C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),故答案为:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)。
5.(24-25高三上·上海·期中)向容积为2L密闭容器中加入足量活性炭和NO,发生反应C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),NO和N2的物质的量变化如下表所示。
条件
保持温度为 /℃
时间
0
5min
10min
15min
20min
25min
30min
物质的量
2.0
1.4
1.0
0.70
0.50
0.40
0.40
物质的量
0
0.3
0.50
0.65
0.75
0.80
0.80
(2)该反应的平衡常数表达式: , ℃下的平衡常数 。
【答案】(2) K= 4
【解析】(2)该反应的平衡常数表达式:K= ;℃下各物质平衡时的浓度分别为:,,平衡常数;
6.(23-24高三上·上海浦东新·阶段练习)高炉炼铁中发生的基本反应之一:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g) ΔH>0。
(1)写出该反应的平衡常数表达式 。
(2)温度降低,化学平衡移动后达到新的平衡,求高炉内CO2和CO的体积比值 ,预测平衡常数K的变化趋势 。
【答案】(1)K=
(2) 减小 减小
【解析】(1)反应FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)的平衡常数表达式K=。
(2)FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g) ΔH>0,该反应为吸热反应,温度降低,平衡逆向移动,平衡常数K=减小,则高炉内CO2和CO的体积比值减小。
(建议用时:10分钟)
7.(23-24高三上·上海杨浦·阶段练习)科学家对汽车尾气进行无害化处理反应为:2CO+2NO2CO2+N2。一定条件下,在 1L 密闭容器中充入 2.00molCO 和 2.00molNO,一段时间后测得 CO、CO2 浓度随时间变化如图1 所示,CO 的平衡转化率与温度、起始投料比m 的关系如图2 所示,图中起始投料比m=,完成问题:
(1)图 1 条件下,该反应的化学平衡常数为 ,根据图 1,用 N2 表示该反应达平衡过程中的平均反应速率是 mol·L-1·min-1。
(2)该反应的正反应是 反应(填“吸热”或“放热”)。图 2 中 a、b、c 三点对应的平衡常数 Ka、Kb、Kc 相对大小关系是 。
【答案】(1) 80
(2) 放热
【解析】(1)根据图中数据列三段式:
则该反应的化学平衡常数;根据图1,用N2表示该反应达平衡过程中的平均反应速率是;
(2)由图2可知,起始投料比m一定时,升高温度,CO的平衡转化率减小,由此可知升高温度,平衡逆向移动,则该反应的正反应是放热反应;只与温度有关,温度不变不变,该反应为放热反应,温度升高减小,则图 2 中 a、b、c 三点对应的平衡常数 Ka、Kb、Kc 相对大小关系是:;
8.(25-26高三上·上海·阶段练习)由丙烷氧化脱氢法制备丙烯涉及如下反应:
①
②
在一定温度下,将和通入恒容密闭容器中发生上述反应,则得平衡时,,该温度下反应①的平衡常数 。
【答案】
【解析】平衡时,其物质的量为2 mol,CO物质的量为1.2 mol,根据C守恒,则丙烷剩余,根据化学计量数,反应①消耗氧气物质的量为,生成水蒸气2 mol,反应②消耗氧气物质的量为,生成水蒸气,根据O守恒,得氧气剩余(3-1-1.4) mol=0.6 mol,综上,根据容器体积为2 L,所以平衡时丙烷浓度为0.8 mol/L,氧气浓度为0.3 mol/L,丙烯浓度为1 mol/L,水蒸气浓度为1.8 mol/L,反应①平衡常数为。
9.(25-26高三上·上海·阶段练习)现在可以利用铁氧化物循环裂解水制备氢气,其过程如下图所示:
(1)写出反应Ⅲ的平衡常数表达式 。
A.可行 B.不可行
【答案】(1)
【解析】(1)反应III的平衡常数表达式为。
10.(25-26高三上·上海·阶段练习)在固定容积密闭容器中,进行如下反应 ΔH<0 (条件省略),其平衡常数K与温度T的关系如下表:
T/K
298
398
498
平衡常数K
4.1×105
(1)写出该反应的平衡常数表达式 。
(2)判断 。
A.> B.= C.<
【答案】(1)
(2)>
【解析】(1)根据平衡常数的定义可知,平衡常数的表达式为;
(2)该反应的ΔH<0,温度升高,K值减小,故K1> K2;
11.(2025高三·上海·专题练习)已知下列反应的热化学方程式:
①
②
反应③平衡常数 (用表示)。
【答案】或
【解析】根据盖斯定律可知,反应③(反应②-①),根据平衡常数表达式与热化学方程式之间的关系可知,对应化学平衡常数或。
12.(2025·上海闵行·二模)工业上常用H2S处理含Cu2+的废液,制备出用途广泛的CuS。已知25 ℃时,Ka1(H2S)=1.1×10−7、Ka2(H2S)=7.1×10−15、Ksp(CuS)=6.3×10−36。该反应的离子方程式为 ,计算25℃时反应的平衡常数K= 。(保留小数点后一位)
【答案】 Cu2++H2S=CuS↓+2H+ 1.2×1014
【解析】H2S与Cu2+反应生成CuS,离子方程式为:Cu2++H2S=CuS↓+2H+;25℃时反应的平衡常数 。
(建议用时:20分钟)
13.(24-25高三上·上海·期中)H2S可用于高效制取氢气,发生的反应为,若起始时容器中只有H2S,平衡时三种物质的物质的量与裂解温度的关系如图所示:
(1)该反应 (A.高温 B.低温)下可自发进行。
(2)AB两点化学平衡常数较大的是 (A.“” B.“”)。
【答案】(1)A
(2)B
【解析】(1)由图可知,m代表H2S的物质的量,升高温度,n(H2S)减小,则△H>0,根据反应式,反应后气体体积增大,故反应△S>0,△G=△H-T△S<0反应自发,则反应高温下可自发进行;
(2)由图可知,升高温度,n(H2S)减小,说明平衡向正反应方向移动,反应的平衡常数增大,A点反应温度小于B点,则AB两点化学平衡常数较大的是B;
14.(24-25高三下·上海·开学考试)脱硝反应之一: ,T℃时,向1.0L恒容密闭容器中充入2.0mol和1.0mol,反应过程中测定的部分数据见表:
t/s
0
3
6
12
24
/mol
0
0.36
0.60
0.80
0.80
(3)T℃时,上述脱硝反应的化学平衡常数等于 。
(4)T℃时,若向上述容器中充入1.0mol、0.5mol和0.50mol、0.50mol,开始时反应 。
A.正向进行 B.逆向进行 C.达平衡
【答案】(3)20
(4)A
【解析】(3)根据表格数据可知,达到平衡时,=0.8mol,可知生成0.8mol,消耗1.6mol,消耗0.8mol,剩余0.4mol,剩余0.2mol,容器体积1L,K==20;
(4)T℃时,若向上述容器中充入1.0mol、0.5mol和0.50mol、0.50mol,此时浓度商Q==0.5﹤K=20,开始时反应正向进行,故选A。
15.(2025·上海静安·一模)一定温度下,向2L密闭恒容容器中充入2molCO2和6mol H2,发生如下反应:
反应Ⅰ (主反应)CO2(g) + 3H2(g)CH3OH(g) + H2O(g) ΔH1<0 K1
反应Ⅱ(副反应)CO2(g) +4H2(g) CH4(g) + 2H2O(g) ΔH2<0 K2
反应Ⅲ(副反应)CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) ΔH3>0 K3
(1)反应均达平衡后,测得数据如下:
物质
CH3OH
CH4
CO
物质的量(mol)
1
0.4
0.2
则CH3OH的选择性= 。(CH3OH选择性=),反应Ⅱ的平衡常数K2= (列出包含数据的计算式,无须算出结果)。
【答案】(1) 62.5%
【解析】(1)根据碳元素守恒可知,有1.6mol CO2参加了反应,故CH3OH选择性==62.5%;则平衡时,n(CO2)=0.4mol,由氧元素守恒可知,n(H2O)=(22-20.4-1-0.2)mol=2mol,由氢元素守恒可知,n(H2)=mol=1.2mol,所以反应②的平衡常数为;
16.(2025·上海崇明·一模)25℃时向的NaOH溶液中通入H2S气体,含硫微粒在不同pH溶液中的分布系数如图所示:
(1)25℃时H2S的电离常数 ;常温下,NaHS溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性。
(4)25℃时,PbS的。工业生产中常联合处理含H2S废气和含的废水,欲发生反应,计算该反应的平衡常数 。
【答案】(1) 10-6.9 碱
(4)107
【解析】(1)由分析可知,H2S的Ka1=10-6.9;
NaHS电离出的HS-既能电离又能水解,电离常数Ka2=10-14.1,水解常数Kh=,Kh>Ka2,水解大于电离,溶液显碱性;
(4)的平衡常数K==。
17.(24-25高三上·上海·期中)的资源化利用是实现“碳中和、碳达峰”的途径。合成甲醇的过程中涉及如下反应:
反应i. ;
反应ii. 。
(1)T℃时,向2L恒容、密闭容器中充入1mol和4mol发生上述反应。10min末已达到平衡时测得容器中的转化率为90%,CO的物质的量为0.3mol。
T℃时,反应ⅱ的化学平衡常数K= 。(保留2位小数)
【答案】 1.42
【解析】T℃时,反应ⅱ的化学平衡常数。(保留2位小数)
18.(24-25高三上·上海·期中)以和为原料制备甲醇是实现资源化利用的方式之一。其反应原理为:
(1)如图中,曲线 能表示该反应的平衡常数K与温度T的关系(填“Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ”)。
(2)某温度下,向容积为的恒容密闭容器中充入 和 模拟上述反应,反应达到平衡状态时,测得,该温度下的平衡常数为
A. B. C. D.
【答案】(1)Ⅲ
(2)D
【解析】(1)该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,反应的平衡常数减小,所以曲线Ⅲ能表示该反应的平衡常数K与温度T的关系,故答案为:Ⅲ;
(2)由题意可知,平衡时甲醇的物质的量为0.50mol,由方程式可知,平衡时二氧化碳、氢气、水蒸气的物质的量分别为1.0mol—0.50mol=0.50mol、3.0mol—0.50mol×3=1.5mol、0.50mol,则反应的平衡常数K=≈0.59,故选D;
19.(24-25高三上·上海·期中)工业上可以用催化法制取甲烷,发生如下反应: ,温度T时,向刚性容器中充入和,反应过程中的物质的量随时间变化如表格所示。实验测得,,、是速率常数,只与温度有关,则T温度时 。若升高温度, (填“增大”、“减小”或“不变”)
时间
5
10
15
20
的物质的量
1.4
1.0
0.8
0.8
【答案】 减小
【解析】温度T时,向刚性容器中充入和,反应达到平衡时,则,根据已知条件列出“三段式”
平衡常数K==24,则,该反应为吸热反应,若升高温度,K增大,减小。
20.(24-25高三上·上海·阶段练习)CH4-H2O催化重整是目前大规模制取氢气的重要方法。其反应原理为:CH4(g)+2H2O(g)⇌CO2(g)+4H2(g) △H=164.6kJ/mol。实验室于同一恒容密闭容器中模拟上述反应过程,在不同温度、不同投料下进行实验,部分相关数据如下表所示。
温度(℃)
浓度
CH4
H2O
CO2
H2
T1
起始浓度(mol/L)
1
2
0
0
平衡浓度(mol/L)
0.5
T2
起始浓度(mol/L)
2.5
2
0.5
0
平衡浓度(mol/L)
2
1
1
2
(1)T1℃时,反应至5min达到平衡,H2O的平衡转化率为 ,T1℃时,反应的平衡常数K为 。
(2)判断:T1℃ T2℃(选填“>”、“<”或“=”),其理由是 。
【答案】(1) 50% 16
(2) > 根据表中数据计算得T2℃时平衡常数为8,小于T1℃时平衡常数,从T2到T1,平衡常数增大,说明平衡正向移动。又正反应为吸热反应,所以改变的条件是升高温度
【解析】(1)T1℃时,反应至5min达到平衡, CH4的浓度为0.5mol/L,根据三段式有:
则H2O的平衡转化率为;T1℃时,反应的平衡常数K为=;
(2)T2℃时,根据三段式有:
,T2℃时平衡常数K==8,故T1℃时反应的平衡常数K大于T2℃时的平衡常数,根据CH4(g)+2H2O(g)⇌CO2(g)+4H2(g) △H=+164.6kJ/mol正反应为吸热反应,升高温度K增大,故T1℃>T2℃。故理由可以描述为:根据表中数据计算得T2℃时平衡常数为8,小于T1℃时平衡常数,从T2到T1,平衡常数增大,说明平衡正向移动。又正反应为吸热反应,所以改变的条件是升高温度。
21.(24-25高三上·上海·阶段练习)丙烷脱氢制丙烯
丙烷直接脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化如图。
(2)为提供反应所需热量,恒压时若向原料气中掺入高温水蒸气,则 。
A.增大 B.减小 C.不变
【答案】(2)A
【解析】(2)丙烷脱氢制丙烯对应的化学方程式为C3H8( g)=C3H6( g)+H2( g),恒压时向原料气中掺入水蒸气,体积增大,压强减小,同时温度升高,平衡向正反应方向进行,增大,故选A;
22.(23-24高三上·上海嘉定·期中)900℃以上发生反应,平衡时的百分含量随温度、压强(P)变化如图(K为不同条件时的平衡常数)。
(3) (选填“>”、“<”或“=”);大小关系式为 。
【答案】(3) > K3>K1=K2
【解析】(3)当温度不变时,压强由P2变为P1 ,氢气的百分含量增大,说明平衡左移,只能是增大压强,所以P1>P2;平衡常数只是温度的函数,因此K1、K2所处温度相同,所以K1=K2;温度升高,氢气的百分含量减小,平衡右移,正反应为吸热反应,所以K3>K1=K2。
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重难04 平衡常数(或速率常数)的计算与应用
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)
一、同一反应不同化学计量数的平衡常数的转化
1.化学平衡常数表达式
对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g);
K= (固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。
2.表达意义
(1)K值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。
(2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。
3.化学平衡常数与化学方程式书写形式的关系
①对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的平衡常数的倒数,即:K正= 。
②若化学方程式中的系数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会发生改变。
③两反应加和,得到的新反应,其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积;两反应相减,得到的新反应,其化学平衡常数是两反应平衡常数相除得到的商。
如:1.①N2(g)+3H2(g)2NH3(g) K1
②N2(g)+H2(g)NH3(g) K2
③2NH3(g)N2(g)+3H2(g) K3
(1)K1和K2,K1= 。
(2)K1和K3,K1= 。
2.在一定温度下,已知以下三个反应的平衡常数:
反应①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s) K1
反应②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g) K2
反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K3
(1)反应①的平衡常数表达式为K1=。
(2)反应③的K3与K1、K2的关系是K3=。
二、等温等容条件下的Kc的计算
1.等温等容条件下的浓度平衡常数
如:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
(1)表达式:Kc=
①平衡量必须为平衡时的浓度
②反应前后气体体积相等的反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度
2.常用计算公式
(1)反应物的转化率:=×100%
(2)某组分的百分含量:含量=×100%
①常见量:体积分数、物质的量分数
②关系式:体积分数=物质的量分数
3.计算模式——“三段式”
(1)确定反应物或生成物的起始加入量。
(2)确定反应过程的变化量。
(3)确定平衡量。
(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算。
反应
aA(g)
+
bB(g)
cC(g)
+
dD(g)
起始量/mol
m
n
0
0
转化量/mol
ax
bx
cx
dx
平衡量/mol
m-ax
n-bx
cx
dx
①反应速率:v(A)=(时间为tmin)
②反应物转化率:(B)=×100%
③C的体积分数:φ(C)=_×100%
④反应前后气体的压强比:==(恒温恒容)
三、等温等压条件下的Kc的计算
1.等温等压条件下的浓度平衡常数
如:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
(1)浓度平衡常数:Kc=
①平衡量必须为平衡时的浓度
②恒压条件下:
a.先计算平衡体积 =
b.再计算平衡浓度:c平=
c.再算平衡常数
2.计算模式——“三段式”
(1)确定反应物或生成物的起始加入量。
(2)确定反应过程的变化量。
(3)确定平衡量。
(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算。
反应
aA(g)
+
bB(g)
cC(g)
+
dD(g)
起始量/mol
m
n
0
0
转化量/mol
ax
bx
cx
dx
平衡量/mol
m-ax
n-bx
cx
dx
①反应速率:v(A)=(时间为tmin)
②反应物转化率:(B)=×100%
③C的体积分数:φ(C)=_×100%
④反应前后气体的体积比:==(恒温恒压)
⑤反应前后气体的密度比:===(恒温恒压)
四、等温等容条件下的Kp的计算
1.等温等容条件下的压强平衡常数
如:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
表达式:Kp=
①先计算平衡时物质的量分数:xi===
②再计算平衡时总压:=
③再算出平衡时各组分的分压Pi=P平总×xi=P平总×=(P1+P2+P3+…)×
④最后计算压强平衡常数:Kp=
2.恒温恒容下:可以直接根据“分压比=化学计量数比”进行计算
反应
aA(g)
+bB(g)
cC(g)
+dD(g)
起始量Pa
PA
PB
0
0
转化量Pa
ax
bx
cx
dx
平衡量Pa
PA-ax
PB-bx
cx
dx
五、等温等压条件下的Kp的计算
1.等温等压条件下的压强平衡常数
如:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
表达式:Kp=
①计算各组分的物质的量分数:xi==
②计算平衡时各组分的分压:Pi=P总×xi=P总×
③最后计算压强平衡常数:Kp=
2.也可以直接根据分压和分体积进行计算
恒温恒压:气体体积比=物质的量比=化学计量数比
反应
aA(g)
+bB(g)
cC(g)
+dD(g)
起始量L
VA
VB
0
0
转化量L
ax
bx
cx
dx
平衡量L
VA-ax
VB-bx
cx
dx
六、工业生产中多平衡体系化学平衡常数的计算
1.多重平衡是指相互关联的若干平衡同时存在于一个平衡系统中,且至少有一种物质同时参与几个相互关联的平衡。多重平衡涉及的反应多,看似杂乱,但各个平衡之间存在内在联系,要么连续,要么竞争,这样可将三个平衡简化为两个平衡,从而快速解答。也可以从元素守恒入手,只要抓住起始状态与平衡状态即可,可以忽略复杂的反应过程,从而使复杂问题简单化。
2.同一容器内的多平衡体系,相同组分的平衡浓度相同
①化学平衡:a A(g)b B(g)+c C(g),c C(g)d D(g)+e E(g)
②特点:计算K1、K2时,用到的c(C)相同
3.计算方法
(1)元素守恒法:根据某元素守恒,计算出平衡时相应组分的浓度
(2)设未知数法
①有几个平衡假设几个未知数(变化量)
②用这些未知数表示出平衡时相应组分的浓度
③根据相关等量计算出未知数,带入平衡常数表达式求解
七、化学平衡常数的应用
①判断、比较可逆反应进行的程度
一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应:
K值
正反应进行
的程度
平衡时生
成物浓度
平衡时反应
物浓度
反应物
转化率
越大
越大
越大
越小
越高
越小
越小
越小
越大
越低
②判断正在进行的可逆反应的方向以及反应是否达到平衡
对于可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),若浓度商Qc=,则将浓度商和平衡常数作比较可得可逆反应所处的状态。
③判断可逆反应的反应热
八、化学平衡常数与速率常数、转化率之间计算
1.三种平衡常数:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
(1)浓度平衡常数:Kc=
①平衡量必须为平衡时的浓度
②等体反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度
③恒压条件下:先计算平衡体积,再算平衡常数
(2)压强平衡常数:Kp=
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可
②分压Pi=P总×xi=P总×=(P1+P2+P3+…)×
③恒容条件下:先计算平衡总压,再算平衡常数或直接根据分压计算
(3)物质的量分数平衡常数:Kx=
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可
②物质的量分数:xi=
2.常用计算公式
(1)反应物的转化率:=×100%
(2)某组分的百分含量:含量=×100%
①常见量:体积分数、物质的量分数
②关系式:体积分数=物质的量分数
3.速率常数和平衡常数的关系
基元反应:a A(g)+b B(g)c C(g)+d D(g)
速率方程
(1)抽象化速率方程:笼统的正逆反应速率
①v正=k正·ca(A)·cb(B)、v逆=k逆·cc(C)·cd(D)
②v正=k正·pa(A)·pb(B)、v逆=k逆·pc(C)·pd(D)
③v正=k正·xa(A)·xb(B)、v逆=k逆·xc(C)·xd(D)
(2)具体化速率方程:以具体物质表示的正逆反应速率
①vA正=k正·ca(A)·cb(B)、vC逆=k逆·cc(C)·cd(D)
②vA正=k正·pa(A)·pb(B)、vC逆=k逆·pc(C)·pd(D)
③vA正=k正·xa(A)·xb(B)、vC逆=k逆·xc(C)·xd(D)
4.速率常数和平衡常数
(1)抽象化:平衡条件v正=v逆,①=Kc;②=Kp;③=Kx
(2)具体化:平衡条件=,①=Kc;②=Kp;③=Kx
(3)升温对k正、k逆的影响
①放热反应:K值减小;k正值增大,k逆值增大,k逆变化更大
②吸热反应:K值增大;k正值增大,k逆值增大,k正变化更大
(建议用时:10分钟)
1.(23-24高三上·上海浦东新·阶段练习)可逆反应:2SO2+O22SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2。下列说法正确的是(K为平衡常数)
A.K变大,O2转化率减小 B.K变大,SO2转化率减小
C.K不变,O2转化率增大 D.K不变,SO2转化率增大
2.(24-25高三上·上海·阶段练习)活性炭基材料烟气脱硝技术原理为恒容体系内下列说法不正确的是
A.降低温度,平衡向脱硝反应方向移动
B.上述脱硝反应的平衡常数
C.若气体密度不变,则反应达到了平衡
D.每处理,转移电子
3.(25-26高三上·上海·阶段练习)在固定容积密闭容器中,进行如下反应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H<0
(条件省略),其平衡常数 K 与温度 T 的关系如下表:
T/K
298
398
498
平衡常数K
4.1×105
K1
K2
298 K时,在1 L密闭容器中充入1 mol 和3 mol 并发生反应。10 min时测得生成氨气0.3 mol。
(1)用氢气表示该过程的反应速率为
(2) 。
A.> B.< C.=
(3)请通过计算说明理由。 。
4.(24-25高三下·上海·阶段练习)现在可以利用铁氧化物循环裂解水制备氢气,其过程如下图所示:
(1)写出反应Ⅲ的平衡常数表达式 。
(2)写出铁氧化物循环裂解水制氢的总反应的化学方程式: 。
5.(24-25高三上·上海·期中)向容积为2L密闭容器中加入足量活性炭和NO,发生反应C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),NO和N2的物质的量变化如下表所示。
条件
保持温度为 /℃
时间
0
5min
10min
15min
20min
25min
30min
物质的量
2.0
1.4
1.0
0.70
0.50
0.40
0.40
物质的量
0
0.3
0.50
0.65
0.75
0.80
0.80
(2)该反应的平衡常数表达式: , ℃下的平衡常数 。
6.(23-24高三上·上海浦东新·阶段练习)高炉炼铁中发生的基本反应之一:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g) ΔH>0。
(1)写出该反应的平衡常数表达式 。
(2)温度降低,化学平衡移动后达到新的平衡,求高炉内CO2和CO的体积比值 ,预测平衡常数K的变化趋势 。
(建议用时:10分钟)
7.(23-24高三上·上海杨浦·阶段练习)科学家对汽车尾气进行无害化处理反应为:2CO+2NO2CO2+N2。一定条件下,在 1L 密闭容器中充入 2.00molCO 和 2.00molNO,一段时间后测得 CO、CO2 浓度随时间变化如图1 所示,CO 的平衡转化率与温度、起始投料比m 的关系如图2 所示,图中起始投料比m=,完成问题:
(1)图 1 条件下,该反应的化学平衡常数为 ,根据图 1,用 N2 表示该反应达平衡过程中的平均反应速率是 mol·L-1·min-1。
(2)该反应的正反应是 反应(填“吸热”或“放热”)。图 2 中 a、b、c 三点对应的平衡常数 Ka、Kb、Kc 相对大小关系是 。
8.(25-26高三上·上海·阶段练习)由丙烷氧化脱氢法制备丙烯涉及如下反应:
①
②
在一定温度下,将和通入恒容密闭容器中发生上述反应,则得平衡时,,该温度下反应①的平衡常数 。
9.(25-26高三上·上海·阶段练习)现在可以利用铁氧化物循环裂解水制备氢气,其过程如下图所示:
(1)写出反应Ⅲ的平衡常数表达式 。
A.可行 B.不可行
10.(25-26高三上·上海·阶段练习)在固定容积密闭容器中,进行如下反应 ΔH<0 (条件省略),其平衡常数K与温度T的关系如下表:
T/K
298
398
498
平衡常数K
4.1×105
(1)写出该反应的平衡常数表达式 。
(2)判断 。
A.> B.= C.<
11.(2025高三·上海·专题练习)已知下列反应的热化学方程式:
①
②
反应③平衡常数 (用表示)。
12.(2025·上海闵行·二模)工业上常用H2S处理含Cu2+的废液,制备出用途广泛的CuS。已知25 ℃时,Ka1(H2S)=1.1×10−7、Ka2(H2S)=7.1×10−15、Ksp(CuS)=6.3×10−36。该反应的离子方程式为 ,计算25℃时反应的平衡常数K= 。(保留小数点后一位)
(建议用时:20分钟)
13.(24-25高三上·上海·期中)H2S可用于高效制取氢气,发生的反应为,若起始时容器中只有H2S,平衡时三种物质的物质的量与裂解温度的关系如图所示:
(1)该反应 (A.高温 B.低温)下可自发进行。
(2)AB两点化学平衡常数较大的是 (A.“” B.“”)。
14.(24-25高三下·上海·开学考试)脱硝反应之一: ,T℃时,向1.0L恒容密闭容器中充入2.0mol和1.0mol,反应过程中测定的部分数据见表:
t/s
0
3
6
12
24
/mol
0
0.36
0.60
0.80
0.80
(3)T℃时,上述脱硝反应的化学平衡常数等于 。
(4)T℃时,若向上述容器中充入1.0mol、0.5mol和0.50mol、0.50mol,开始时反应 。
A.正向进行 B.逆向进行 C.达平衡
15.(2025·上海静安·一模)一定温度下,向2L密闭恒容容器中充入2molCO2和6mol H2,发生如下反应:
反应Ⅰ (主反应)CO2(g) + 3H2(g)CH3OH(g) + H2O(g) ΔH1<0 K1
反应Ⅱ(副反应)CO2(g) +4H2(g) CH4(g) + 2H2O(g) ΔH2<0 K2
反应Ⅲ(副反应)CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) ΔH3>0 K3
(1)反应均达平衡后,测得数据如下:
物质
CH3OH
CH4
CO
物质的量(mol)
1
0.4
0.2
则CH3OH的选择性= 。(CH3OH选择性=),反应Ⅱ的平衡常数K2= (列出包含数据的计算式,无须算出结果)。
16.(2025·上海崇明·一模)25℃时向的NaOH溶液中通入H2S气体,含硫微粒在不同pH溶液中的分布系数如图所示:
(1)25℃时H2S的电离常数 ;常温下,NaHS溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性。
(4)25℃时,PbS的。工业生产中常联合处理含H2S废气和含的废水,欲发生反应,计算该反应的平衡常数 。
17.(24-25高三上·上海·期中)的资源化利用是实现“碳中和、碳达峰”的途径。合成甲醇的过程中涉及如下反应:
反应i. ;
反应ii. 。
(1)T℃时,向2L恒容、密闭容器中充入1mol和4mol发生上述反应。10min末已达到平衡时测得容器中的转化率为90%,CO的物质的量为0.3mol。
T℃时,反应ⅱ的化学平衡常数K= 。(保留2位小数)
18.(24-25高三上·上海·期中)以和为原料制备甲醇是实现资源化利用的方式之一。其反应原理为:
(1)如图中,曲线 能表示该反应的平衡常数K与温度T的关系(填“Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ”)。
(2)某温度下,向容积为的恒容密闭容器中充入 和 模拟上述反应,反应达到平衡状态时,测得,该温度下的平衡常数为
A. B. C. D.
19.(24-25高三上·上海·期中)工业上可以用催化法制取甲烷,发生如下反应: ,温度T时,向刚性容器中充入和,反应过程中的物质的量随时间变化如表格所示。实验测得,,、是速率常数,只与温度有关,则T温度时 。若升高温度, (填“增大”、“减小”或“不变”)
时间
5
10
15
20
的物质的量
1.4
1.0
0.8
0.8
20.(24-25高三上·上海·阶段练习)CH4-H2O催化重整是目前大规模制取氢气的重要方法。其反应原理为:CH4(g)+2H2O(g)⇌CO2(g)+4H2(g) △H=164.6kJ/mol。实验室于同一恒容密闭容器中模拟上述反应过程,在不同温度、不同投料下进行实验,部分相关数据如下表所示。
温度(℃)
浓度
CH4
H2O
CO2
H2
T1
起始浓度(mol/L)
1
2
0
0
平衡浓度(mol/L)
0.5
T2
起始浓度(mol/L)
2.5
2
0.5
0
平衡浓度(mol/L)
2
1
1
2
(1)T1℃时,反应至5min达到平衡,H2O的平衡转化率为 ,T1℃时,反应的平衡常数K为 。
(2)判断:T1℃ T2℃(选填“>”、“<”或“=”),其理由是 。
21.(24-25高三上·上海·阶段练习)丙烷脱氢制丙烯
丙烷直接脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化如图。
(2)为提供反应所需热量,恒压时若向原料气中掺入高温水蒸气,则 。
A.增大 B.减小 C.不变
22.(23-24高三上·上海嘉定·期中)900℃以上发生反应,平衡时的百分含量随温度、压强(P)变化如图(K为不同条件时的平衡常数)。
(3) (选填“>”、“<”或“=”);大小关系式为 。
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