第三章 第四节 配合物与超分子-【金版新学案】2025-2026学年高中化学选择性必修2同步课堂高效讲义配套课件PPT（人教版，双选）

该高中化学课件聚焦配合物与超分子，系统讲解配位键的形成条件、配合物的组成及性质影响，以及超分子的定义、作用力与应用。通过Cu²+与氨水反应等实验导入，衔接晶体结构知识，为物质性质学习提供支架。 其亮点在于结合实验探究（如AgCl溶于氨水）和问题研讨（如CO与血红蛋白配合物稳定性），培养科学探究与实践能力，通过结构决定性质（如配位数影响配合物稳定性）深化化学观念。采用实验表格、随堂演练等方法，帮助学生构建知识体系，教师可利用测评高效巩固教学。

第四节 配合物与超分子 　 第三章 晶体结构与性质 1.知道配位键的特点，认识简单的配位化合物的成键特征。　 2.了解配位化合物的存在与应用，如配位化合物在医药科学、催化 反应和材料化学等领域的应用。　 3.能举例说明物质在超分子等不同尺度上的结构特点对物质性质的 影响。 学习目标 任务一　配合物 1 任务二　超分子 2 课时测评 4 内容索引 随堂演练 3 任务一　配合物 返回 一、配位键 1.定义：成键原子或离子一方提供________，另一方提供__________而形成的______键，这类“电子对给予—接受”键被称为配位键。提供空轨道的______或______称为中心原子或中心离子，提供孤电子对的原子对应的______或______称为配体或配位体。例如：Cu(H2O)42＋，Cu2＋是中心离子，H2O是配体。 新知构建 空轨道 孤电子对 共价 原子 离子 分子 离子 2.形成条件 (1)成键原子一方能提供__________。 (2)成键原子另一方能提供________。 如反应NH3＋H＋N，NH3中的N上有1个孤电子对，H＋中有空轨道，二者通过配位键结合形成N，N的形成可表示如下： 　　　＋　　［H︰H］＋ 孤电子对 空轨道 二、配位化合物 1.配合物的概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以________结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如Cu(NH3)4SO4、Ag(NH3)2OH等均为配合物。 配位键 2.配合物的形成 实验操作 实验现象 有关离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现_________， 氨水过量后沉淀逐渐______，滴加乙醇后析出______色晶体Cu(NH3)4SO4·H2O _________________________ _________________________ _________________________ _________________________ 蓝色沉淀 溶解 深蓝 Cu(NH3)42＋＋2OH－ Cu2＋＋2NH3·H2O Cu(OH)2↓＋2N、 Cu(OH)2＋4NH3 上述实验现象产生的原因主要是配离子的形成。以配离子Cu(NH3)42＋为例，NH3分子中氮原子的__________进入Cu2＋的________，Cu2＋与NH3分子中的氮原子通过__________________________形成配位键。配离子Cu(NH3)42＋可表示为［ ］2＋。 实验操作 实验现象 有关离子方程式 溶液________ _______________________________ 白色的AgCl沉淀消失，得到澄清的无色溶液 __________________________________ 变红色 Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3 AgCl＋2NH3Ag(NH3)2＋＋Cl－ 孤电子对 空轨道 共用氮原子提供的孤电子对 3.组成 配合物由________________(提供空轨道)和______(提供孤电子对)组成，分____界和____界，以Cu(NH3)4SO4为例：   (1)中心原子(离子)：提供________，接受__________。配合物的中心粒子一般是带正电荷的_______或_________，具有接受孤电子对的________，通常是过渡元素的______或______，如Fe、Ni、Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋、Co3＋、Cr3＋等。 中心离子或原子 配体 内 外 空轨道 孤电子对 阳离子 中性原子 空轨道 原子 离子 (2)配体：提供__________的离子或分子，配体可以是____种或____种。如分子CO、NH3、H2O等，阴离子F－、CN－、Cl－等。配体中直接同中心原子配位的______叫做配位原子。配位原子必须有__________。 (3)配位数：直接同中心原子(离子)______的分子或离子的______叫中心原子(离子)的配位数。如Fe(CN)63—中Fe3＋的配位数为6。中心原子或离子的配位数一般为2、4、6、8等。配位数不一定等于配位键或配体的数目。 孤电子对 一 几 原子 孤电子对 配位 数目 (4)内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为____界，与内界发生电性匹配的______称为外界，外界和内界以______键相结合。 (5)配离子的电荷数：配离子的电荷数等于中心原子或离子与配体总电荷的________。如Co(NH3)5Cln＋中，中心离子为Co3＋，n＝2。 内 离子 离子 代数和 三、配合物的形成对性质的影响 1.对溶解性的影响：一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含过量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成________的配合物。如Cu(OH)2＋4NH3 Cu(NH3)42＋＋2OH－。 2.颜色的改变：当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。______发生变化就是一种常见的现象，根据______的变化就可以判断是否有配离子生成。如Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子，Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3其溶液显____色。 可溶性 颜色 颜色 红 3.稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越____，配合物越______。当作为中心离子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的______有关。例如，血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键____，因此血红素中的Fe2＋与______分子结合后，就很难再与_____分子结合，血红素失去输送______的功能，从而导致人体______中毒。 强 稳定 性质 强 CO O2 氧气 CO (1)人体内血红蛋白是Fe2＋卟啉配合物，Fe2＋与O2结合形成配合物，而CO与血红蛋白中Fe2＋也能形成配合物。根据生活常识，比较说明其配合物的稳定性。 提示：血红蛋白中Fe2＋与CO形成的配合物更稳定。 (2)Cu(NH3)42＋与Cu(H2O)42＋哪个配离子更稳定？原因是什么？ 提示：Cu(NH3)42＋更稳定。因为N和O都有孤电子对，但O电负性大，吸引孤电子对的能力强，故NH3提供孤电子对的能力比H2O强。 (3)NH3可与Cu2＋形成配合物，但NF3很难与Cu2＋形成配合物，原因是 什么？ 提示：电负性：F＞H，使得NF3提供孤电子对的能力小于NH3。 交流研讨 1.配合物的稳定性 配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子(或离子)的金属原子(或离子)相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。 2.配位键的稳定性 (1)电子对给予体形成配位键的能力：NH3＞H2O。 (2)接受体形成配位键的能力：H＋＞过渡金属＞主族金属。 (3)配位键越强，配合物越稳定。如稳定性： Cu2＋—H2O＜Cu2＋—NH3＜H＋—NH3。 题后总结 1.正误判断 (1)形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤电子对。 提示：√。 (2)提供孤电子对的微粒只能是分子不能是离子。 提示：×，提供孤电子对的微粒可以是分子也可以是离子。 (3)配合物Cu(NH3)4SO4中NH3是配体，配位数是4。 提示：√。 (4)配合物CO(NH3)5ClCl2中Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀。 提示：×，配合物CO(NH3)5ClCl2中作为配体的Cl－不可与AgNO3反应生成AgCl沉淀。 应用评价 2.回答下列关于配合物TiCl(H2O)5Cl2·H2O的问题。 (1)TiCl(H2O)5Cl2·H2O中提供孤电子对的是____________。 (2)TiCl(H2O)5Cl2·H2O在溶液中电离出__________________。 (3)1 mol TiCl(H2O)5Cl2·H2O与足量AgNO3溶液反应，产生沉淀的物质的量是____mol。 Cl－、H2O TiCl(H2O)52＋、Cl－ 2 返回 任务二　超分子 返回 一、超分子 1.定义：由___________________的分子通过_______相互作用形成的____ ________。 2.存在形式：超分子定义中的分子是广义的，包括______。 3.微粒间作用力——非共价键：超分子内部分子之间通过__________结合，主要是__________、__________和______、__________以及一些分子与金属离子之间形成的__________。 新知构建 两种或两种以上 分子间 分子 聚集体 离子 非共价键 静电作用 范德华力 氢键 疏水作用 弱配位键 4.分子聚集体的大小：超分子这种分子聚集体，有的是______的，有的是__________的。 5.超分子特征 (1)分子识别：通过______匹配实现______识别。 (2)自组装：超分子组装的过程称为分子自组装(Molecular self-assembly)，自组装过程(Self-organization)是使超分子产生__________的过程。 有限 无限伸展 尺寸 分子 高度有序 二、超分子的应用 1.应用 (1)在分子识别与人工酶、酶的功能、短肽和环核酸的组装体及其功能等领域有着广阔的应用前景。 (2)超分子化学的发展不仅与______化学(冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃、C60等)的发展密切相连，而且与分子________(双分子膜、胶束、DNA双螺旋等)、分子器件和新兴有机材料的研究息息相关。 大环 自组装 2.应用实例 (1)“杯酚”分离C60和C70：杯酚与C60通过__________相结合，通过______匹配实现______识别。向C60和C70的混合物中加入一种__________适配C60的“杯酚”，再加入甲苯溶剂，溶解________“杯酚”的C70，过滤后分离C70；再向不溶物中加入______，溶解“______”而将不溶解的______释放出来并______。 (2)冠醚识别碱金属离子：冠醚是________的分子，有__________的空穴，能与________，尤其是____________络合，并随____的大小不同而与不同的__________络合，利用此性质可以识别____________。冠醚环的大小与金属离子匹配，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，因而成为有机反应中很好的催化剂。 范德华力 尺寸 分子 空腔大小 未装入 氯仿 杯酚 C60 沉淀 皇冠状 不同大小 阳离子 碱金属离子 环 金属离子 碱金属离子 (3)细胞和细胞器的双分子膜：细胞膜的两侧都是水溶液，水是极性分子，而构成膜的两性分子的头基是______基团而尾基是________基团。头基为______基团，头部会朝向________一侧，从而实现自组装。 (4)DNA分子：核酸的双螺旋结构是靠______来保持的。 3.超分子的未来发展：通过对超分子研究，人们可以模拟生物系统，复制出一些新材料，如：新催化剂、新药物、分子器件、生物传感器等功能 材料。 极性 非极性 亲水 水溶液 氢键 (1)什么是超分子？超分子和高分子有什么区别？ 提示：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用而形成的分子聚集体；高分子是由众多原子(或原子团)主要以共价键相结合而形成的相对分子质量在10 000以上的化合物，大多是有机高分子。 (2)超分子内部分子之间是否通过共价键相结合？可能存在哪些粒子间相互作用？ 提示：超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 交流研讨 1.正误判断 (1)分子形成超分子的作用力可能是分子间作用力。 提示：√。 (2)超分子具有分子识别的特性。 提示：√。 (3)超分子都是无限伸展的。 提示：×，超分子这种分子聚集体有的是无限伸展的，有的是有限的。 (4)冠醚是一种超分子，可以识别碱金属离子。 提示：√。 应用评价 2.利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图所示。 下列说法错误的是 A.该流程体现了超分子具有“分子识别”的特征 B.杯酚分子中存在大π键 C.杯酚与C60形成氢键 D.C60与金刚石晶体类型不同 √ 杯酚分子中含有苯环结构，存在大π键，B项正确；杯酚与C60形成的不是氢键，C项错误；金刚石是共价晶体，C60为分子晶体，二者晶体类型不同，D项正确。 返回 随堂演练 返回 1.下列说法中，不正确的是 A.配位键也是一种静电作用 B.配位键实质上也是一种共价键 C.形成配位键的电子对由成键双方原子提供 D.配位键具有饱和性和方向性 √ 配位键是一种特殊的共价键，孤对电子由一方提供，另一方提供空轨道。 2.下列各种说法中错误的是 A.配位键是一种特殊的共价键 B.NH4NO3、CuSO4·5H2O都含有配位键 C.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 D.形成配位键的条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对 √ 配位键是成键的两个原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道而形成的特殊共价键，可见成键双方都不存在未成对电子，故A、D对，C错；NH4NO3、CuSO4·5H2O中的N、Cu(H2O)42＋含有配位键，故B对。 3.下列关于超分子的说法不正确的是 A.超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体 B.超分子都是无限伸展的 C.冠醚是一种超分子，可以识别碱金属离子 D.细胞和细胞器的双分子膜具有自组装性质 √ 超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的分子聚集体，故A正确；超分子有的是有限的，有的是无限伸展的，故B错误；冠醚是超分子，可以识别碱金属离子，故C正确；细胞和细胞器的双分子膜具有自组装性质，生物体的细胞即是由各种生物分子自组装而成，故D正确。 4.1985年，Rousssin研究发现了第一个金属原子簇类配位化合物，其结构如图所示，金属原子簇类化合物与金属原子表面性质相似，具有良好的催化活性等功能。 请回答下列问题：   (1)硫可以形成SOCl2化合物，则该化合物的空间结构为_________。 三角锥形 (2)除了氮的氧化物之外，氮还可以形成N。请写出氮原子的杂化方式：_____。 sp 根据VSEPR模型，N原子的价层电子对数为2＋×(5－1－2×2)＝2，则N原子为sp杂化。 (3)上述原子簇类配合物，中心原子铁的配位原子是_________。 S、N 直接与中心原子成键的为配位原子，所以中心原子铁的配位原子是N、S。 (4)配合物Fe(CO)5的熔点为－20 ℃，沸点为103 ℃。可用于制备纯铁。Fe(CO)5的结构如图所示。下列关于Fe(CO)5的说法正确的是____(填字母)。 A.Fe(CO)5是非极性分子，CO是极性分子 B.Fe(CO)5中Fe原子以sp3杂化方式与CO成键 C.1 mol Fe(CO)5含有10 mol配位键 D.Fe(CO)5Fe＋5CO↑反应中没有新化学键生成 AC A项，Fe(CO)5结构对称，是非极性分子，CO结构不对称，是极性分子，正确；B项，铁的杂化轨道数为5，Fe(CO)5中Fe原子不是以sp3杂化方式与CO成键，错误；C项，碳与氧、铁与碳之间均形成配位键，1 mol Fe(CO)5含有10 mol配位键，正确；D项，反应生成金属键，错误。 返回 课时测评 返回 题点一　配合物的概念、组成及形成条件 1.W可与Cu2＋形成化合物Q，Q的结构如图所示，下列说法错误的是 A.C、N、O均能与H形成既含极性键又含非极性键的分子 B.W与Cu2＋结合前后，N原子的杂化方式未发生变化 C.与Cu原子未成对电子数相同的同周期元素有3种 D.Q中的作用力有配位键、共价键、氢键 √ C、N、O与H分别可以形成CH3CH3、N2H4、H2O2三种分子，既含极性键又含非极性键，A正确；W与Cu2＋结合前，N原子为sp2杂化，含有孤电子对，Cu2＋中含有空轨道，与W中N原子形成配位键，N原子仍为sp2杂化，杂化方式没有发生变化，B正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Cu的价电子排布式为3d104s1，未成对电子数为1，同周期元素中未成对电子数为1的元素分别为K、Sc、Ga、Br，共4种元素，C错误；Q中含有C—C、C—H、C—O、N—O等共价键，Cu原子和N、O原子之间为配位键，O氧原子和H原子之间形成分子内氢键，D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 2.若X、Y两种粒子之间可形成配位键，则下列说法正确的是 A.X、Y只能是离子 B.若X提供空轨道，则配位键表示为X→Y C.X、Y分别为Ag＋、NH3时，Ag＋作配体 D.若X提供空轨道，则Y至少要提供一个孤电子对 √ 形成配位键的可以是离子，也可以是分子或原子，故A错误；若X提供空轨道，则应该是提供孤电子对的粒子指向提供空轨道的粒子，因此配位键表示为Y→X，故B错误；X、Y分别为Ag＋、NH3时，NH3中N原子含有孤电子对，NH3作配体，故C错误；若X提供空轨道，则Y至少要提供一个孤电子对，故D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 题点二　配合物的结构与性质 3.配合物Na2Fe(CN)5(NO)可用于离子检验，下列说法不正确的是 A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键 B.配离子为Fe(CN)5(NO)2－，中心离子为Fe3＋，配位数为6，配位原子有C和N C.1 mol配合物中σ键数目为12NA D.该配合物为离子化合物，易电离，1 mol配合物电离共得到3NA个阴阳离子 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Na＋与Fe(CN)5(NO)2－存在离子键，NO分子、CN－与Fe3＋形成配位键，碳氮之间，氮氧之间存在极性共价键，不存在非极性键，A错误；NO分子、CN－与Fe3＋形成配位键，共有6个，配位原子有C和N，B正确；1 mol配合物中σ键数目为(5×2＋1×2)×NA＝12NA，C正确；配合物Na2Fe(CN)5(NO)为离子化合物，电离出2个Na＋与1个Fe(CN)5(NO)2－，所以1 mol配合物电离共得到3NA个阴阳离子，D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 4.CoCl2溶于水后加氨水先生成Co(OH)2沉淀，再加氨水，因生成Co(NH3)5Cl2使沉淀溶解，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种的组成可以用CoCl3·5NH3表示，其中Co的配位数是6，把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加AgNO3溶液，有AgCl沉淀析出。经测定，每1 mol CoCl3·5NH3只生成2 mol AgCl。下列说法错误的是 A.CoCl3·5NH3表示成配合物结构形式为Co(NH3)5ClCl2 B.通入空气后得到的溶液中含有Co(NH3)5Cl2＋ C.上述反应不涉及氧化还原反应 D.Co(NH3)5Cl2中的Co3＋提供接受孤电子对的空轨道，则配体是NH3分子和Cl－ √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 mol CoCl3·5NH3溶于水与AgNO3溶液反应只生成2 mol AgCl，故有2个Cl－在配合物外界，A正确；向溶液中通入空气，得到的产物中有一种的组成可以用CoCl3·5NH3表示，其中Co的配位数是6，把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加AgNO3溶液，有AgCl沉淀析出，可知得到物质Co(NH3)5ClCl2，Co(NH3)5ClCl2Co(NH3)5Cl2＋＋2Cl－，B正确；CoCl2中Co为＋2价，CoCl3·5NH3中Co为＋3价，涉及氧化还原反应，C错误；Co3＋含有空轨道，NH3分子和Cl－含有孤电子对，根据配位键形成条件可知，Co(NH3)5ClCl2中，中心离子为Co3＋，配体是NH3分子和Cl－，D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 5.已知CuCl2溶液中存在：Cu(H2O)42＋(蓝色)＋4Cl－ CuCl42－(黄绿色)＋4H2O。下列说法错误的是 A.Cu(H2O)42＋、CuCl42－中Cu2＋的配位数均为4 B.加一定量水时，溶液会变成蓝色 C.加一定量氯化钠溶液，溶液一定变为黄绿色 D.向含有两种配离子的CuCl2溶液中滴加少量NaOH溶液，会产生蓝色沉淀 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 从配离子Cu(H2O)42＋、CuCl42－的组成可以看出，中心离子Cu2＋分别与4个H2O、4个Cl－形成配位键，所以Cu2＋的配位数均为4，A正确；加一定量水时，溶液浓度减小，平衡逆向移动，所以溶液会变成蓝色，B正确；氯化钠溶液中含有Cl－和水，若原溶液中加入NaCl固体，平衡正向移动，若加入水，平衡逆向移动，由于氯化钠溶液的浓度未知，所以无法确定平衡如何移动，也就不能确定平衡后溶液的颜色，C不正确；向含有两种配离子的CuCl2溶液中滴加少量NaOH溶液，Cu2＋会与OH－反应生成Cu(OH)2蓝色沉淀，并不断促进两种配离子发生电离，D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 题点三　超分子 6.某种超分子的结构如图所示(已知：—Me为甲基)。下列说法正确的是 A.电负性：F＞O＞N＞H＞C B.该超分子中涉及的元素均为元素周期表p区元素 C.超分子具有分子识别和自组装的特征 D.该超分子形成的B—N配位键中，B原子提供孤电子对 √ 电负性：F＞O＞N＞C＞H，A项错误；H元素属于元素周期表s区元素，B项错误；超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，具有分子识别和自组装的特征，C项正确；该超分子形成的B—N配位键中，N原子提供孤电子对，B提供空轨道，D项错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 7.冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，例如KMnO4水溶液对烯烃的氧化效果较差，在烯烃中加入冠醚，可使氧化反应迅速发生，原理如图。   下列说法错误的是 A.冠醚由于相对分子质量较大，可以看成是一类超分子 B.冠醚与K＋结合后将Mn带入烯烃中，Mn与烯烃充分接触而迅速反应 C.烯烃在冠醚中的溶解度大于在水中的溶解度 D.K＋通过配位键与冠醚相结合 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的分子聚集体，冠醚是单独的一个分子结构，不是超分子，A错误；冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，冠醚与K＋结合后将Mn带入烯烃中，Mn与烯烃充分接触而迅速反应，B正确；烯烃和冠醚的极性都很小，根据“相似相溶”原理知，烯烃可溶于冠醚，而水分子的极性较大，烯烃难溶于水，C正确；冠醚中氧原子提供孤电子对，K＋提供空轨道，两者通过配位键形成超分子，D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 8.不同空腔尺寸的葫芦n(n＝5，6，7，8…)可以通过形成超分子从气体或溶液中识别不同分子并选择性吸附，对位取代的苯的衍生物恰好可以进入葫芦6脲(结构如图所示)的空腔。下列说法正确的是 A.葫芦6脲可以吸附进入空腔的所有分子 B.葫芦6脲是超分子且能发生丁达尔效应 C.葫芦6脲形成的超分子中分子间存在范德华力、氢键 D.可装入对甲基苯甲酸体现了超分子的“分子识别”功能 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 由题给信息可知，只有对位取代的苯的衍生物恰好可以进入葫芦6脲的空腔，故A错误；葫芦6脲不是超分子，属于纯净物，不能发生丁达尔效应，故B错误；电负性大的原子与氢原子形成共价键，这个氢原子与另外电负性大的原子形成氢键，葫芦6脲形成的超分子间不存在氢键，故C错误；由题给信息可知，对位取代的苯的衍生物恰好可以进入葫芦6脲的空腔，则可装入对甲基苯甲酸，体现了超分子的“分子识别”功能，故D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 9.(双选)尿素是我国氮肥的主要品种，但土壤中广泛存在的脲酶能快速催化尿素水解成NH3，使肥效大大降低。Schiff碱的金属配合物是一种高效绿色的配合物型脲酶抑制剂，引起了国内外学者的广泛关注。以下是一种Schiff碱的铜配合物的合成过程，下列说法正确的是 A.1 mol该配合物含σ键为39 mol B.该配合物中碳原子的杂化方式为sp2、sp3 C.该配合物中心离子为Cu2＋，配位数为4 D.向该配合物中滴加FeCl3溶液，溶液变红 √ √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 根据该配合物的结构可知，1 mol该配合物 中含σ键共39 mol，A正确；SCN－中碳原子 杂化方式为sp杂化、苯环和CN键中碳 原子杂化方式为sp2杂化、其余碳原子杂化 方式为sp3杂化，B错误；中心离子Cu2＋的 配位数为4，C正确；SCN－与Cu2＋形成配 位键，无法与Fe3＋结合生成硫氰化铁配离子，溶液不变红色，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 10.近些年来，随着电子信息化技术的不断发展，基于半导体硅晶体的集成电路已接近其物理极限，研究者们提出另一种新思路，即发展分子尺度的电子器件，其中分子导线引起了广泛的关注，下图钌配合物就是一种金属钌(Ru)分子导线，有关说法错误的是   A.该配合物中配位原子为Cl、C、P，配位数为6 B.1 mol该配合物有6 mol配位键 C.该钌配合物中Si原子的杂化方式为sp3 D.非金属元素电负性大小顺序为O＞Cl＞P＞Si √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 该配合物中配位原子为Cl、C、P，配位数为6，故A正确；该配合物钌原子形成6个配位键，还有C O，C与O形成了配位键，1 mol该物质中有7 mol配位键，故B错误；Si原子形成4个共价键，为sp3杂化，故C正确；该物质中，非金属元素电负性大小顺序为O＞Cl＞P＞Si，故D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 11.(2025·安徽江淮十校高三第一次联考)冠醚因分子结构形如皇冠而得名。某冠醚分子c可识别K＋，其合成方法如图： 下列说法不正确的是 A.a、b均可与NaOH溶液反应 B.b中C和O均采取sp3杂化 C.c中所有原子可能共平面 D.冠醚络合哪种阳离子取决于环的大小等因素 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 a含有酚羟基，具有弱酸性，能与NaOH溶液发生中和反应，b含有碳氯键，能在NaOH溶液中发生水解反应，A正确；b中C和O均采取sp3杂化，B正确；c有sp3杂化的碳原子，所有原子不可能共平面，C错误；冠醚络合哪种阳离子由环的大小、氧原子的数目、氧原子间的空隙大小等共同决定，D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 12.(5分)铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。 (1)基态Cu原子的价层电子排布式为________；在周期表中，Cu元素属于___区。 3d104s1 ds 铜元素的原子序数为29，位于元素周期表第四周期第ⅠB族，价层电子排布式为3d104s1，处于元素周期表ds区； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 (2)Cu(NH3)42＋具有对称的空间结构，Cu(NH3)42＋中的两个NH3被两个Cl－取代，能得到两种不同结构的产物，则Cu(NH3)42＋的空间结构为_______ ______，其结构可用示意图表示为__________。 平面正 方形 若四氨合铜离子为平面正方形结构，有两种不同取代物，正四面体结构有一种取代物，由四氨合铜离子中的两个氨分子被两个氯离子取代能得到两种不同结构的产物可知，四氨合铜离子为平面正方形，结构示意图为 。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 13.(10分)(1)配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3· 5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的物质的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。 ①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。 CoCl3·6NH3：______________， CoCl3·4NH3(绿色和紫色)：________________。 CoCl3·6NH3中有3个Cl－为外界离子，配体为6个NH3，化学式为Co(NH3)6Cl3；CoCl3·4NH3(绿色和紫色)中有1个Cl－为外界离子，配体为4个NH3和2个Cl－，化学式均为Co(NH3)4Cl2Cl。 Co(NH3)6Cl3　 Co(NH3)4Cl2Cl 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 ②上述配合物中，中心离子的配位数都是____。 这几种配合物的化学式分别是Co(NH3)6Cl3、Co(NH3)5ClCl2、Co(NH3)4 Cl2Cl(绿色和紫色)，其配位数都是6。 6 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 (2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成红色，该反应在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCNFe(SCN)3＋3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以以其他个数比配合，请按要求填空： ①Fe3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供________，SCN－提供_________，二者通过配位键结合。 Fe3＋与SCN－反应生成的配合物中，Fe3＋提供空轨道，SCN－提供孤电子对，二者通过配位键结合。 空轨道　 孤电子对 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 ②所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比为1∶1配合所得离子显红色，含该离子的配合物的化学式是_____________。 Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得的离子为Fe(SCN)2＋，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成Fe(SCN)Cl2与KCl。 Fe(SCN)Cl2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 14.(12分)碳、氮、氧、氟、硫是中学常见的非金属元素，铁离子可与由它们组成的SCN－、CN－、F－等形成很多配合物。 (1)基态Fe原子中，电子占据的最高能层符号为_____，该能层具有的原子轨道数为____，电子数为___。 Fe原子核外电子数为26，基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p6 3d64s2，电子占据的最高能层符号为N，该能层具有的原子轨道数为1＋3＋5＋7＝16，电子数为2。 N　 16　 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 (2)已知(CN)2是直线形分子，并有对称性，则(CN)2中π键和σ键的个数比为________。 (CN)2是直线形分子，并有对称性，结构式为N≡C—C≡N，(CN)2中π键和σ键的个数比为4∶3。 4∶3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 (3)配合物K4Fe(CN)6中不存在的作用力是_____(填字母)。 A.共价键 B.离子键 C.非极性键 D.配位键 钾离子和六氰合亚铁离子之间是离子键，Fe(CN)64－中Fe2＋与CN－形成配位键，CN－中存在C≡N，为极性共价键，故不存在非极性共价键。 C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 (4)图1表示某种含氮有机化合物的结构简式，其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2)，分子内存在空腔，能嵌入某种离子或分子并形成4个氢键予以识别。  下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是____(填字母)。 a.CF4 b.CH4 c.N d.H2O c 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 正四面体顶点N原子与嵌入空腔的微粒形成4个氢键，该微粒应含有4个H原子，且其必须含有F、N、O等能形成氢键的元素之一，选项中只有N符合。 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 谢 谢 观 看 第四节　配合物与超分子 返回 $