内容正文:
复习练案[7]
主观大题突破训练
1.(2025·河北保定三模)高锰酸钾生产过程中
产生的废锰渣(主要成分为MnO,、KOH、MgO
和Fe,03)可用于制备MnS04晶体,工艺流程
如图所示。已知:硫铁矿主要成分为FeS2(杂
质不参与反应)。
硫酸
硫铁矿
废锰渣→反应口-过滤渣y反应口-→过滤习滤液2
滤液1
硫酸
S等
过量MnO,
过量CaCO
反应而
→两H→过滤3滤液3,系列
操作
产品
滤渣了
该工艺条件下金属离子开始沉淀和沉淀完全
的pH如下表所示。
金属离子
Fe3+
Fe2+
Mn2+
Mg?
开始沉淀pH
2.10
7.45
9.27
9.60
完全沉淀pH
3.20
8.95
10.87
11.13
2
回答下列问题:
(1)在实验室进行过滤操作,下列仪器不需要
用到的是
(填名称)。
7八
(2)FeS2的结构类似于Na,O2,是一种过硫化
物,与酸反应生成H2S2,HS2类似于
H,02,易分解,实验室制取H,S时,某学生
误将FeS2颗粒当作FeS使用,当FeS2和
足量盐酸反应完全后,不可能生成的物质
为
(填字母)。
153
化学工艺流程综合
A.H,S
B.S
C.FeS
D.FeCl2
(3)“反应Ⅱ”中发生反应的离子方程式为
“反应Ⅲ”加入MnO2的目的是
;检验“反应Ⅲ”完全反
应的实验操作是
(4)“调pH”时,应控制溶液pH的范围为
;滤渣Y的成分为
(填化学式);“系列操作”为
(5)若产品的纯度较低,进一步提纯的方法是
(2025·河北沧州三模)氧化铈(Ce02)是一种
应用非常广泛的稀土氧化物。现以氟碳铈矿
(含CeFCO3、Ba0、SiO,等)为原料制备氧化铈,
其工艺流程如图所示:
空气
→滤渣A
部警南烧造
步骤①
顺脉含溶液
。含CeF?ii)NaS0
的滤液步骤②
iNaOH
→沉淀B
稀盐酸含C©滤液
步骤③
灼烧
步骤④
已知:①稀土离子易与S0形成复盐沉淀,
Ce3+和S0发生反应:Ce2(S04)3+Na2S04+
nH0-Ce2(S04)3·Na2S04·nH0↓;
S
②硫脲:HN一C一NH2具有还原性,酸性条
件下易被氧化为(SCN,H,)2;
③Ce3+在空气中易被氧化为Ce4+,两者均能
形成氢氧化物沉淀;
④Ce(C03)3为白色粉末,难溶于水。
回答下列问题:
(1)滤渣A的主要成分是
(填写化学式)。
(2)在另一种生产工艺中,在氟碳铈矿矿石粉
中加入碳酸氢钠同时通入氧气焙烧,焙烧
得到NaF和CeO,两种固体以及两种高温
下的气态物质,请写出焙烧过程中相应的
化学方程式
(3)加入硫脲的目的是将CeF+还原为Ce3+
反应的离子方程式为
(4)步骤③加入盐酸后,通常还需加入另一种
化学试剂X,根据题中信息推测,加入X
的作用为
(5)下列关于步骤④的说法正确的是
(填字母)。
A.过滤后的滤液中仍含有较多Ce3+,需要
将滤液循环以提高产率
B.可以用Na2CO3溶液代替NH4HCO3溶
液,不影响产品纯度
C.过滤时选择减压过滤能够大大提高过
滤效率
D.该步骤发生的反应是2Ce3++6HC0,
Ce2(C03)3↓+3C02↑+3H,0
.154
(6)若常温下,K。(H2C03)=5.0×10-Ⅱ,
Km[Ce2(C03)3]=1.0×10-28,Ce3+恰好
沉淀完全c(Ce3+)=1.0×10-5mol·L-1,
此时测得溶液的pH=5,则测溶液中
c(HCO;)=
mol·L-1。
3.(2025·江西九江三模)钒钛系SCR催化剂主
要含TiO2、V20,、W03、SiO2等成分,废SCR催
化剂的回收对环境保护和资源循环利用意义
重大,通过如下工艺流程可以回收其中的钛、
钒、钨等。
Na.CO.
H.SO,
来,洗研图碱式培得木阁险阁贤T0
CaCl,溶液盐酸→调pH→滤渣
W0,←…沉鸽调p山沉钒一→煅烧V.0
NH.CI
已知:①TiO2、V20,、W03可与熔融Na2C03反
应生成Na2Ti0,、NaV03和Na2WO4o
②+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液
pH的关系如表:
pH
6~8
8~10
10~12
主要离子
V03
V,01
Vo-
③25℃时,K(NH3·H20)=1.0×10-5,
K(NH4V03)=1.0×10-4。
④溶液中某离子浓度≤10-5mol·L1,认为该
离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)基态W原子的价层电子排布式为5d6s2,
W位于元素周期表第
周期,第
族。
(2)提高“酸浸”速率的措施有
(任写两点)。
(3)“酸浸”时,发生反应的离子方程式为
(4)滤渣的主要成分是
(填化学式)。
(5)“沉钒”时要控制溶液pH,当pH>8.0时,
NH4VO,的产量明显降低,原因是
①
②
(6)25℃时,若控制“沉钒”的pH为7.0,当溶
液中的VO?恰好沉淀完全时,溶液中
!
c(NH3·H,0)=
(7)制备出WO,后,工业上可以采用铝热还原
法生产钨,其化学方程式为
4.(2025·湖北襄阳三模)钴酸锂(LiCo0,)电池
是一种应用广泛的新型电源,电池中含有少量
的铝、铁、碳等单质。实验室尝试对废旧钴酸
锂电池回收再利用。实验过程如下:
定条件
CoC.0.2H-0
Li:CO,
进c4
Al(OH)
FeCl-6H:0
已知:①还原性:C1>Co2+;
②Fe3+和C,0?结合生成较稳定的
[Fe(C,04)3]3,在强酸性条件下分解重新生
成Fe3+。回答下列问题
(1)废旧电池初步处理为粉末状的目的是
155
(2)从含铝废液得到A1(OH)3的离子方程式
为
(3)滤液A中的溶质除HCl、LiCl外还有
(填化学式)。写出LiCo02和盐酸
反应的化学方程式
(4)滤渣的主要成分为
(填化学式)。
(5)在空气中加热一定质量的CoC,04·2H20
固体样品时,其固体失重率数据见下表,
请补充完整表中问题。
已知:①CoC,04在空气中加热时的气体产
物为C02。
②固体失重率=对应温度下样品失重的
质量/样品的初始质量。
温度
固体
序号
化学方程式
范围/℃
失重率
CoC204·2H20
120~220
△CoC,04
19.67%
+2H,0
300~350
59.02%
(6)已知Li2C03的溶度积常数Kp=8.64×
104,将浓度为0.02mol·L-1的Li,S0
和浓度为0.02mol·L-'的Na,C03溶液等
体积混合,则溶液中的*浓度为
mol·L-1化,酒精挥发快,缩短CCl与空气接触时间,干燥较
快,D正确。
8.B铜阳极泥含Cu、Ag、Au等元素,加入硫酸和
H202浸取,铜溶解,生成硫酸铜,过滤得到的浸出液
1含有硫酸铜和硫酸,滤渣含有Ag、Au等,再向滤渣
中加入盐酸和H2O2得到AgCl(s)和HAuCI4(aq),向
AgCl(s)中加入Na,S,03得到Na[Ag(S,03)2](aq),
再将Na[Ag(S203)2](aq)电沉积得到Ag,向
HAuCI4.(aq)中加入N2H4发生氧化还原反应生成N2
和Au。“浸取1”步骤中发生的反应为Cu+H202+
H,S04CuS04+2H,0,金属离子主要是Cu2+,作
氧化剂的是H02而不是H2S04,A错误;HCl过量会
使反应Cl-(aq)+AgCl(s)=[AgCl2](aq)正向
进行,导致AgCl溶解,所以应加入适量的HCl,B正
确;“还原”步骤中,HAuCl4被还原为Au,Au的化合
价由+3价变为0价,一个HAuCI4得到3个电子,
N2H4被氧化为N2,N的化合价由-2价变为0价,一
个N2H4失去4个电子,根据得失电子守恒,被氧化
的NH4与产物Au的物质的量之比为3:4,C错误;
“真金不怕火炼”说明金的化学性质不活泼,即使在
高温时也不与氧气反应,D错误。
复习练案[7]
1.(1)锥形瓶(2)C
(3)2FeS2+3Mn02+12H+=4S+2Fe3++3Mn2+
+6H20将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+取少量“反
应Ⅲ”的溶液于试管中,加入K[e(CN)6]溶液,若
没有生成蓝色沉淀,则Fe2+已经全部氧化为e3+
(4)3.20≤pH<9.27Fe(0H)3、CaS04、Mn02、
CaC03蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
(5)重结晶
【解析】在废锰渣中加入硫酸,其中MnO2不反应,
过滤后滤渣X的主要成分为MnO2,反应Ⅱ为MnO2
与硫铁矿在酸性条件下发生氧化还原反应,其化学
方程式为2FeS2+3Mn02+6H2S04一4S+
Fe2(S04)3+3MnS04+6H20,过滤得S等的滤渣和
含硫酸铁、硫酸锰的溶液的滤液,反应Ⅲ加MO2是
将Fe2+氧化成Fe3+,其反应为MnO2+2Fe2++4H+
=Mn2++2Fe3++2H,0,加CaC03是利用Fe3+与
CO?双水解除去Fe3+,生成Fe(OH)3沉淀,滤渣Y
为Fe(OH)3、微溶的CaSO4、未友应的MnO2和
CaC03,最后将溶液经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、
-264
洗涤、干燥得到硫酸锰产品,据此回答。(1)过滤操
作仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒,不需要锥形瓶。
(2)FeS2与盐酸反应:FeS2+2HCl—FeCL2+H,S2,
HS2分解生成H2S和S,不会生成FeS,故选C。
(3)反应Ⅱ为MnO2与硫铁矿在酸性条件下发生氧化
还原反应,其化学方程式为2FeS2+3Mn02+6H,S04
一4S+Fe2(S04)3+3MnS04+6H0,离子方程式
为2FeS2+3Mn02+12H+4S+2Fe3++3Mn2++
6H0;反应Ⅲ加Mn02是将Fe2+氧化成Fe3+,其反应
为Mn02+2Fe2++4H+—Mn2++2Fe3++2H20;检
验“反应Ⅲ”是否完全反应,只需要检验溶液中是否
存在F2+即可,取少量“反应Ⅲ”的溶液于试管中,
加入K,[Fe(CN)6]溶液,若没有生成蓝色沉淀,则
Fe2+已经全部氧化为Fe3+。(4)“调pH”使Fe3+沉
淀,不沉淀Mn2+,由表中数据可知,pH范围为3.20
≤pH<9.27;由分析知滤渣Y为Fe(OH)3、微溶的
CaSO4、未反应的MnO2和CaC03;最后将溶液经过蒸
发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到硫酸锰产
品。(5)由于产品MnSO4溶解度随温度变化大,重结
晶可以进一步提纯MnS04o
2.(1)BaS04、Si02
(2)4CeFC0,+4NaHC0,+0,商温4NaF+4Cc0,+
8C02+2H20
S\
(3)2CeF++2H2N-C-NH2+2H+—2Ce3++
(SCN2H3)2+4HF
(4)防止Ce3+被氧化
(5)CD
(6)0.2
【解析】氟碳铈矿(含CeFCO3、BaO、SiO2等)在空
气中焙烧,Ce3+在空气中被氧化为Ce4+,加稀硫酸浸
取,Ce4+进入溶液,SiO,不反应,Ba0与硫酸反应生成
BaS04沉淀,过滤分离,滤渣A为SiO2、BaSO4;含
CeF子+滤液中加入硫脲将Ce4+还原为Ce3+,Ce,(SO4)
与Na2S0,形成复盐沉淀B为Ce2(S04)3·Na2S04·
nH20,过滤分离。复盐沉淀加入NaOH,再加入稀盐
酸,Ce3+被转移到溶液中,加入碳酸氢铵使Ce3+沉淀
为Ce2(C03)3,最后灼烧分解生成Ce02。(1)根据
分析,滤渣A的主要成分是BaS04、SiO2。(2)在氟碳
铈矿矿石粉(CFCO3)中加入碳酸氢钠同时通入氧气
焙烧,焙烧得到NaF和CeO2两种固体以及两种高温下
的气态物质,根据质量守恒得到两种高温气体为二氧
化碳和水蒸气,则焙烧过程中反应的化学方程式为
高温
4CeFCO,+4NaHCO +024NaF +4Ce02 +8CO2+
2H0。(3)根据信息硫脲(HN一C一NH2)具有还
原性,酸性条件下易被氧化为(SCN2H3)2,则加入硫脲
的目的是将CeF+还原为Ce3+,反应的离子方程式为
2CeF2*+2H,N-C-NH,2H*=2Ce3*+
(SCN2H3)2+4HF。(4)步骤③加入盐酸后,通常还
需加入另一种化学试剂X,根据题中信息Ce3+在空
气中易被氧化为Ce4+推测,加入X的作用是防止
C+被氧化。(5)由于加入的碳酸氢铵过量,沉淀比
较充分,因此过滤后的滤液中含有的C3+很少,A错
误;碳酸钠与Ce3+直接快速反应沉淀,在生成沉淀的
过程中,其他杂质离子会掺杂在沉淀中,因此不可以
用N,CO,溶液代替NH,HCO,溶液,会影响产品纯
度,B错误;减压过滤能够大大提高过滤效率,C正
确;Ce3+加入碳酸氢铵反应生成Ce2(C03)3沉淀,同
时生成二氧化碳和水,则该步骤发生的反应是2Ce3+
+6HC03=Ce2(C03)3↓+3C02↑+3H20,D正
确。(6)Ce3+恰好沉淀完全时,c(Ce3+)=1.0×105
mol·L1,则Km[Ce(C03)3]=1.0×10-28=
c2(Ce3+)·c3(C0)=(1×10-5)2·c3(C0),解
得c(C0)=1.0×10-6mol·L1,测得溶液的pH
=5,根据K。(H2C03)=5.0×10Ⅱ=
c(H+)·c(C0)1.0×10-5×1.0×10-6
解得
c(HCO)
c(HCO3)
c(HC03)=0.2mol·L-1。
3.(1)六MB
(2)适当升温;适当增大硫酸溶液浓度;搅拌(任写2
点即可)
(3)Na2Ti03+2H+=H2Ti03+2Na
(4)H2Si03
(5)当pH>8.0时,钒的主要存在形式不是V03
OH与NH反应,使NH浓度降低,不利于生成
NH VO
(6)0.1mol·L-1
(7)w0,+2A1高温W+AL,0,
【解析】废SCR催化剂清洗研磨后加入碳酸钠培
烧,Ti02、V20,、W03可与熔融Na2C03反应生成
—26
Na2TiO3、NaVO3和Na2WO4,二氧化硅生成硅酸钠,水
浸分离出Na2TiO3沉淀,沉淀酸浸得到H2Ti03,煅烧
得到二氧化钛;水浸后溶液加入盐酸调节pH,使得
硅酸根离子成为硅酸沉淀得到滤渣,滤液加入氯化
铵沉钒得到NH4VO3沉淀,煅烧得到V,O5;沉钒后滤
液调节pH,加入氯化钙沉钨后处理得到WO3
(1)基态W原子的价层电子排布式为5d6s2,由价
电子排布可知,W位于元素周期表第六周期,第MB
族。(2)适当升温;适当增大硫酸溶液浓度、搅拌等
均可提高“酸浸”速率。(3)“酸浸”时,Na2Ti03和加
入的氢离子转化为H2T03沉淀,发生反应的离子方
程式为Na,Ti03+2H+一H2TiO3+2Na*。(4)由
分析,滤渣的主要成分为HSi03。(5)由表,当pH>
8.0时,钒的主要存在形式不是V03,且OH与
NH4反应,使NH4浓度降低,不利于生成NH4VO3,
故导致pH>8.0时,NH4VO3的产量明显降低。
(6)pH为7.0,p0H=7,当溶液中的V03恰好沉淀
完全时,c(NH)=(NHV0)-1.0x104
c(V0,)1.0x105mol:
L1=10mol·L-1,则c(NH·H20)=
c(NL)·c(OH)10×10-7
K(NH·,0)=1.0×10-smol·L-1=0.1mal·
L1。(7)采用铝热还原法,还原W03生产钨,同时生
成氧化铝,反应为W0,+2A1高温W+Al,0。
4.(1)增大接触面积,加快反应速率,提高浸出率
(2)A102+C02+2H,0=A1(0H)3↓+HC03
(3)FeCl CoCl 2LiCo0,8HCI =2CoCl
CL2↑+4H,0+2LiCl
(4)C
(5)2CoC,0,+0,△2Co0+4C02
(6)0.02
【解析】废旧钴酸锂电池主要含有F、Al、碳的单
质和LiCo02,初步处理,加碱浸泡,铝和碱液反应生
成偏铝酸盐和氢气,固体残渣为Fe、C的单质和
LiCo02,加盐酸Fe+2H*—Fe2++H2个,2LiCo02+
8H++2C1—2Li++2C02++CL2↑+4H20,残渣
为C,滤液A为Fe3+、Li+、Co3+、Cl,加入草酸铵,过
滤沉淀为CoC20,·2H20,滤液B为Fe3+、Li+、Cl,
加入碳酸钠,发生的离子反应为2Li+C0}—
Li2C03↓,滤液C为Fe3+、Cl,加入氧化剂防止铁离
子被还原,得氯化铁溶液。(1)废旧电池初步处理为
粉末状的目的是:增大接触面积,加快反应速率,提
高浸出率。(2)偏铝酸钠溶液中通入过量二氧化碳
反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸氢钠,因此从含铝废
液得到A1(OH)3的离子反应方程式为A1O2+CO2+
2H,0=A1(0H)3↓+HC03。(3)LiCo02中Li为
+1价,C0为+3价,具有氧化性,HC1中-1价的氯
具有还原性,向固体残渣中加入盐酸时,发生氧化还
原反应,Co(+3→+2),C(-10),反应表示为
2LiCo02+8H+2C1-—2Li++2Co2++CL2↑+
4H20或2LiCo02+8HCl=2CoCL2+CL2↑+4H20
+2LiCl,滤液A为Fe3+、Li+、Co3+、Cl,故滤液A中
的溶质为HCl、LiCl、FeCL3、CoCl2。(4)上述分析可
知,滤渣的主要成分为C。(5)在空气中加热一定质
量的CoC,04·2H20固体样品时,首先失去结晶水,
在120~220℃时,固体失重率为19.76%,生成产物
为C0C204;由①可知,在120~220℃时,CoC204·
2H20完全失去结晶水生成CoC204,然后继续升高温
度加热,则CoC,0,分解生成氧化物,其分解失去的质
量为183g×59.02%=108g,剩余的质量为183g
108g=75g,设产物的化学式为Co0.,则59+16x=
75,解得x=1,则化学式为Co0,则反应方程式为
2CoC,04+0,△-2Co0+4C02。(6)将浓度为0.02
mol·L1的Li2S04和浓度为0.02mol·L-1的
Na,CO3溶液等体积混合,混合瞬间溶液中c(Li+)=
0.02mol·L,c(C0)=0.01mol·L,计算浓
度商Qc=c2(Li*)·c(C03)=4×10-6<Kp=
8.64×104,无沉淀生成,则此时溶液中i*浓度为
0.02mol·L-。
复习练案[8]
【强基练】
1.D乙酸与乙醇在浓硫酸存在、加热条件下发生酯化
反应生成乙酸乙酯,用饱和碳酸钠溶液收集乙酸乙
酯,导管不能伸入溶液中以防止倒吸,A正确;萃取
时,倒转漏斗,一手压住顶塞,一手握活塞,充分振荡
使两相接触,振荡后需放气,B正确;打开顶塞或使
其凹槽对准漏斗小孔,确保气压平衡,缓慢旋开活
塞,使下层液体沿烧杯壁流下,接近分界面时关闭活
塞,C正确:利用产品与杂质物质的沸点不同,将互
溶的成分通过蒸馏后得到纯产品,应该用直形冷凝
管(用于倾斜式蒸馏方式,用于蒸馏或分馏),而不用
-2
球形冷凝管(球形冷凝管一般用于有机物制备)、否
则部分馏分残留在球形冷凝管中,D错误。
2.D氢氟酸可腐蚀玻璃,需保存在塑料瓶中,A项正
确:NaOH固体对玻璃腐蚀性强,可保存在塑料瓶中,
B项正确;金属钠可与氧气、水反应,应保存在石蜡
油或煤油中,C项正确:液溴易溶于CCl4,应保存在
棕色细口瓶中并加水液封,D项错误。
3.D碳酸钠溶液为碱性,油污在碱性溶液中发生水解
反应,同时加热可以增强碳酸钠溶液的碱性,可以达
到除油污的目的,A不符合题意;铁锈的主要成分为
氧化铁,稀盐酸可以用来除去铁锈,可以达到实验目
的,B不符合题意;硫酸铜溶液中滴加过量氨水,可
以生成铜氨溶液,可以达到实验目的,C不符合题
意;铁钉镀铜,需要电解装置,使Cu片与电源正极相
连,铁钉与电源负极相连,图中无电源,故不能达到
实验目的,D符合题意。
4.C隔热层可防止热量散失,温度计测定反应前后的
温度,玻璃搅拌棒可使反应完全,图中中和反应的反
应热测定装置合理,A不符合题意;乙酸乙酯与饱和
食盐水不互溶,饱和食盐水在下,乙酸乙酯在上,可
通过分液进行分离,B不符合题意;在铁片上镀镍,
待镀金属作阴极,镀层金属作阳极,图中两个电极放
反,不能达到实验目的,C符合题意;转移热蒸发皿
至陶土网,需要用坩埚钳夹取蒸发皿,操作合理,D
不符合题意。
5.A实验室用饱和食盐水和电石反应制备乙炔,使用
饱和食盐水代替纯水,可以控制乙炔气体的生成速
度,避免因反应过快导致危险或实验操作困难,A正
确;S02可溶于水,也能与水反应,均能使试管里液面
上升,该装置无法证明S02与水发生了反应,B错
误;实验室做溴乙烷消去反应实验的条件是NaOH
乙醇溶液并加热,反应时逸出的乙烯气体含有乙醇,
乙烯和乙醇均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,检验乙
烯时应先除去乙醇,C错误;氯气能与碱反应,干燥
氯气不能用生石灰,D错误。
【培优练】
6.CFe、Cu、稀硫酸原电池中,电子由活泼金属Fe流
向Cu,Fe、Zn、疏酸原电池中,电子由Zn流向Fe,活
泼性:Zn>Fe>Cu,A正确;FeCl,与淀粉KI溶液反
应,溶液变蓝色,则氧化性:Fe3+>2,新制氯水加入
含KSCN的FeCl,溶液中,溶液变红色,生成了Fe+,
6