2025年高三下学期学科素养月度测评化学(三)2版(辽鄂黑吉蒙)-【真题密卷】2025年高三下学期化学学科素养月度测评

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2026-02-05
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资源信息

学段 高中
学科 化学
教材版本 -
年级 高三
章节 -
类型 试卷
知识点 -
使用场景 同步教学-阶段检测
学年 2025-2026
地区(省份) 辽宁省,吉林省,黑龙江省,湖北省,内蒙古自治区
地区(市) -
地区(区县) -
文件格式 ZIP
文件大小 8.71 MB
发布时间 2026-02-05
更新时间 2026-02-05
作者 衡水天枢教育发展有限公司
品牌系列 衡水真题密卷·高三月度测评
审核时间 2026-02-05
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价格 10.00储值(1储值=1元)
来源 学科网

内容正文:

2024一2025学年度下学期学科素养月度测评 题 化学(三) 本试卷总分100分,考试时间75分钟。 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。 如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡 上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量:H一1Li一7O一16S-32C1一35.5Mn一55 Fe-56I-127Ba-137 一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项 是符合题目要求的。 1.化学与生产、生活密切相关。下列分析错误的是 ( A.将大豆煮熟后与面粉混合加醋曲酿醋:该过程不涉及氧化还原反应 B.谷雨时节“雷雨肥田”:与氮元素在自然界中的转化有关 C.用高粱制作饴糖(主要成分为麦芽糖):麦芽糖与蔗糖互为同分异构体 D.“粉身碎骨浑不怕,要留清白在人间”:石灰石变为生石灰的过程是吸热反应 2.下列化学用语或叙述中错误的是 A.中子数为10的氧原子:80 失去2×e B.用双线桥法表示Na和Cl2反应电子转移的方向和数目:2Na+CL,一2NaC1 得到2×e C.烷烃 的名称:2,6,6-三甲基庚烷 D.用电子式表示HCl的形成过程:H×+.C1:→HCI: ●● 3.用FeCl2和NaBH4制备纳米零价铁的反应为FeCl2+2NaBH4+6H2O一Fe+ 2B(OH)3十2NaC+7H2个。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是() A.每生成28gFe,转移的电子数为Na B.0.5 mol NaBH4晶体中o键的数目为2NA C.0.5molB(OH)3中sp3杂化的原子数为1.5NA D.1L0.1mol·L-1FeCl2溶液中Fe2+的数目小于0.1Na 化学试题(三)第1页(共12页) 真题密卷·学 4.下列化学反应相应的离子方程式书写错误的是 () 班级 A.向Ba(HCO3)2溶液中滴入NaHSO4溶液至恰好沉淀完全:Ba2++HCO3+H+十 SO-BaSO4V+H2O+CO2个 姓名 B.2.24LC02(标准状况)通入250mL0.5mol·L1NaOH溶液中:4C02+5OH CO号-+3HCO3+H2O 得分 C.将ICI滴入NaOH溶液中:ICl+2OH-=IO+CI-+H2O D.将0.2 mol Cl2通入2L0.1mol·L-1Fel2溶液中:2Fe2++2I-+2Cl2—2Fe3++ 12+4C1 5.可降解塑料聚羟基丁酸酯(PHB)的合成路线如图所示。下列说法正确的是() 囚cH,-CHCH-cH,A○KMo,gH →CHO, ①1 D C.H,Br 0 ® H+O-CHCH.COH CH PHB A.A分子最多有6个原子共平面 B.反应①的条件为浓硫酸、加热 C.由D生成PHB的反应为加聚反应 D.1molC与足量Na完全反应可生成标准状况下11.2LH2 6.在含Ni催化剂作用下,Zn介导的芳基氯化物同偶联的动力学和机理如图所示: CI Ni (L).Ni ZnCl, Zn 已知:一Ar代表芳基,L代表 下列叙述错误的是 () A.(L)nNi°是总反应的催化剂,ArZnC1是中间产物 B.Ar一Cl和(L)mNi°反应过程中断裂了极性键 C.已知Ni(Ⅱ)L2Cl2呈平面四边形结构,则其只有1种结构 D.反应过程形成的含Ni中间体中,Ni(Ⅱ)形成的共价键数目保持不变 斗素养月度测评 化学试题(三)第2页(共12页) 2 7.一种有机物催化剂由原子序数依次递增的短周期元素X、Y、Z、W、M组成,结构式如图。 下列说法正确的是 () A.简单离子半径:M>W>Z B.简单气态氢化物稳定性:Z<Y C.Z元素所在周期中,第一电离能大于Z的元素有2种 D.基态M原子电子占据的最高能层有9个原子轨道 8.R3NCI是一种有机溶剂,一种海水提溴的部分工艺流程如图所示。下列说法错误的是 () CL RNCI SO,溶液 盐酸 CL 卤水→氧化→吸附 有机相I (含R,N[CIBr,JD 有机相Ⅱ,洗脱 →还原含R,NB) B浓溶液,转亿→蒸馏→液澳 水相I 水相Ⅱ 有机液 A.“吸附”工序利用了溴易溶于有机溶剂的性质 B.“水相Ⅱ”中的溶质为HCl1、H2SOg C.“氧化”和“转化”工序中C12的主要作用相同 D.“洗脱”工序可完成R3NCI的再生 9.某小组设计实验探究PH3性质,如图所示。实验现象:装置A中产生气泡,装置B中颜 色不变化,装置C中溶液褪色并产生固体,装置D中产生气泡和黑色沉淀。下列叙述正 确的是 () 气球 CasP2 含酚酞的 AgNO, NaOH溶液 3 —溴水 溶液 A B C D A.装置A中发生了氧化还原反应 B.根据装置B中现象可知,PH3不能与碱反应 C.根据装置C中现象可知,磷的非金属性比溴的强 D.装置D中还原产物只有Ag 2 化学试题(三)第3页(共12页) 真题密卷·学无 10.某大环分子(BU[6])的合成路线如图所示: BU-BU HN NH 试剂a(C,HgSN2) C.HJOSNO 试剂b(CH,O) BU BU F BU一BU HO OH E BU[6] —HC—N 其中,一Bu一表示H,C一 N一CHo 下列说法错误的是 () A.试剂b的名称为甲醛 B.试剂a的结构简式为H,C一NHC一NHCH, C.F的核磁共振氢谱有3组峰,峰面积之比为1:1:3 D.由E合成1 mol BU[6]时,共有12molH2O生成 11.一定温度下,利用铜-铈氧化物(xCuO·yCeO2,Ce是活泼金属)催化氧化可除去H2 中少量CO,反应机理如图1所示,CO的转化率随温度变化的曲线如图2所示。 0,+C0 ●0 ●□⑧ ☒Cu 100F CO, 催化剂载体 ● Ce 80 CO (i) OO 口空位 0 y(i) 40 ●●⑧ (证) ●白风 催化剂载体← 催化剂载体 0 20 60 100140180 CO, 温度/℃ 图1 图2 下列说法错误的是 A.步骤(i)中,元素Cu、Ce化合价均改变 B.图2中超过150℃时,CO的转化率下降可能是因为高温下催化剂被H2还原 C.若用C180参与反应,一段时间后,180一定会出现在铜铈氧化物中 D.步骤()中有极性键的断裂和形成 4素养月度测评 化学试题(三)第4页(共12页) 12.铝-石墨双离子电池采用廉价且易得的石墨替代传统锂电池中的正极材料,全面提升 了电池的能量密度。图甲和图乙表示该电池的充电或者放电的工作原理。X、Y表 示用电器或电源。已知充电时正极发生阴离子插层反应生成Cn(PF。)。下列有关分 析正确的是 ) 石墨 A Al+AILi 石墨 A.图甲表示电池充电过程,电极a与电源的正极相连 B.图甲中电极b反应式为Cn(PF6)一e=PF;+nC C.图乙中电极c电势高于电极d D.图乙中当电路转移电子数为2mol时,理论上电极c质量减少14g 13.Mn的某种氧化物MnOx出现O空位时具有半导体性质,其四方晶胞如图所示,设NA 为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 () ●Mn 00 nm 6 nm a nm A.Mn的配位数为6 B.Mn位于元素周期表的ds区 C.晶胞密度为 74×1021 NAabcg·cm3 D.当MnOz晶体有O原子脱出出现空位时,Mn的化合价降低 14.一定温度下,分别将两种亚硫酸氢盐加热分解,达平衡时的压强分别为p1、p2。 i.NH HSO3(s)NH3(g)+H2O(g)+SO2(g)p1=a Pa; ii.2NaHSO3(s)-Na2 SO3(s)+H2O(g)+SO2(g)p2=b Pa. 在该温度下,将一定质量的NH4HSO3与NaHSO3加入某密闭容器中,平衡时三种固 体均存在。下列说法错误的是 () 化学试题(三)第5页(共12页) 真题密卷·学无 A.反应1的平衡常数K22Pa B.平衡时,容器内NH,的分压为 2762Pa C.若恒温、恒容,通入少量NH3,再次平衡时体系的总压强保持不变 D.若恒温、恒压,通入少量NH3,再次平衡时容器内H2O的物质的量不变 15.在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下,某研究组通过分 光光度法测定了两种一元弱酸HX(X为A或B)在某非水溶剂中的K。 a.选择合适的指示剂KIn(HIn为其对应的弱酸),K.(HIn)=3.6×10-2o。 b.向KIn溶液中加入HX,发生反应:In+HX一X-十HIn。KIn起始的物质的量 c*(Hn随n(HX 为n,(KIn),加入HX的物质的量为n(HX),平衡时,测得(n) n(Kln的变化 曲线如图所示。 已知:该溶剂本身不电离,钾盐在该溶剂中完全电离。 c(In 5.0 cx(HIn) 4.0 HA 3.0 2.0 1.0B n(HX) 0.61.01.41.8 no(KIn) 下列说法错误的是 A.K.(HA)=4.0×10-21 B.在该非水溶剂中,反应B+HA=A-+HB的K<1 C.保持温度不变,在水溶液中进行相同实验,测得K.(HA)、K.(HB)均不变 D.在该溶剂中,K.(HB)>K.(HIn) 二、非选择题:本题共4小题,共55分。 16.(13分)从含铅烟灰(主要化学成分为PbO、Fe2O3、In2O3和In2S3)中分离回收铟的工 艺流程如图所示: MnO2、H,SO,P204+煤油盐酸 Zn 含铅烟灰→氧化浸出 →萃取→反萃取→HnCl,溶液→置换→粗铟→电解精炼→铟 滤渣A 水相 有机相 滤液B 4素养月度测评 化学试题(三)第6页(共12页) 2 已知:①“萃取”时发生反应: In3++3H2A2(有机相)→In(HA2)3(有机相)+3H+K1; Fe3++3H2A2(有机相)一Fe(HA2)3(有机相)+3H+K2。 ②“反萃取”时发生反应:In(HA2)3(有机相)+4HCl一3H2A2(有机相)+HnCl4。 回答下列问题: (1)基态铟原子的电子排布式为[Kr] (2)“氧化浸出”过程中硫元素最终均以硫酸根离子的形式存在于浸出液中,写出I2S 发生反应的化学方程式: 0 (3)“滤渣A”的主要成分除MnO2外,还有 (填化学式)。 (4)“萃取”所用的萃取剂P204结构如图所示(一R表示某烃基)。从物质结构的角度 比较P204与P507(结构如图1)的酸性:P204 P507(填“>”或“<”),并说明可 能的原因: RO RO OH P204 P507 图1 (5)“萃取”过程中,铟的萃取率的高低受溶液的pH影响很大。当pH=2.30时,萃取 率为50%,若要将萃取率提升到95%,应调节溶液的pH= (忽略萃 取剂浓度的变化,结果保留三位有效数字)[已知:PH与萃取率(E%)的关系为 E% c3(H+) 1g1E%-lgK-lg。0H,A)lg19=1.28]. (6)盐酸的浓度与铟、铁的反萃取率的关系如图2所示,则“反萃取”过程中应选择盐 酸的最佳浓度范围为 100 60 In3 40 20 Fe3+ 0 23456 盐酸浓度/(moL1) 图2 2 化学试题(三)第7页(共12页) 真题密卷·学 (7)电解精炼铟时阳极材料应选用 ,随着电解的不断进行,电解液中c(In3+) 会逐渐 (填“增大”“减小”或“不变”)。 17.(14分)某实验小组利用滴定法测定碘酒中碘的含量。 (1)配制稀碘液:移取10.00mL碘酒,准确配制100mL稀碘液。需要的玻璃仪器有烧 杯、玻璃棒、 (填标号)。 口 100mL 泛今 20℃ b. (2)测定碘含量:每次量取25.00L稀碘液于锥形瓶中,滴加几滴淀粉溶液,加入适量 稀H2SO4后,用浓度为0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定,实验数据如表 所示: 序号 Na2S2O3溶液的用量/mL 稀碘液的用量/mL 21.32 25.00 2 20.02 25.00 19.98 25.00 已知:2Na2S2O3+I2—2NaI+Na2S4O6 ①第1次实验Na2S2O3溶液的用量明显多于后两次,可能的原因有 (填标号)。 a.盛装标准溶液的滴定管用蒸馏水洗净后,未润洗 b.滴入半滴标准溶液,溶液变色,即判定达到滴定终点 c.滴定达到终点时发现滴定管尖嘴内有气泡产生 d.滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面 ②该碘酒中碘的含量为 g·mL-1。 (3)借鉴(2)的方法。用如图所示的流程测定海带中的碘含量。 0.0082molL Na,S,O 8滴 过量(2滴管) 2滴 0.1 mol-L!0.2 mol-L- 淀粉 H2SO: HO2 溶液 ==:3 10.00mL 含待测液 4素养月度测评 化学试题(三)第8页(共12页) ①加入H2O2溶液发生的离子反应方程式为 ②预测达到滴定终点的实验现象为 ,然而,在实验时却发现溶液变色片刻后,恢复滴定前的颜色。 继续滴加Na2S2O3溶液变色片刻后再一次恢复原色。 (4)探究异常现象产生的原因。 该学习小组通过设计对照实验,发现空气中的氧气并不能较快地氧化待测液中 的I。 提出猜想:过量的H2O2将生成的I重新氧化成碘单质。 验证猜想:将10mL待测液、8滴0.1mol·L-1H2SO4溶液、2滴淀粉溶液和 混合,用Na2S2O3溶液滴定,若待测液变为无色后又反复原色,则证明猜想 不成立。 提出疑问:什么物质反复氧化碘离子? 寻找证据:试剂加入量与验证猜想步骤中一致,氧化后的待测液静置半小时,利用 氧化还原电势传感器测定滴定过程中电势的变化,待溶液变色后停止滴定,溶液恢 复原色后,继续滴加Na2S2O3至溶液变色,循环往复,得到如图所示的曲线。 已知:1.氧化性物质的电势值高于还原性物质; ⅱ.一定条件下,氧化性物质的浓度越高,电势越高,还原性物质浓度越高,电势 越低。 480个 460 440 420 400 380 360 340 50 100 150200 250300 350 时间((s)》 a~b段电势升高的原因是 (填化学式)被氧化。由a~b段电势变化的 趋势较b~℃段更加平缓,可推测溶液反复变色的原因是 化学试题(三)第9页(共12页) 真题密卷·学 优化流程:向H2O2氧化后的待测液中 ,再进行滴定,达到滴 定终点时待测液变色后不会恢复原色。 18.(14分)我国要在2060年实现碳中和的目标,减少CO2的排放并利用CO2是我国能源 领域的一个重要战略方向。在CO2与H2催化合成甲醇的体系中,同时存在以下反应: 反应i:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H1=+41.1kJ·mol-1; 反应i:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H2=-90.0kJ·mol-1; 反应im:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H3。 (1)若反应m正反应的活化能为E。,则逆反应的活化能E。'为 kJ·mol1;若 要使反应ⅲ正向自发进行,(填“高温”或“低温”)更有利。 (2)对于反应i:v=v正-v逆=k正·c(CO2)·c(H2)一k道·c(CO)·c(H2O),其中 玉k量分别为正反应、逆反应的速率常数。若升高温度· k正 (填“增大” “减小”或“不变”)。 (3)向恒容的密闭容器中加入1 mol CO2和3molH2发生上述反应,达到平衡时,测得 各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。 0.71 H, a270.0.65) 款0.6 CO. b(270, 0.2 0.1 Z c(270,0.08) 0/ 200220240260 温度/℃ 已知:C0:的平衡转化率:a(C0,)=n初始(C0,)一n平衡(C02)、 n初始(CO2) ×100%; n平衡(CH3OH) 甲醇的选择性:x(CH3OH)= n物始(C0)一n平衡(C0,)X100%。 ①图中Z代表的物质为 (填化学式)。 ②270℃时,甲醇的选择性为 ③如何同时提高CO2的平衡转化率和甲醇的选择性: 4素养月度测评 化学试题(三)第10页(共12页) 2 (4)某温度下,将1 mol CO2和3molH2充入容积不变的2L密闭容器中,初始总压为 8MPa,只发生反应,测得不同时刻反应后与反应前的压强关系如表: 时间 1 3 卫后/p前 0.92 0.85 0.79 0.75 0.75 ①用CO2表示前2h的平均反应速率: mol·L-1·h-1。 ②该条件下的分压平衡常数为 (MPa)-2(结果用分数表示,用平衡分压代 替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。 ③上述反应达平衡时,逆反应速率与容器中c(CH3OH)关系如图所示。图中x点 时升高温度,反应重新达平衡状态时,新平衡点可能是 (填图中字母)。 c(CH,OH) (5)二维锑片是一种新型电化学催化剂,一定条件下可以催化CO2向有机物转化的过 程,部分反应历程如图所示(¥表示过渡态),已知在二维锑片表面生成HCOOH的 速度更快,请将过渡态与产物之间的连线补充完整。 *COOH *H *OCHO HCOOH CO2、H CO+H2O *CO2、*H 二维锑片 2H. 反应历程 19.(14分)具有抗菌、消炎等药理作用的黄酮醋酸类化合物H的合成路线如图所示: CH,CI CH,CN OH (CH;CO)20 AICI CH2O OH NaCN OH H.C H,PO, BA回 HCI CH,CH,CH,OH→ CH H.C H.C A D E CH,COOH CH,CN H 12-DMSO OHC H,O H,( HSO 一定条件 G 2 化学试题(三)第11页(共12页) 真题密卷 R AIC 已知:①Fries重排反应 ②I2-DMSO是有机化学中的一种氧化偶联试剂,可以选择性地将某些原子(如C、N、O 等)偶联起来转化为C一C键、C一N键、C一O键等。 回答下列问题: (1)化合物E中含氧官能团的名称是 ,A→B的反应类型是 (2)合成路线中C的结构简式为 (3)写出E→F的化学反应方程式: (4)结合平衡移动原理,分析反应D→E时使用CHCH2OH作为溶剂的原因是 (5)化合物X是B的同分异构体,满足以下条件的X有 种(不考虑立体异构),其 中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为1:2:2:2:3的物质为 (写出一种即可)。 ①苯环上有三个取代基。 ②X与NaOH反应,1 mol X常温下可以和2 mol NaOH发生反应. ③X不与NaHCO3反应。 (6)利用邻苯二酚合成肾上腺素的一种路线如图所示: OH HO OH HO POCI;,CICH,COOH N CHNH2 H2 (CH,CIO, 催化剂HO -NHCH; 肾上腺素 结合以上信息,写出反应N→Q的化学方程式: 学科素养月度测评 化学试题(三)第12页(共12页)·化学· 参考答案及解析 2024一2025学年度下学期学科素养月度测评 化学(三) 命题要素细目表 关键能力:I.理解与辨析能力Ⅱ.分析与推测能力Ⅲ.归纳与论证能力V.探究与创新能力 核心素养:①宏观辨识与微观探析②变化观念与平衡思想③证据推理与模型认知④科学探究与 创新意识 ⑤科学态度与社会责任 题号 题型 核心素养 分值 考查内容 关键能力 预估难度 IⅢW ①②③④⑤ 等级系数 1 选择题 3 化学与STSE 易0.85 2 选择题 3 化学用语 易0.75 3 选择题 3 阿伏加德罗常数的计算 易 0.75 4 选择题 3 离子方程式的书写 中 0.70 选择题 有机合成:原子共面、反应条件、 3 中 0.70 反应类型 6 选择题 3 有机物的转化:催化剂、共价键 中 0.60 元素推断:离子半径、氢化物稳定 7 选择题 3 中 0.65 性、第一电离能、原子轨道 小工艺流程:有机溶剂、反应产 8 选择题 3 中 物、试剂作用 0.55 9 选择题 3 小综合实验:氧化还原、现象分析 中 0.60 10 选择题 有机合成:结构简式、核磁共振 3 中 0.65 氢谱 11 选择题 反应机理:反应历程、催化剂、化 3 合键 中 0.60 12选择题 3 原电池、电解池原理及应用 中 0.55 13选择题 3 晶胞:配位数、密度计算 难 0.40 14选择题 3 化学反应原理 中 0.60 15选择题 电离平衡图像分析 难 0.35 工艺流程:电子排布式、化学方程 16 非选 13 式书写、成分推测、酸性比较及原 √W √W 中 择题 因分析、pH计算、电解精炼材料 0.55 选择等 非选 综合实验:仪器选择、含量计算、 17 14 择题 离子方程式书写、实验现象分析、 / 易 0.75 探究异常现象及其原因分析等 非选 化学反应原理:活化能、速率常 18 14 择题 数、选择性、反应速率计算、分压 / 难 0.35 平衡常数计算、反应平衡等 有机合成:含氧官能团、结构简 非选 19 14 中 0.50 择题 式、化学方程式、平衡移动分析、 同分异构体等 化学答案(三)第1页(共9页) 2 真题密卷 学科素养月度测评 精典评析 TIANSHUJIAOYU ★在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下,某研究组通过分光光度法测 定了两种一元弱酸HX(X为A或B)在某非水溶剂中的K。 a.选择合适的指示剂KIn(HIn为其对应的弱酸),K.(HIn)=3.6×10-o。 b.向KIn溶液中加入HX,发生反应:In+HX一X-+Hln。KIn起始的物质的量为no(KIn),加入 HX的物质的量为n(HX),平衡时,测得n)g n(HX) (n随,(Kn 的变化曲线如图所示。 已知:该溶剂本身不电离,钾盐在该溶剂中完全电离。 c(In) 5.0 cz(HIn) 4.0 HA 3.0 2.0 H 10里 n(HX) 006101418 no(KIn) 下列说法错误的是 () A.Ka(HA)=4.0X1021 B.在该非水溶剂中,反应B+HA三A-十HB的K<1 C.保持温度不变,在水溶液中进行相同实验,测得K,(HA)、K.(HB)均不变 D.在该溶剂中,K.(HB)>K.(HIn) 【试题解读】 与常见的化学反应和化学平衡类似,物质在非水体系中也存在平衡体系。本题以两种一元弱酸HX (X为A或B)在非水溶剂中的的测定为研究对象,考查考生对反应变化与规律的掌握程度,引导学生灵活 利用常数进行分析判断,体现了高考评价体系中的基础性与创新性,要求能从题干及图像中提取有效信 息,理清各种复杂的研究对象和复杂的动态变化,考查考生思维的灵活性,本题通过对分式或乘式进行变 形,可以得到相应的平衡常数,解决题给数据不足的问题。这是高考试题对考生思维品质、批判性思维能 力要求越来越高的一种外在体现。通过陌生、复杂的问题情境,系统动态的研究对象,在学习理解的基础 上可以有效考查考生应用实践、迁移创新的能力。 ★具有抗菌、消炎等药理作用的黄酮醋酸类化合物H的合成路线如图所示: CH,CI CH,CN OH (CH,CO),O AICl OH NaCN OH H.C HPO 回9g+Co, HCIH,C CH,CH,CH,OH CH A E CH,COOH CH,CN H I,-DMSO OHC- F H,SO 一定条件 H.C 已知:①Fries重排反应 ②I2-DMSO是有机化学中的一种氧化偶联试剂,可以选择性地将某些原子(如C、N、O等)偶联起来转化 为C一C键、C-N键、C一O键等。 回答下列问题: 【试题解读】 本题属于学术探究情境中的最新合成方法,以一种药物的合成为载体,综合考查有机化学基础模块的 知识,涉及有机物命名、官能团的名称、反应原理的分析、结构简式和化学方程式的书写、同分异构体的判 断等。侧重于信息获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思维与辨证能力;主要考查学生自学能力、分析 推理能力、知识迁移运用能力;要求学生能够根据题给信息,从反应物、生成物、反应试剂、反应条件、反应 类型五方面综合分析有机化合物性质和应用的能力,要求学生能够灵活应用正、逆向思维方法解决实际问 题。侧重于化学观念、思维方法和态度责任三个方面学科素养的培养。 2 化学答案(三)第2页(共9页) ·化学· 参考答案及解析 参考答案及解析 一、选择题 的物质的量为0.125mol,参加反应的n(C02): 1.A【解析】加醋曲酿醋过程涉及淀粉水解为葡 n(NaOH)=4:5,反应的离子方程式为4CO2+ 萄糖,葡萄糖分解为乙醇,乙醇氧化为乙酸,涉及 5OH—CO+3HCO?+H2O,B正确;ICl与 氧化还原反应,A错误;雷雨肥田是氨气在放电 NaOH的反应为非氧化还原反应,离子方程式为 条件下与氧气反应生成NO,NO被氧化生成 IC1+2OH一IO+C1+H2O,C正确;还原 NO2,NO2溶于水生成硝酸的过程,是氨在自然 性:I厂>F+,氯气先氧化碘离子,后氧化亚铁离 界中的转化,B正确;同分异构体是分子式相同、 子,0.2 mol Cla2和0.2 mol Fel2反应时,氯气 结构不同的化合物,麦芽糖与蔗糖互为同分异构 与碘离子恰好完全反应,离子方程式为2I十 体,C正确;石灰石在高温下分解生成氧化钙和二 Cl2—12+2C1,D错误。 氧化碳,是吸热反应,D正确。 5.D【解析】根据合成流程,A与 2.C【解析】中子数为10的氧原子的质量数为 H2CCH-CH一CH2生成 ,可以推断 18:180,A正确;钠失去2×1个电子,化合价升 高,氯得到2×1个电子,化合价降低,双线桥正 A为HC-C=CH,反应①是B发生消去反应生 确,B正确;有机物系统命名法:①最长-选最长碳 成H2C=CH一CH一CH2。结合PHB的结构 链为主链;②最多-遇等长碳链时,支链最多为主 链;③最近-离支链最近一端编号;④最小-支链编 可以推断出D的结构是H0 CHCHC-OH,因此C CH 号之和最小,则烷烃 的名称为2, 2,6-三甲基庚烷,C错误;氯化氢为共价化合物, 的结构为O=CCH,C-OH CH, 由分析可知A为 存在共用电子对,形成过程正确,D正确。 3.A【解析】28gFe物质的量为0.5mol,FeCl2+ H3C一C=CH,甲基中只有一个氢原子与碳原子 2NaBH,+6H2 O-Fe+2B(OH)3+2NaCl+ 及后面的碳碳三键部分共面,所以最多有5个原 7H2个中Fe由十2价降低至0价,水中部分H由 子共平面,A错误;反应①是B发生消去反应生 十1价降低至0价,NaBH4中H的由一1价升高 成H2C一CH一CH一CH2,B是卤代烃,反应条 至0价,生成1 mol Fe转移8mol电子,故生成 件是氢氧化钠醇溶液、加热,B错误;由D生成 PHB的反应为缩聚反应,C错误;由分析可知C 0.5 mol Fe转移电子数为4NA,A错误; 0 NaBH中存在Na+与BH:,为离子键构成的离 O-CCH,C-OH 子化合物,而1个BH4中有4个。键,0.5mol 的结构为 ,C中含有羧基可以与钠 CH NaBH4固体中o键数为2NA,B正确;B(OH) 反应,1molC与足量Na完全反应可生成0.5mol 分子中,B原子采取sp杂化,O原子采取sp3杂 氢气,在标准状况下的体积是11.2L,D正确。 化,0.5molB(OH)g中sp3杂化的原子数为 6.C【解析】观察循环图可知,催化剂在起始时参 1.5NA,C正确;Fe2+会发生水解,导致亚铁离 与反应,最终恢复原物质;中间体在反应过程中 子浓度减小,1L0.1mol·L-1FeCl2溶液 生成、消耗,A正确;反应过程中Ar一CI断裂碳 中Fe2+数小于0.1NA,D正确。 氯键,碳氯键是极性键,B正确;平面四边形结构 4.D【解析】沉淀完全时,Ba2+与SO?的物质的 的分子,结构有2种:2个氯处于相邻或相对位,C 量之比为1:1,即Ba(HCO3)2与NaHSO4的物 错误;观察机理图示可知N(Ⅱ)都形成4个共价 质的量比为1:1,离子方程式为Ba++HCO?+ 键,D正确。 H十SO一BaSO4十HO十CO2个,A正确;7.D【解析】原子序数依次递增的短周期元素X、 标准状况下,2.24LC02的物质的量为0.1mol, Y、Z、W、M,X只形成1个共价键,Y形成4个共 250mL0.5mol·L-1NaOH溶液中溶质NaOH 价键,Z形成2个共价键、M形成6个共价键,可 化学答案(三)第3页(共9页) 2 真题密卷 学科素养月度测评 知X为H元素、Y为C元素、Z为O元素、M为 b反应生成BU[6],结合E和BU[6]的结构,可 S元素;W形成带1个单位正电荷的阳离子,结 合原子序数可知W为Na元素,以此来解答。通 a 为 H,CNHC-NHCH,F为 常离子的核外电子层数越大半径越大,电子层数 相同时,核电荷数越大半径越小,则离子半径:M >Z>W,A错误;非金属性:O>C,非金属性越 ,b为HCHO,据此解答。试剂 H.C CH 强,简单气态氢化物越稳定,则稳定性:H2O> CH4,B错误;O位于第二周期,随核电荷数递增, 第一电离能呈增大趋势,N的2p轨道为半满稳 b为HCHO,名称为甲醛,A正确;根据上述分 定结构,其第一电离能大于O,且稀有气体为稳 析可知,试剂a的结构简式为 定结构,则比O的第一电离能大的元素有N、F、 Ne,C错误;M为S,其核外有3个能层,最高能 H,C-NH-C NH-CH,, B正确;根据上述分析可 层为第3电子层,存在1个3s轨道,3个3p轨 道,5个3d轨道,共9个原子轨道,D正确。 HN NH 8.B【解析】卤水“氧化”时,氯气与卤水中溴离子 反应生成溴单质,同时氣气和水反应生成盐酸进 知,F为HC CH,?该物质分子中含有3 入“水相I”,“还原”时二氧化硫与RN[CBr2]反应 生成H2SO4、HBr、RNCI,RNCI再与HBr反应 种不同位置的H原子,因此其核磁共振氢谱有 生成HCI和RNBr,用盐酸洗脱RNBr生成 3组峰,峰面积之比为1:1:3,C正确;每 HBr和RNCl,HBr被氯气氧化生成溴单质,“蒸 1molE和试剂a反应生成F时,同时反应生成 馏”得到液溴,据此分析回答问题。“吸附”实际 2mol水,F和b反应生成BU[6]时有6mol水 发生的是萃取,利用了溴易溶于有机溶剂的性 生成,由E合成1 mol BU[6]时,共生成H2O的 质,A正确;由流程转化关系可知,“还原”时二氧 物质的量为6×2mol十6mol=18mol,D错误。 化硫与RN[CIBr2]反应生成H2SO4、HBr、 11.C【解析】由图1可知,步骤(1)中,C0结合 R3NCI,故“水相Ⅱ”的溶质为HCl、H2SO4,B错 了催化剂中的氧原子生成了二氧化碳,同时催 误;分析可知“氧化”和“转化”工序中Cl2的主要 化剂中形成空位;经过步骤(ⅱ),CO和氧气吸 作用相同,都是氧化溴离子生成溴单质,C正确; 附在催化剂载体上;步骤(川)中,吸附在催化剂 用盐酸洗脱RNBr生成HBr和RNCl,“洗脱” 载体上的CO和氧气发生反应生成了二氧化碳, 工序可完成R3NCl的再生,D正确。 同时催化剂中的空位有氧原子进入。由图可 9.B【解析】A中制取PH,气体,装置B中颜色不 知,步骤()中,有氧原子被空位代替,由于氧 变化,证明PH3与氢氧化钠不反应,C中溶液褪 元素非金属性较强显负价,则元素Cu、Ce化合 色并产生固体,说明溴与PH3发生置换反应生成 价均降低,A正确;催化剂为铜-铈氧化物,高温 固体磷,装置D中产生气泡和黑色沉淀说明PH3 下,H2可还原氧化物,则催化效率可能降低, 与硝酸银溶液发生氧化还原反应,黑色沉淀为 CO的转化率下降,B正确;由图可知,步骤(ⅲ) Ag,气泡为NO,据此分析解答。CaP2十6H2O 中有1个氧原子进入空位,该氧原子可能来自 一3Ca(OH)2十2PH3个,发生非氧化还原反应, 氧气分子或C8O,故若用C8O参与反应,一段 A错误;如果磷化氢与氢氧化钠反应,则装置B 时间后,180可能会出现在铜-铈氧化物中,C错 中红色溶液颜色变浅,B正确:溴单质与磷化氢发 误;由图可知,步骤(川)中涉及C三○极性键的 生置换反应,说明溴单质的氧化性比磷的强,溴 断裂和C一O极性键的形成,D正确。 的非金属性比磷的强,C错误;反应中有Ag、NO 12.D【解析】由图中所给电极材料及电子转移方 生成,还原产物为Ag、NO,D错误。 向判断,图乙是放电装置,电极C为原电池的负 10.D【解析】E和试剂a反应后生成F,F和试剂 极,d为正极;图甲为充电装置,电极a与电源负 2 化学答案(三)第4页(共9页) ·化学· 参考答案及解析 极连接,为电解池的阴极,电极b为阳极。据分 yP,则K=-w,K=x-P,解 a 析,图甲为充电装置,电极a与电源负极连接,A 4a3 错误:图甲中电极b与电源正极连接,电极反应 得x= 2Pa,y=276Pa,B正确,保持恒温,恒 式为PF6十nC-e-Cn(PF6),B错误;图乙 容,若再通入少量NH,由于温度不变,K不 中c是原电池负极,d是正极,因此电极d的电 变,再次达到平衡时,反应iⅱ中H2O和SO2的 势高于电极c,C错误;图乙中电极c反应为 AlLi一e—Al十L计,因此当电路转移电子数 分压仍为多Pa,由此可知反应1中NH的分压 为2mol时,电极c上2 mol Li参加反应,理论 仍为 4a3 上电极c质量减少2mol×7g·mol-1=14g, 27Pa,即再次平衡时体系的总压强不变, D正确。 C正确;保持恒温、恒压,若再通入少量NH,相 13.B【解析】由晶胞结构可知,晶胞中与位于体心 当于扩大体积,平衡均正向移动,由于温度不 变,K不变,当再次达平衡时,反应ⅱ中H2O 的锰原子距离最近的氧原子个数为6,则锰原子 的配位数为6,A正确;Mn位于元素周期表的d 和S0,的分压仍为2Pa,由此可知反应i 区,B错误;由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和 4a3 中NH,的分压仍为276Pa,但由于平衡正移, 体心的锰原子个数为8X8十1=2,位于面上和 再次平衡时容器内H2O的物质的量增大,D 体内的氧原子个数为4X)十2=4,设晶体的密 错误。 度为p,由晶胞的质量公式可得2X(5+16×2) 15.C【解标】由变化曲线图可知,当nHA) no(KIn) NA c平(In) 174×1021 10-abrp,解得p-N abe·cm,C正确: 1.0时,4(n=3.0,设初始6o(Kn)= co mol·L1,则初始c(HA)=co mol·L1,转 由化合价代数和为0可知,当MnOz晶体有氧 化的物质的量浓度为xmol·L一1,可列出三 原子脱出出现空位时,锰元素的化合价降低,D 段式: 正确。 In+HA≌A+HIn 14.D【解析】根据题给信息,反应i的化学平衡常数 起始浓度(mol·L-) Co Co 00 K=pGNH)·pHo》·p(S0)=(写aPW= 转化浓度(mol·Lxx xx 平衡浓度(mol·L-)co-xCo-x xx 27Pa,反应的化学平衡常数K,=p(H,O)· 由() c(HIn) =3.0,即0-Z=3.0,解得x=0.25c, p(S0,)=(2)Pm= 4Pa,在该温度下,将 则该反应的平衡常数为K,=c(A)·c(Hm) c(In)·c(HA) 一定质量的NH4HSO3与NaHSO3加入某一 c(A)·c(Hn)·c(Ht) K(HA) 密闭容器中达平衡,三种固体均存在,由于平衡 c(n)·c(HA)·c(Ht) K(HIn) ⅰ和反应生成的H2O和SO2的量始终相等,则 0.25coX0.25cK.(HA) 可设达平衡时H2O和SO2的分压为xPa,NH3 0.75coX0.75c。3.6X10而,解得K.(HA)= a 4.0×10-21,A正确;根据图像可知,当 的分压为yPa,则K1=x2y=27Pa,K, n(HB) no(KIn) =1.0时,设此时转化的物质的量浓度 -兮P以,那特=台ay=品P,6光 为ymol·L1,可列出三段式: 分析解答。由分析可知,反应「的化学平衡常 In+HB≌B+Hn 数K1一窃P时,A正确:由分新可知,设达平衡 起始浓度(mol·L)cco 00 转化浓度(mol·L-)yy 时H2O和SO2的分压为xPa,NH3的分压为 平衡浓度(mol·L)Coy Coy y 化学答案(三)第5页(共9页) 2 真题密卷 学科素养月度测评 此时n)<1.0,即0-y<1.0,则y>0.5c, (4)一R是推电子基团,使含氧酸的酸性减弱 c平(HIn) y (或一OR是吸电子基团,使含氧酸的酸性增 则平衡常数K2 K,Hm)>K,则K.(HB)> K(HB) 强),导致P204的酸性强于P507的酸性。 E% c3(H+) K.(HA);反应B+HA=A+HB的K= (5)由g1E%=lgK-1g。H,A) 可知,当 c(HB)·c(A)c(HB)·c(A-)·c(H+) 50% c(HA)·c(B)c(HA)·c(B)·c(H+) pH=2.30时,苯取率为50%,则1g1-50% K(HA) <1,B正确;HA和HB在非水溶剂和 (102.3)3 (10-2.3)3 K (HB) 1gK-1g。云(H,A,可得lgK=1g。(HA, 水溶液中的K。值会发生变化,C错误;由于 若将萃取率提升到95%,忽略萃取剂浓度的变 K,(HB) y>0.5c,则K:=K.(HIm>1,则K.(HB)> 95% c3(H+) 化,则1g95=1gK-g。(A)将gK K.(HIn),D正确。 (10-2.3)3 c(H+) 二、非选择题 代入得,1g19=g(lA)一1gA),所以 16.(1)4d°5s25p(1分) 。9-em×-g ,(10-23)3 (2)In2Sg+12MnO2+12H2S04—In2(S04)3 +12MnS04+12H2O(2分) 3g10-23-3lgc(H+),代入1g19=1.28可得, (3)PbSO4(1分) 1.28=-6.9-3lgc(H+),-lgc(H+)= (4)>(1分)一R是推电子基团,使含氧酸的 1.28+6.9=2.73,所以若将幸取率提升到 酸性减弱(或一OR是吸电子基团,使含氧酸的 3 酸性增强)(2分) 95%,应调节溶液的pH=2.73。 (5)2.73(2分) (6)反萃取时,Fe3+尽可能留在有机相,In3+尽 (6)2~3mol·L-1(1分) 可能反萃取到水相,则由题中图示可知,当盐酸 (7)粗钢(1分)减小(2分) 的浓度在2~3mol·L-1之间时,In3+的反革取 【解析】含铅烟灰(主要化学成分为PbO、 率较高,而Fe3+的反萃取率很小,所以盐酸的最 FezO3、In2O3和In2Sg)加入MnO2、H2SO4氧 佳浓度范围为2~3mol·L1。 化酸浸后,PbO转变为PbSO4沉淀,Fe2O3和 (7)电解精炼铟时,阳极材料是粗铟,阴极材料 In2O3分别溶于硫酸,In2S、MnO2、H2SO4发 选用纯铟,电解液含有In3+,随着电解的不断进 生氧化还原反应,滤液中含Fe3+、In+、SO、 行,粗铟中比In活泼的金属失去电子,In3+被置 Mn2+,“滤渣A”为过量的MnO2和PbSO4,向 换出来,则电解液中c(In3+)会逐渐减小。 滤液中加入有机萃取剂除去Mn2+、SO?,向有 17.(1)abc(1分) 机相中加入盐酸,反萃取除去Fe3+,向HInCl4 (2)①a(1分)②0.1016(2分) 溶液中加入Z,发生置换反应得到粗铟,电解精 (3)①2I+H2O2+2H+—I2+2H2O(2分) 炼得到铟。 ②滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,且半 (1)基态铟原子的电子排布式为[Kr]4d5s25p。 分钟后不恢复蓝色(2分) (2)由分析可知,In2S3、MnO2、H2SO4发生氧化 (4)少量过氧化氢(1分)I(1分)H202氧 还原反应,S由一2价变为十6价,Mn由十4价 化I的速率比Na2S2O3还原I厂的速率慢得多, 变为十2价,则In2S发生反应的化学方程式 体系中未来得及反应的H2O2逐步氧化溶液中 为In2S3+12MnO2+12H2S04—In2(S04)3 的I厂,导致滴定后的溶液反复变色(2分)加 +12MnSO4+12H2O. 少量MnO2催化H2O2分解(2分) (3)由分析可知,PbO转变为PbSO4沉淀, 【解析】Na2S2O3具有还原性将I2还原, 即PbO+H2SO4—PbSO4+H2O,“滤渣A” 2Na2S2O3+I2—2NaI十Na2SO6,利用淀粉 除了过量的MnO2还有PbSO4。 作指示剂进行滴定;H2O2具有氧化性将I厂氧 2 化学答案(三)第6页(共9页) ·化学· 参考答案及解析 化,2I厂十H2O2+2H+一I2+2H2O,利用淀粉 H2O2氧化后的待测液中加入少量MnO2催化 作指示剂进行滴定;滴定终,点,继续滴 H2O2分解,使过氧化氢完全分解再进行滴定, 加Na2S2O3,会有H2O2氧化I与Na2S2O3还 到达滴定终点时待测液变色后不会恢复原色。 原I2的两个过程,因速率不同而产生现象的循 18.(1)E.+48.9(2分)低温(1分) 环往复,据此分析。 (2)增大(1分) (1)移取10.00mL碘酒,准确配制100mL稀碘 (3)①H20(1分)②50%(1分)③增大压强 液,需要100mL容量瓶、胶头滴管、酸式滴定 (1分) 管,故选abc。 (4)①0.075(2分) (2)根据反应:2Na2S2O3+I2-2NaI+Na2S,Os ②27(2分) ③a(1分) 分析。 *COOH ①盛装标准溶液的滴定管用蒸馏水洗净后,未 *H 润洗,造成标准溶液用量过多,a符合题意;滴入 *OCHO 半滴标准溶液,溶液变色,应该等半分钟,变色 (5) HC00H(2分) CO+H2O 后立即判定达到滴定终点,会使记录的标准液 C0Fc09 二维锑片 H 体积用量偏少,b不符合题意;滴定达到终点时 反应历程 发现滴定管尖嘴内有气泡产生,使记录的标准 【解析】(1)根据反应i:CO2(g)+H2(g)- 液体积用量偏少,℃不符合题意;滴定终点读取 C0(g)+H2O(g)△H1=+41.1kJ·mol 滴定管刻度时,俯视标准液液面,使记录的标准 和反应i:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) 液体积偏小,d不符合题意。 △H2=-90.0kJ·mol-1得反应il:CO2(g)+ 1 ②由方程式可知,n(1,)=2Xn(Na2S,0)= 3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H3,则 △H3=△H1+△H2=-48.9kJ·mol-1,△H= 2X(20X10-3L×0.1000mol.L-1)=103m0l, E。一E,则E=E。十48.9k·mol-1;该反应 则原10.00mL碘酒中含碘的物质的量n(I2)= 的△H<0、△S<0,由△H一T△S<0得该反应 ,100.mL 在低温下正向自发进行。 10-3 molx =4×10-3mol,碘酒中碘的含量 25 mL (2)当反应1处于平衡时,则正反应速率等于逆 为4X103mol×254g·mo 10.00mL -=0.1016g·mL1。 反应速率,v正=逆,即正c(CO2)·c(H2O)= (3)①过氧化氢把碘离子氧化为碘单质的离子 c(CO)·c(H,O),=-c(CO)·c(H,O) k递c(CO2)·c(H2O) 方程式为2I+H2O2十2H+-L2十2H20。 =K反应1的△H1>0,正向吸热,升高温度, ②当最后半滴Na2S2O,溶液滴入时,溶液蓝色 则化学平衡常数K增大,故 恰好褪去,且半分钟后不恢复蓝色说明达到滴 玉增大。 定终点。 (3)①达到平衡时,反应ⅰ、ⅱ、i同时存在。升 (4)为验证是否是过量的H2O2将生成的I重 高温度,反应「正向进行,反应ⅱ逆向进行,均 新氧化成碘单质,向待测液中滴加少量H2O2 为生成CO0的方向,则C0的物质的量分数增 进行实验;一定条件下,氧化性物质的浓度越 加,故X表示CO;反应ⅱ、反应训均逆向进行, 高,电势越高,还原性物质浓度越高,电势越 则CHOH的物质的量分数减少;反应「正向 低。a~b段电势升高的原因是过氧化氢氧化 进行,则H2O的物质的量增多,而反应逆向 I生成具有氧化性的碘单质;由a~b段电势变 进行,则H2O的物质的量减少,但H2O的减少 化的斜率小于b~一℃段可推测溶液反复变色的原 程度比CHOH的减少程度小,故Y为 因是H2O2氧化I厂速率慢于Na2S2O3还原I2 CH3OH,Z为H2O。 的速率,体系中未来得及反应的H2O2逐步氧 ②根据270℃时,CO和CH3OH的物质的量分 化溶液中的I,导致滴定后的溶液反复变色;向 数相等,可知参加反应的C02有50%转化为 化学答案(三)第7页(共9页) v 真题密卷 学科素养月度测评 CH3OH、50%转化为CO,故CH3OH的选择性 *COOH 为50%。 *H ③增大压强,能同时增大CO2的平衡转化率和 *OCHO 甲醇的选择性。 HCOOH (4)①压强之比等于物质的量之比,2h时气体 CO2、H co. CO+H2O 总物质的量为4mol×0.85=3.4mol,达到平 二维锑片 H 衡时,设CO2的转化量为amol,列出三段式: 反应历程 CO2(g)+3H2(g)CH,OH(g)+H2O(g) 19.(1)羟基、酮羰基(2分)取代反应(1分) 起始/mol 1 3 OH 转化/mol a 3a a (2) CH(2分) 平衡/mol 1-a3-3a a H.C 则(1-a十3-3a+a十a)mol=3.4mol,解得 h.C a=0.3mol,用CO2表示前2h的平均反应速率 H (3)H △n 0.3 mol △c 2L =0.075mol· (2分) 2h (4)降低产物NaCl的溶解度,使生成E的平衡 L-1·h1。 正向移动(1分) ②由图可知,该反应在4h时反应已达到平衡状 H● 态,压强之比等于物质的量之比,则平衡时气体 (5)30(2分) 或 总物质的量为4mol×0.75=3mol,到达平衡 时,CO2的转化量为xmol,列出三段式: (2分) CO2(g)+3H2(g)CH,OH(g)+H2O(g) HO OH OH 起始/mol 3 转化/mol 3x x +CH,NH,- +HCI (6) (2分) 平衡/mol1-x3-3x -NHCH 则(1-x+3-3x+x十x)mol=3mol,解得 x=0.5,平衡时压强为8×0.75=6MPa, 【解析】由信息①可知,B中含有一OOCCH3, p(C02)=0.5mol OH 3 mol ×6MPa=1MPa,同理 结合A→B的反应条件,HC 与 (H2)=3 MPa,(CH OH)=1 MPa,(H2 O)= CHCOO 1MPa,设该条件下的分压平衡常数为K。= p(CH,OH)·p(H,O)=1MPa·1MPa (CH3CO)2O在酸性条件下生成B( p(CO2)·p3(H2)1MPa·(3MPa)3 CH.COO 27(MPa)-2. CH COOH. 与AlCl3加热条件下生成 ③反应川为放热反应,升高温度,反应速率加 CH 快,平衡逆向移动,甲醇的体积分数减小,则为 OH a点。 CH (5)已知在二维锑片表面更生成HCOOH的速 ,C为 CH;对比D和 H.C 度更快,说明生成HCOOH的活化能最小,结合 图示、兼顾原子守恒,生成过渡态*○℃HO的活化 E的结构简式可知,D→E反应生成 CH,CN 能最小,则过渡态*OCHO转化成HCOOH,过渡态 OH *COOH转化成CO和H2O,过渡态*H转化成 CH和NaCI;结合信息②可知,E→F H.C 2H,故将过渡态与产物之间的连线补充为 过程中E中与酮羰基相连的甲基与 2 化学答案(三)第8页(共9页) ·化学· 参考答案及解析 成E和NaCl,NaCl在乙醇中的溶解度较小,因 OHC- O中的醛基先发生加成反应,生成的 此用乙醇作溶剂可以降低NaCl的溶解度,使反 物质再发生消去反应,得到F和H2O,其反应方 应正向移动。 程式为 (5)化合物X中除苯环外有2个酚羟基和1 CH.CN HO. OH OH 定条 CH,+OHC 个一C3H基团,即 ,而—C3H H.CT C.Hs CH.CN 有-CH2CH-CH2、CH=CH-CHg, OH F的结构简式为 -C(CH3)-CH2、 <共4种结构,也可以 H.C 是苯环上连接一OOCH和2个一CH3,再结合 (1)根据E的结构简式可知含氧官能团为羟基、 苯环XXY型有6种同分异构体,共计有5×6= 酮羰基;由信息①可知,B中含有一OOCCH3, 30种同分异构体。其中核磁共振氢谱有5组 OH 峰,且峰面积之比为1:2:2:2:3的物质为 与 结合A→B的反应条件,H,C OH CH COO OH或 (CHCO)2O在酸性条件下生成B( (6)根据合成路线可知,在POCL的作用下 CH OH 和CH3COOH,该反应为取代反应。 和CICH COOH发生取代反应生成N和 (2)结合信息①以及D的结构简式,可知C HO OH OH 为H,C CH H2O,N的结构简式为 ,NQ的反应方 0 C (3)结合信息②可知,E→F的反应方程式 HO OH HO OH 户 CH.CN CH.CN 为 -CH,NH,- -HC 程式为 NHCH, (4)对比D和E的结构简式可知,D→E反应生 化学答案(三)第9页(共9页) 2

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