内容正文:
第三节 分子结构与物质的性质
第1课时 共价键的极性
【学习目标】 1.知道共价键可分为极性共价键和非极性共价键,并能利用电负性判断共价键的极性。
2.认识极性分子和非极性分子,能根据分子的结构特点和键的极性判断分子的极性。
知识点一 键的极性和分子的极性
1.共价键的极性
(1)极性键和非极性键的比较
共价键
极性键
非极性键
成键原子
____________原子
______原子
电子对
____________偏移
______偏移
成键原子
的电性
一个原子呈正电性(δ+)、另一个原子呈负电性(δ-)
呈电中性
表示形式
A—B、A===B、A≡B等
A—A、A===A、
A≡A等
实例
C—H、C===O、C≡N等
C—C、C===C、C≡C等
[说明] (1)根据元素电负性的大小判断共价键中键合原子的电性。形成共价键的两个原子,电负性大的原子呈负电性(用δ-表示),电负性小的原子呈正电性(用δ+表示)。
(2)电负性差值越大的两原子形成的共价键的极性越强。
(2)极性键和非极性键的存在
共价键
极性键
非极性键
物质类别
共价化合物、部分离子化合物
非金属单质、部分共价化合物、部分离子化合物
实例
HCl、NaOH、NH4Cl等
O2、H2O2、Na2O2等
2.分子的极性
(1)完成下表:
分子
BeCl2
SO2
NH3
BF3
CH4
空间结构
____________
____
____
____
____
正电中心和负电中心
是否重合
______
____
____
____
____
分子的极性
______
____
____
____
____
(2)根据上表中各分子中心原子的化合价,分析中心原子的化合价与分子极性的关系。
提示:(1)(从左到右、从上到下)直线形 V形
三角锥形 平面正三角形 正四面体形 重合
不重合 不重合 重合 重合 非极性分子 极性分子 极性分子 非极性分子 非极性分子
(2)ABn型分子中,若中心原子A的化合价的绝对值等于该原子的价电子数,则该分子为非极性分子,否则为极性分子。
键的极性和分子的极性的关系
[答案自填] 不同 同种 发生 不发生
非极性键 重合 等于零 不重合
不为零
(1)以非极性键结合的双原子分子一定是非极性分子( )
(2)以极性键结合的分子一定是极性分子( )
(3)非极性分子只能是双原子单质分子( )
(4)非极性分子中,一定含有非极性共价键( )
(5)臭氧是由同种元素组成的单质,是非极性分子( )
答案:(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)×
1.(教材习题改编)下列各组物质中,属于由极性键构成的极性分子的是( )
A.CH4和Br2 B.NH3和H2S
C.BF3和CO2 D.BeCl2和HCl
解析:选B。A.CH4是由极性键构成的非极性分子,Br2是由非极性键构成的非极性分子,故A不符合题意;B.NH3和H2S都是由极性键构成的极性分子,故B符合题意;C.BF3和CO2都是由极性键构成的非极性分子,故C不符合题意;D.BeCl2是由极性键构成的非极性分子,HCl是由极性键构成的极性分子,故D不符合题意。
2.下列分子中,共价键的极性按由强到弱的顺序排列的是( )
A.CH4>NH3>H2O>HF
B.HF>H2O>NH3>CH4
C.H2O>HF>CH4>NH3
D.HF>H2O>CH4>NH3
解析:选B。比较共价键的极性,可比较成键的两个原子吸引电子能力的大小。两原子吸引电子的能力相差越大,电负性相差越大,共用电子对偏移的程度越大,键的极性越强。题中共价键的极性按H—F、H—O、H—N、H—C的顺序依次减弱。
3.已知N、P均属于元素周期表的第ⅤA族元素。N在第二周期,P在第三周期。NH3分子呈三角锥形,N原子位于锥顶,3个H原子位于锥底,N—H间的夹角是107°。
(1)N4分子的空间结构为,它是一种________(填“极性”或“非极性”)分子。
(2)PH3分子中P—H__________(填“有”或“无”,下同)极性,PH3分子__________极性。
(3)NCl3是一种淡黄色油状液体,下列有关NCl3的描述不正确的是__________(填字母)。
a.该分子的空间结构为平面三角形
b.该分子中的化学键为极性键
c.该分子为极性分子
d.因N—Cl的键能大,故NCl3稳定
解析:(1)N4分子是正四面体形结构,是一种非极性分子。(2)P—H为不同元素原子形成的共价键,为极性键,PH3分子的空间结构为三角锥形,正电中心和负电中心不重合,为极性分子。(3)NCl3中N原子的价层电子对数为3+=4,孤电子对数为1,空间结构为三角锥形,a错误;N、Cl之间形成的共价键为极性键,b正确;NCl3分子中正电中心和负电中心不重合,故该分子为极性分子,c正确;共价键的键能越大,含有该键的物质越稳定,d正确。
答案:(1)非极性 (2)有 有 (3)a
知识点二 键的极性对化学性质的影响
羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关,羧酸的酸性可用pKa(pKa=-lg Ka)的大小来衡量,pKa越小,酸性越强。根据下表,回答有关问题:
羧酸
pKa
丙酸(C2H5COOH)
4.88
乙酸(CH3COOH)
4.76
甲酸(HCOOH)
3.75
氯乙酸(CH2ClCOOH)
2.86
二氯乙酸(CHCl2COOH)
1.29
三氯乙酸(CCl3COOH)
0.65
三氟乙酸(CF3COOH)
0.23
1.甲酸和乙酸哪个酸性强?原因是什么?
提示:酸性:甲酸>乙酸,原因是烃基(R—)是推电子基团,烃基越长推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱。
2.三氟乙酸的酸性远强于乙酸的原因是什么?
提示:由于F的电负性较大,—CF3是吸电子基团,使羧基中羟基的极性更大,更易电离出H+。
3.三氟乙酸和三氯乙酸哪个酸性强?原因是什么?
提示:酸性:三氟乙酸>三氯乙酸,原因是氟的电负性大于氯的电负性,F—C的极性大于Cl—C的极性,使F3C—的极性大于Cl3C—的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大,更易电离出H+。
1.键的极性对物质化学性质的影响
由于不同的成键原子间电负性的差异,共用电子对会发生偏移,偏移的程度越大,共价键的极性越强,在反应中越容易断裂。
2.羧基的酸性强弱与分子组成和结构的关系
(1)只含烃基的一元羧酸的酸性:随着烃基加长,酸性的差异越来越小。
(2)只含烃基的多元羧酸的酸性:烃基所含碳原子数越少,羧基数目越多,酸性越强。
(3)含卤素原子的一元羧酸的酸性
①含相同数目的不同卤素原子的羧酸,卤素原子的电负性越大,酸性越强。
②含不同数目的同种卤素原子的羧酸,卤素原子的数目越多,酸性越强。
1.下列物质中,酸性最强的是( )
A.HCOOH B.HOCOOH
C.CH3COOH D.C6H13COOH
解析:选A。推电子效应:—C6H13>—CH3>—H,HOCOOH是碳酸,故酸性最强的是HCOOH。
2.已知:三氯乙酸(CCl3COOH)的酸性强于三溴乙酸(CBr3COOH)的酸性。下列对于该事实的解释不正确的是( )
A.CCl3COOH的相对分子质量小于CBr3COOH的相对分子质量
B.氯的电负性大于溴的电负性
C.CCl3COOH的羧基中的羟基更易电离
D.Cl—C的极性大于Br—C的极性
解析:选A。酸的酸性强弱与相对分子质量的大小没有直接关系。
3.分析表中数据,下列结论正确的是( )
pKa
4.88
4.76
3.75
2.86
1.29
0.65
0.23
羧酸
丙酸
乙酸
甲酸
氯乙酸
二氯
乙酸
三氯
乙酸
三氟
乙酸
A.羧酸的酸性与羧基所连基团无关
B.羧酸的酸性与分子中氢原子数目有关
C.连接羧基的烃基越大,羧酸的酸性越强
D.羧酸的酸性与分子的组成和结构有关
解析:选D。羧酸的酸性与分子的组成和结构有关,与分子中氢原子数目无关,故B错误,D正确;羧基所连基团的极性越大,羧酸的酸性越强,而烃基越大,羧酸的酸性越弱,故A、C错误。
1.三氯化硼(BCl3)的熔点为-107 ℃,沸点为12.5 ℃,能水解,分子中键与键之间的夹角为120°。下列有关叙述正确的是( )
A.三氯化硼在液态时能导电而在固态时不能导电
B.三氯化硼的中心原子采用sp杂化
C.三氯化硼分子呈平面三角形,属于非极性分子
D.三氯化硼分子的空间结构类似三氯化磷
解析:选C。三氯化硼是共价化合物,液态时不能电离出自由移动的离子,不能导电,故A错误;三氯化硼分子中硼原子的价层电子对数为3,孤电子对数为0,中心原子采用sp2杂化,分子的空间结构为平面三角形,属于非极性分子,故B错误,C正确;三氯化硼分子的空间结构为平面三角形,三氯化磷分子中磷原子的价层电子对数为4,孤电子对数为1,分子的空间结构为三角锥形,二者的空间结构不同,故D错误。
2.徐光宪在《分子共和国》一书中介绍了许多“明星分子”,如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下列说法正确的是( )
A.H2O2为直线形的非极性分子
B.CO2为由极性共价键构成的非极性分子
C.BF3分子中的B原子满足8电子稳定结构
D.CH3COOH分子中C原子均为sp2杂化
解析:选B。H2O2的空间结构不是直线形,且H2O2是极性分子,A错误;CO2分子中三个原子在同一直线上,两个O原子在C原子的两侧,C与O之间形成极性共价键,故CO2为由极性共价键构成的非极性分子,B正确;BF3分子中的B原子最外层有6个电子,C错误;CH3COOH分子中甲基C原子采用sp3杂化,羧基C原子采用sp2杂化,D错误。
3.下列有关共价键对物质化学性质的影响,说法错误的是( )
A.乙二酸的酸性强于己二酸的
B.一元酸的酸性:一氯乙酸>二氯乙酸
C.由酸性ClCH2COOH>CH3COOH可知,酸性FCH2COOH>CH3COOH
D.氮气的稳定性强于白磷(P4)的原因是N≡N的键能大于P—P的键能
解析:选B。羧基数目相同时,烃基越长推电子效应越大,羧基中的羟基的极性越小,酸性越弱,故乙二酸的酸性强于己二酸的,A正确;—Cl为吸电子基团,C—Cl越多,羧基中羟基的极性越大,酸性越强,故一元酸的酸性:一氯乙酸<二氯乙酸,B错误;—F和—Cl均为吸电子基团,甲基为推电子基团,F—C的极性大于Cl—C的极性,使得FCH2COOH羧基中羟基的极性大于ClCH2COOH羧基中羟基的极性大于CH3COOH羧基中羟基的极性,从而使得酸性:FCH2COOH>ClCH2COOH>CH3COOH,C正确;氮气中N≡N的键能较大,导致氮气的化学性质较稳定,不易与其他物质反应,而白磷中P—P的键能较小,导致白磷性质活泼,易发生自燃等化学变化,D正确。
4.PH3在常温下是一种无色、有大蒜气味的气体,电石气的杂质中常含有它。它的结构与NH3分子的结构相似。下列关于PH3的叙述正确的是( )
A.PH3是非极性分子
B.PH3分子中含有孤电子对
C.PH3是一种强氧化剂
D.PH3分子中的P—H是非极性键
解析:选B。PH3与NH3分子的结构相似,因此PH3分子中P原子上含有孤电子对。P—H是由不同种原子形成的共价键,属于极性键。PH3分子的空间结构为三角锥形,正电中心和负电中心不重合,故分子有极性。PH3中P元素化合价为-3价,具有很强的还原性。
5.用下列粒子的化学式填空:CO2、SiCl4、(NH4)2SO4、H2S、C2H4、Cl2、NH3、H2O2、NaOH。
(1)只含非极性键的非极性分子:______________________________________________________。
(2)含极性键的非极性分子:__________________________________________________。
(3)既含极性键,又含非极性键的非极性分子:__________________。
(4)含非极性键的极性分子:_______________________________________________________。
(5)含极性键的极性分子:___________________________________。
(6)既含极性键,又含非极性键的极性分子:
____________________。
答案:(1)Cl2 (2)CO2、SiCl4、C2H4 (3)C2H4
(4)H2O2 (5)H2S、NH3、H2O2 (6)H2O2
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